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http://www.lenntech.es/periodica/elementos/cl.htm DUREZA Qumicamente la dureza del agua es una propiedad causada por la presencia de cationes metlicos polivalentes y se manifiesta por su reaccin con el jabn para formar precipitados y con ciertos aniones para formar incrustaciones. La dureza de las aguas naturales se debe principalmente a los iones Ca ++ y Mg++. Dureza Total = Dureza de Ca + Dureza Mg

Dureza Temporal o Carbontica = Cuando el Ca y el Mg precipitan por calentamiento ; normalmente asociada a HCO3 (bicarbonatos) Dureza Permanente o no Carbontica: Ocasionada por sales de calcio y magnesio u otros cationes, no asociados con bicarbonatos (ej. MgSO4) La dureza se expresa en mg/L como CaCO3; la clasificacin del agua en trminos de dureza es: 0 - 75 mg/L CaCO3 * Agua suave Agua poco dura Agua dura Agua muy dura

75 - 150 mg/L CaCO3 * 150 - 300 mg/L CaCO3 * Mas de 300 mg/L CaCO3 * Ocurrencia

La dureza vara de un lugar a otro. Se origina por contacto del agua con el suelo de formacin rocosa y en reas donde la capa de suelo es gruesa y hay calizas presentes, por lo que refleja la naturaleza de las formaciones geolgicas con las que ha tenido contacto. Incidencia Sanitaria La presencia del Ca y Mg en el agua no ocasiona problemas de salud. Solamente si la concentracin de MgS04 (sal de epson) es superior a 250 mg/L puede causar problemas de diarrea. Los iones Fe++ A1+++ que tambin a veces se consideran como dureza, unidos al Ca y Mg precipitan los jabones causando problemas en el lavado. El inconveniente anterior ha sido solucionado en parte con el desarrollo de los detergentes sintticos. La ropa lavada con agua blanda tiene mejor apariencia, es ms suave y tiene una mayor duracin. En el teido el agua blanda es de importancia para asegurar que todos los lotes queden libres de manchas o rayas.
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A niveles industriales cuando se trabaja con altas temperaturas los bicarbonatos y carbonatos de Ca, Mg precipitan fcilmente causando problemas de incrustaciones en las tuberas. La dureza puede llegar a causar depsitos calcreos en las redes de distribucin. En algunas ocasiones a altas concentraciones pude producirle sabor al agua.

Nota:

*La dureza normalmente se presenta en mg CaCO3/L. A continuacin se presenta el concepto de peso equivalente el cual es muy til para expresar estas concentraciones. Peso equivalente puede definirse de una manera sencilla como La cantidad de sustancia que produce o reacciona con una mol de cargas positivas Clculo de peso equivalente: Para cationes: Na+: 23/1= 23 Ca2+: 40/2= 20 Mg: 24.4/2= 12.2 Al3+: 27/3= 9

Acidos: determine el peso molecular del cido y divida por el nmero de H H3PO4: 98/3= 32.7 H2SO4: 98/2 = 49 HCl: 36.5/1= 36.5

Bases: determine el peso molecular y divida por el nmero de OH Al(OH)3 : 78/3 Ca(OH) 2: 74/2= 37 NaOH: 40/2 = 20

Sales: determine el peso molecular y divida por el nmero de cargas positivas aportadas por el catin ( ej. Na+, Ca++, Al3+) CaO: 56/2= 28 CaCO3: 100/2= 50 Na2CO3: 106/2= 53*

* Dos Na cada uno con una carga positiva

El siguiente ejemplo (problema 1) presenta la metodologa para expresar la dureza en trminos de CaCO3.

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PROBLEMA 1:
Una muestra de agua present el siguiente anlisis expresado como concentracin del elemento: Ca : 98 mg/L , Mg: 27 mg/L. Exprese la dureza total del agua como mg/L CaCO 3.. Solucin: Cuando la dureza viene expresada en trminos de la concentracin del elemento, stas deben expresarse en trmino de equivalente o miliequivalente por litro. Para tal efecto se calcula el peso equivalente de cada elemento lo que significa que, por ejemplo: 1equivalente (eq) de Ca pesa 20 g 1 mili equivalente de Ca pesa 20 mg ( Ver datos de peso equivalente calculados previamente). Entonces se determina la cantidad de eq o meq para cada elemento. En nuestro caso calcularemos meq: meq/L Ca: 98 Constituyente Ca Mg
mgCa 1meq meq = 4.90 L 20mgCa L

Concentracin, mg/L (expresada en trminos del elemento) 98 27

Peso equivalente 20 12.2

meq/L 4.90 2.2

mg/L CaCO3 245 110

Cuando se encuentran los eq o meq /L de cada elemento se puede calcular la dureza de cada elemento en trminos del CaCO 3 teniendo en cuenta que 1 eq de CaCO 3 pesa 50 g o 1 meq de CaCO3 pesa 50 mg. Entonces: Para el Mg:

meq 50mgCaCO3 2.2 L 1meq

mg = 110 L CaCO3

Los resultados para los dos elementos se encuentran en la tabla anterior. Entonces: Dureza Total = Dureza de Ca + Dureza de Mg

Dureza Total = (245 + 110) mg/L CaCO 3 = 355 mg/L CaCO3 Importante: Al calcular la dureza debe sumar unidades equivalentes. Por ejemplo mg/L CaCO 3 o sumar eq/L pero no puede sumar las concentraciones de los elementos expresados como ellos mismos. La siguiente tabla presenta algunos datos sobre sustancias comunes presentes en el agua.
Constituyente Ca2+ Mg2+ Na+ CaO Na2CO3
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Peso atmico o molecular 40 24.4 23 56 106

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Peso equivalente 20 12.2 23 28 53

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CO2 HCO3CO32SO42Cl-

44 61 60 96 35.5

22 61 30 48 35.5

ABLANDAMIENTO El proceso de ablandamiento tiene por objeto remover la dureza del agua; para tal efecto se eleva el pH del agua (mediante la adicin de alcalinidad) ocasionando la precipitacin de los elementos de inters. La figura 1 muestra un esquema de una planta de tratamiento que incluye el proceso de ablandamiento. Bicarbonatos Carbonatos Precipitan Mg (OH)2 Precipitan Fuente de alcalinidad : CaO, Ca(OH)2, NaOH (soda custica), Na 2CO3 (utilizada cuando los iones de Ca y Mg no estn asociados con carbonatos). Reacciones: Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 (s) + H2O (CO2 consume cal) (1) Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2 CaCO3 (s) + 2H2O Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2 CaCO3(s) + MgCO3 * + 2H2O MgCO3 + Ca(OH)2 Mg(OH)2(s) + CaCO3(s) (2) (3) (4)

*MgCO3 no precipita en condiciones normales, pero despus de la conversin de HCO 3- en CO32adicional OH- causa precipitacin del Mg(OH)2. La remocin de la dureza no carbonatada (DNC) es decir la formada por iones de Ca y Mg con aniones diferentes al bicarbonato (ej. Cl-, SO42-) se realiza mediante la adicin de Na 2CO3. El ecuacin la dureza no carbonatada se representa por CaX o MgX. MgX + Ca(OH)2 Mg(OH)2(s) + CaX CaX + Na 2CO3 CaCO3(s) + Na2X (5) (6)

En la prctica es muy difcil remover la totalidad de la dureza por este mtodo ya que el carbonato de calcio y el hidrxido de magnesio tienen una solubilidad muy pequea.

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Figura 1. Fuente: Theory and practice of water and wastewater treatment. R. Droste

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PRINCIPALES ANIONES Y CATIONES EN EL AGUA

Fuente: Theory and practice of water and wastewater treatment. R. Droste

GRAFICA DE BARRAS Son tiles para calcular la cantidad de sustancia qumica necesaria para realizar el ablandamiento. Procedimiento: 1. Conocer la concentracin en el agua de los principales cationes y aniones. 2. Expresar las concentraciones en meq/L. 3. La concentracin de CO2 se representa en primer lugar, dado que ste no es ni catin ni anin. 4. La concentracin de los cationes se representan en el siguiente orden: Ca 2+, Sr2+, Mg2+ seguido por la concentracin de los cationes monovalentes escritos en cualquier orden. 5. Los aniones se representan en el siguiente orden: OH-, CO32-, HCO3-, SO42- seguido por los aniones monovalentes escritos en cualquier orden. 6. La concentracin hipottica de los compuestos formados se representan en la grfica. 7. Revisar el balance de la carga de los cationes y aniones. La suma de los iones positivos debe diferir de los aniones en un rango no mayor de 0.1-0.2 meq/L.

PROBLEMA 2

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Dada un agua con la siguiente composicin: CO 2: 8.0 mg/L, Ca2+: 65.0 mg/L, Mg2+: 32 mg/L, HCO3-: 260 mg/L, determine la cantidad de CaO y Na2CO3 por milln de litros que se necesita durante el proceso de ablandamiento si la pureza de la cal y el carbonato de sodio son 85 y 95% respectivamente. Inicialmente construya una tabla para expresar los datos en trminos de meq/L Constituyente CO2 Ca2+ Mg2+ HCO3Concentracin, mg/L 8.0 65.0 32 260 Peso equivalente 22 20 12 61 meq/L 0.36 3.25 2.67 4.26

Con los datos de la tabla expresados en meq/L se construye el grfico de barras: Se inicia con el CO2 que no es anin ni catin y a partir de all se colocan en la parte superior los cationes y en la parte inferior los aniones siguiendo el orden estipulado previamente; El valor de 5.92 corresponde a la suma de Ca+ Mg
0 CO2 0.36 0 Ca2+ HCO33.25 Mg2+ 4.26 5.92

A partir de la revisin de los datos puede observarse que 3.25 meq/L de la alcalinidad (bicarbonato, HCO3- ) han reaccionado con el Ca para formar tericamente Ca(HCO3-)2, quedando un excedente de 1.01 meq/L que reacciona con el Mg formando Mg(HCO3-)2 . An quedaran 1.66 meq/L de Mg, los cuales deben estar combinados con iones diferentes a los bicarbonatos, por ejemplo Cl-, SO42-, etc. Esta fraccin de la dureza se denomina dureza no carbonatada.
0 CO2 0.36 0 Mg(HCO3-)2 Ca2+ Ca(HCO3-)2 3.25 3.25 Mg2+ 4.26 Dureza no carbonatada (DNC)* 5.92

*Dureza no carbonatada significa que en el agua existen otros aniones diferentes a los bicarbonatos que estn formando compuestos con el Mg.

Si se observan las ecuaciones que ocurren durante el ablandamiento con cal (CaO), se observa que la cal est en forma de Ca(OH)2 y que sta debe reaccionar con el CO2 (ec. 1), con los bicarbonatos de Ca y Mg ( Ca(HCO3-)2 (ec.2) y Mg(HCO3-)2 (ec.3)) y nuevamente con el Mg (ec. 4). Dado que el Mg(OH)2 formado requiere para precipitar un pH alto ( aprox. 10.8) es necesario aadir un exceso de cal para aumentar el pH. Este exceso corresponde a 1.25 meq/L.
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La cal reacciona en el agua para dar: CaO + H2O Ca(OH)2 Es decir una mol de cal produce 1 mol de Ca(OH)2 Dado lo anterior se puede calcular la cantidad de cal aadida: Cantidad de CaO = (0.36 + 4.26 +2.67)meq/L + 1.25 meq/L (exceso) = 8.54 meq/L Se desea expresar la cantidad de cal en kilogramos teniendo en cuenta que la cal que va a usarse tiene una pureza del 85%. Es necesario entonces utilizar el peso equivalente del CaO. CaO (kg)= 8.54
meq 28mg kg 100kg 6 10 L = 281kg 6 L 1meq 10 mg 85kg

Cuando existe dureza no carbonatada se utiliza como fuente de alcalinidad el carbonato de sodio (Na2CO3) para remover los cationes responsables de la dureza. De la grfica de barras: DNC = (5.92 4.26) meq/L = 1.66 meq/L Entonces es necesario adir 1.66 meq/L de Na2CO3 la cual expresada en kilogramos da: Na2CO3 (kg)= 1.66
meq 53mg kg 100kg 6 10 L = 92.6kg 6 L 1meq 10 mg 95kg

Referencias: Theory and practice of water and wastewater treatment. R. Droste Unit operations and processes in environmental engineering. T. Reynolds y P. Richards. Standard handbook of environmental engineering. R. Corbitt.

En los casos en que el anlisis del agua enumera el contenido de cada constituyente como su elemento bsio, se pueden aplicar ciertos factores que se indican a continuacin, para convertir cada uno de ellos a equivalentes de CaCO3

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