Productos Energticos Los combustibles son compuestos qumicos que almacenan energa en las uniones entre los tomos

que forman la molcula, podemos decir entonces que los combustibles almacenan una energa qumica potencial y que esta energa se libera en el momento de la combustin. El proceso de combustin terico, completo o estequiomtrico es aquel donde se produce la combinacin total del combustible con el oxigeno suficiente para generar nicamente dixido de carbono y agua. Las reacciones de combustin que estudiaremos son exotrmicas, o sea, que el contenido energtico de los reactivos es superior al de los productos. Clasificacin segn su estado slido: Slidos: a) naturales: maderas y productos fsiles como la antracita, hulla, lignito y turba b) artificiales: carbn vegetal y coque Lquidos: a) naturales: petrleo crudo, aceites vegetales y animales b) artificiales: destilados de petrleo (naftas, gasoil, fuel oil) y alcoholes Gaseosos: a) naturales: gas natural, gas de pantano b) artificiales: gas de refinera, gas de alto horno y gas de agua Combustibles Slidos Origen: Se debe a la descomposicin de plantas y rboles. El poder calorfico esta estrechamente ligado al contenido de carbono del combustible. Ensayos Fsicos y qumicos en los combustibles slidos Poder calorfico Q= m cp t m=masa de combustible (g); cp=calor especfico (Kcal kg-1 C-1); t= diferencia de temp. (C) Las unidades britnicas corresponden a BTU lb -1 1Kcal kg-1 es aproximadamente igual a 1,8 BTU lb-1 El poder calorfico se determina mediante equipos llamados bombas calorimtricas, dentro de los equipos mas conocidos se encuentra el calormetro de Mahler y Parr Determinacin de humedad Orgenes: El agua de formacin es aquella que forma parte del producto en su constitucin El agua giroscpica es la que toma de la humedad del aire El agua de inhibicin es aquella que se agrega ex profeso para evitar su ignicin Ensayo: se pesa la muestra y se lleva a estufa durante 2 horas a 100/105C hasta peso constante. Determinacin de Materiales Voltiles Se generan en los procesos de formacin y degradacin de la materia orgnica, entre los que se encuentran alcoholes, aldehdos, cetonas y cidos orgnicos de bajo peso molculas. Ensayo: se pesa una muestra (previamente secada) en un crisol de platino con tapa chimenea, se va flameando el crisol con un mechero hasta que se produzca la combustin de materias voltiles, una vez que ha cesado la combustin se da por terminado el ensayo. Determinacin de azufre El azufre est presente como azufre combinado en forma de compuestos o como azufre mineral al estado nativo. Su presencia resulta indeseable debido a los productos de oxidacin que genera, los cuales resultan activadores de los fenmenos de corrosin, debido a la formacin de cidos que deterioran las partes metlicas de los sistemas, adems de resultar una fuente de contaminacin del aire atmosfrico.

Determinacin de Cenizas Representa la materia de origen mineral que se encuentra en la materia orgnica, tambin puede provenir de los minerales que acompaan a los carbones fsiles. Ensayo: se pesa una muestra seca que se coloca en un crisol de platino y se calcina hasta peso constante. Caractersticas de los combustibles slidos Maderas: 40/50% de agua, cantidad que se reduce a 15/20% luego de secado. Para su uso como combustible se suele trozar en virutas o chips. aprox. 50% de C y 0,5% de cenizas Antracita: Su aspecto es brillante, vidrioso y de buena consistencia. Fue usado en nuestras centrales termoelctricas. C 90/95%; Cenizas 5%; S1%; materiales voltiles 10% Hulla: Los equipos eran diseados para el uso de este combustible. C mn 80%; humedad mx 2%; S mx 1%; cenizas mx 7%; materiales voltiles 12/20% Lignito: Contenido de azufre. Tiene la particularidad de que los vapores que se desprenden durante su calentamiento presentan reaccin acida por la presencia del acido actico y el alcohol metilito, la mezcla de estos dos compuestos constituye el denominado acido piroleoso. El uso de este combustible en nuestro pas ha sido prcticamente desplazado por los combustibles lquidos y gaseosos. C 70/75%; materiales voltiles 10/15%; humedad 10%; cenizas 15/20%; S 3% Turba: este carbn carece de valor como combustible debido a su bajo contenido de carbono, adems de un alto contenido de humedad y materiales voltiles. Carbones Artificiales Carbn de lea: se obtiene como producto residual de la destilacin seca de la madera. Esta siendo desplazado por los combustibles lquidos y gaseosos. Coque: su importancia radica mas como agente reductor en la industria siderurgica que como combustible. Es un residuo de la destilacin de los petrleos. Caractersticas: alta porosidad para mejorar la combustin, buena resistencia mecnica para soportar la carga en el cubilote y su poder calorfico. Carbn nacional: baja calidad y abundancia relativa de los combustibles lquidos y gaseosos. Combustibles lquidos Petrleo Origen: La teora mas aceptada es la que indica que proviene de la descomposicin en condiciones anaerbicas de materia orgnica. Composicin: segn sea la ubicacin donde se encuentre sus caractersticas sern diferentes, se puede establecer una composicin promedio: C 83/85%; hidrgeno 10/12%; oxigeno mx 2,5%; azufre 0,05 a 4,5% El petrleo esta constituido por un gran numero de especies qumicas derivadas de compuestos de series parafinitas, etilnicas, aromticos, naftnicas y compuestos de azufre y nitrgeno. Propiedades fsicas: son todos insolubles en agua pero solubles en solventes clorados, su densidad es menor a 1

Clasificacin Universal Parafnicos: contienen compuestos saturados de cadenas lineales y en menor grado ramificado. Sus caractersticas son: baja densidad, alta viscosidad, bajo contenido de productos voltiles, alto punto de inflamacin. Naftnicos: esta formado por compuestos no saturados de cadenas cclicas del tipo monociclitos y poli cclicos de constitucin muy compleja. Sus caractersticas son densidad intermedia, alta viscosidad aromticos: no son habituales, estn constituidos por compuestos no saturados lineales y cclicos. Sus caractersticas son alta densidad, baja viscosidad, se combinan fcilmente con el oxigeno atmosfrico. Por polimerizacin forman productos indeseables del tipo gomas o resinas. Refinacin del petrleo La obtencin de los sub productos del petrleo se llama refinacin, se realiza mediante el proceso de destilacin primaria o topping. El petrleo proveniente del yacimiento es almacenado en tanques donde por decantacin se extrae el agua. De all el petrleo es bombeado a un horno donde se calienta a 360C y se lo enva a una presin de 3 a 4 atm a la torre fraccionadora por destilacin o torre deflagmadora. Esta torre est constituida por una serie de unidades de trabajo llamadas platos de destilacin en los cuales los vapores pueden ascender y el condensado puede descender en forma simultnea. De esta forma los productos se van separando segn sus temperaturas de ebullicin. En la parte inferior de la torre se van acumulando los productos menos voltiles que retienen a los mas voltiles por ello se inyecta vapor de agua para favorecer la fluidificacin de los productos y permitir de esta forma su separacin. Este sistema se llama destilacin por arrastre con vapor. Debido a la similitud en las propiedades fsicas en los compuestos resulta muy difcil la separacin de los mismos, por ello se recurre a esta destilacin en condiciones de reflujo constante. El fuel oil se somete a un proceso llamada destilacin conservativa a presin reducida para obtener los aceites lubricantes y como residuo el asfalto. Al reducir la presin de trabajo a condiciones inferiores a la atmosfrica, la destilacin se realizara a temperaturas marcadamente inferiores a las normales evitando la ruptura de las molculas (cracking). Destilacin primaria al vaco Tiene dos grandes ventajas: la primera es la reduccin en el costo del calentamiento del producto ya que en lugar de los 360C se trabaja entre 200 y 260C, en segundo trmino se evita la degradacin de los hidrocarburos debido al calentamiento. Ruptura Molecular o Cracking Durante el calentamiento de los productos a temperaturas elevadas, se produce el fenmeno denominado pirolisis o ruptura molecular o cracking, en dicho proceso las molculas de los hidrocarburos se fraccionan formando molculas mas pequeas. En algunos casos nos interesa evitarlo, tal como sucede en el proceso de obtencin de aceites, donde a partir del crudo reducido obtenemos los aceites lubricantes en condiciones de destilacin bajo vaco. Nos interesa el cracking para: a) La obtencin de derivados de menor longitud de cadena para su utilizacin como materia prima para la elaboracin de polmetros b) La elaboracin de naftas con mayor ndice de octano o sea mayor cantidad de hidrocarburos ramificados los cuales presentan valores mas elevados de antidetonancia pues toleran altas presiones adems de quemar en forma mas limpia produciendo menor contaminacin. c) La transformacin de hidrocarburos de cadenas carbonadas largas de bajo consumo, tipo fuel oil a otros de menor longitud de cadena carbonada pero de mayor uso, tipo naftas.

Cracking Trmico: El proceso aplicado inicialmente se basa en el calentamiento de producto a procesar a 800C y posterior enfriamiento brusco a aproximadamente 400C en un tiempo muy corto. Cracking Cataltico: Este mtodo se basa en el contacto del hidrocarburo y el catalizador durante 10 segundos a 2 atm de presin, a una temperatura de 500C, la relacin de producto y catalizador es de 10 a 1. El catalizador esta formado por oxido de silicio y almina aditivazo con diversos metales como Zn, B, y Mg Reformacin o Reforming Se denomina reforming al proceso trmico por el cual se procede al aumento del ndice de octanos de las naftas Steam Reforming: En este caso se trabaja con fracciones o cortes de naftas para obtener productos base para la elaboracin de polmeros Reforming Cataltico: Este proceso se aplica para transformar hidrocarburos de cadena lineal en ramificados o cclicos, para aumentar su ndice de antidetonancia. Se basa en el pasaje a travs de un catalizador de platino y almina a 450C y 40 atm de presin. El resultado de este proceso indica un incremento que ronda las 20 unidades en el ndice de octano. Este sistema se uso tambin para disminuir la viscosidad del fuel oil y de esta forma facilitar su utilizacin en quemadores industriales. Hidrocraking: Siguiendo la tendencia para la obtencin de hidrocarburos cclicos, el proceso de hidrocraking se basa en someter a los hidrocarburos lineales a la accin combinada de hidrogeno junto con catalizadores fluidos a presiones de 200 atm y 540C Caractersticas de las fracciones obtenidas en la destilacin del petrleo ter de petrleo Se utiliza como solvente de grasas y aceites tanto vegetales como minerales, tiene el inconveniente de ser extremadamente inflamable Naftas Aditivacin: La cantidad de aditivo que se debe agregar depender de las caractersticas detonantes del combustible. Debido a los problemas ambientales generados por la aparicin de concentraciones elevadas de plomo metlico en los sectores de elevado transido vehicular (por la aditivacin con plomo tetraetilo) se determino que era necesario evitar la formacin de xidos de plomo durante el proceso de combustin por los efectos adversos que estos tienen en la salud de las personas. Para evitar el uso de derivados de Pb en algunos pases se utilizan compuestos rgano-metlicos derivados del Mn. Para mejorar el poder antidetonante tambin se usan compuestos aromticos tal como el benceno, tolueno o xileno tambin compuestos del tipo cetona tal como MEK, MBK. Clasificacin de las Naftas: Esta clasificacin surge a partir del motor donde se utilice ya que los cambios tecnolgicos estn encaminados a desarrollar motores con mayor ndice de compresin y menor calor generado. Aguarrs mineral Por su carcter no polar se usa como solvente de resinas (pinturas), aceites y grasas, adems es ideal como disolvente de principios activos de insecticidas y herbicidas para el agro. Kerosn Se utiliza como combustible para aeronavegacin tomando el nombre JP, pero previamente el kerosn es sometido al proceso de reforming para incrementar su ndice de octano (105 a 120),

tambin se comercializa como kerosn desodorizado, sin olor ni color para la formulacin de agroqumicos, cuando se utiliza para calefaccin se lo colorea de prpura. Gas oil Se utiliza principalmente como combustible en motores diesel para vehculos de carga y transporte. Debido a su gran rendimiento y economa actualmente se ha difundido tambin su uso en motores de pequea cilindrada para transporte particular. Su color de comercializacin es marrn. Fuel oil Presenta un color oscuro debido a la presencia de compuestos carbonosos provenientes del petrleo y de otros productos generados durante el calentamiento en la destilacin, recordando que el fuel oil se obtiene en las temperaturas prximas al cracking trmico. Se utiliza en la obtencin de aceites lubricantes y como combustible en grandes motores diesel del tipo marinos, centrales termoelctricas y locomotoras, aunque actualmente esta siendo reemplazado por combustibles mas refinados como el gas oil a los efectos de reducir los problemas de contaminacin atmosfrica. Vaselinas o Petrolatos Se utilizan como lubricantes Naftas sin plomo Para incrementar el ndice de octano de las naftas se le agrega compuestos rgano metlicos como el plomo tetraetilo. Este aditivo se encontr que la presencia del plomo en el medio ambiente ocasiona problemas de salud en las personas. Solucin: Naftas de polimerizacin o naftas acidas. El termino polimerizacin aparece pues durante el proceso se produce la replicacin de un monmero y el termino acido corresponde al catalizador utilizado (acido sulfrico al 30%) El proceso de obtencin se inicia con la destilacin de la corriente gaseosa proveniente de la destilacin primaria del petrleo con el objetivo de separar los hidrocarburos de 3 a 5 tomos de carbono, los cuales son sometidos a un proceso cataltico de deshidrogenacin para generar compuestos no saturados. A continuacin se procede a su polimerizacin con la salvedad que tan solo se produce la duplicacin del monmero o sea se generan dmeros, esto significa que los compuestos son cadenas de 6 a 10 tomos de carbono, cifra que caracteriza a las naftas. Para evitar que dichos compuestos continen polimerizando luego de la formacin de los dmeros se procede a su hidrogenacin para transformar las dobles ligaduras en ligaduras simples. El catalizador acido promueve la formacin de cadenas carbonadas ramificadas que resultan imprescindibles para evitar la detonancia prematura de las naftas. Cabe agregar que debido a las caractersticas acidas del catalizador, las naftas deben ser sometidas a un riguroso proceso de neutralizacin de la acidez residual que pueda acompaar al combustible para evitar los fenmenos de corrosin durante su almacenamiento, transporte y uso en el vehiculo. Combustibles no tradicionales Alcohol metlico Su poder calorfico es casi un tercio inferior a l de la nafta de competicin pero se prefiere su uso pues su combustin resulta ms suave. El proceso de obtencin se basa en la combinacin de hidrogeno y monxido de carbono. Oxido nitroso Se utiliza como agente anesteciante y esta vinculado a los motores de explosin por ofrecer una potencia instantnea extra. La combustin de dicho gas resulta un proceso endotrmico por lo cual se produce un efecto de refrigeracin en el block del motor lo que produce un incremento

significativo en la densidad de la mezcla de combustible que ingresa al cilindro. Esto significa que ingresa mayor cantidad de combustible dentro del cilindro generando un importante incremento adicional en la potencia. Mtodos para determinar las caractersticas de las fracciones de petrleo Densidad La densidad es una propiedad que depende de la temperatura en forma inversa. Para realizar el ensayo se utiliza el densmetro el cual es un tubo cerrado con una escala graduada adherida en su interior. Rango de destilacin En el caso de los derivados del petrleo se habla de rangos de destilacin pues debido a la semejanza entre las especies qumicas y la relacin de masas que se no se tiene una temperatura de ebullicin determinada sino que los productos se van destilando juntos. Ensayo: se somete a la muestra a un calentamiento normalizado y se grafica el volumen de destilado y la temperatura. Presin de vapor Es la presin ejercida en un sistema cerrado por las molculas de un producto al estado gaseoso en equilibrio con su fase liquida. Es funcin inversa de la temperatura de ebullicin. Este dato tiene importancia en las naftas pues el contenido de fracciones de baja temperatura de ebullicin favorecer el arranque de los motores a explosin en condiciones de baja temperatura. Se evala por el mtodo de Reid Temperatura de inflamacin instantnea o flash point. Este dato es del orden de 5 o 6C inferior a la temperatura de combustin, donde la ignicin de los vapores se mantiene aun cuando hayamos retirado la fuente de ignicin. Se determina mediante dos equipos a) Vaso cerrado (Pensky-Martens): para combustibles livianos (solventes, naftas, kerosn y gas oil) b) Equipo de vaso abierto (Cleveland u Open Cup): para combustibles pesados (fuel oil, aceites). El rango de trabajo va desde los 79C hasta los 400C. Temperatura de autoignicin Representa la temperatura mas baja en la cual la combustin puede ocurrir en forma instantnea sin ninguna fuente externa de ignicin. Ser importante conoce este dato en los casos de combustibles y lubricantes sometidos a condiciones de trabajo con temperaturas extremadamente altas. ndice de octanos En el procedimiento Unitown se registra la intensidad de las detonaciones a varias velocidades durante la aceleracin de un motor de un cilindro normalizado. Se comparan con las detonaciones producidas por naftas normalizadas y queda establecido as el valor del ndice de octanos. Relacin entre el octanaje y el tipo de cadena carbonada - El ndice de octanos disminuye a medida que se incrementa la presencia de hidrocarburos lineales y aumenta a medida que se incrementa la presencia de hidrocarburos ramificados - Los alquenos tienen ndices de octanos mayores que los hidrocarburos lineales de igual cantidad de tomos de carbono. En los alquenos el valor del octanaje aumenta a medida que la posicin de la doble ligadura se vaya desplazando hacia el centro de la cadena carbonada. - Los naftenos presentan una predisposicin menor a la detonacin que los alcanos - Los hidrocarburos aromticos cuentan con valores de octanaje muy altos Un motor desarrolla mas potencia y ahorra combustible cuando aumenta la relacin de compresin.

Nmero de cetanos Se aplica nicamente a motores diesel, es decir en aquellos motores donde la explosin se produce por compresin y no por la ignicin producida por la chispa de una buja. El termino cetano se toma del hexa decano lineal, al cual se le asigna el valor de 100, debido a que es el compuesto que mejor tolera las variaciones de presin sin producir la combustin, al metil naftaleno se le asigna el valor cero. Punto de anilina El punto de anilina indica la temperatura en la cual algunos de los compuestos presentes se transforman en insolubles, esta insolubilidad se manifiesta por la aparicin de cristales. La determinacin se basa en el poder de dilucin que tiene la anilina sobre los cristales Determinacin de agua Se basa en la destilacin a reflujo de la muestra con el agregado de un solvente voltil y no miscible en agua que actuara como carrier. Su funcin es facilitar la separacin del agua del producto en estudio. El agua se acumula en una parte del equipo llamada trampa de Dean-Stark que cuenta con una probeta graduada para medir el volumen de agua. Combustibles gaseosos Los combustibles gaseosos se clasifican por su origen en naturales y artificiales. Su uso se ha difundido como medio de calefaccin domestico e industrial y como combustible en automotores. Sus ventajas son: bajo precio relativo, facilidad de instalacin y la sencillez que representa su transporte mediante caeras. La desventaja es que es un recurso energtico no renovable. Obtencin y caractersticas El gas que se obtiene en los yacimientos petroleros se llama gas hmedo porque contiene una considerable cantidad de hidrocarburos fcilmente licuables (propano, butano). El proceso de compresin de un gas o mezcla de gases se llama licuacin y se realiza para permitir el transporte o acumulacin de mayor cantidad de producto para un mismo volumen. La separacin de estos compuestos licuables se hace por compresin. Gas natural de petrleo (GNP) El producto resultante luego de la separacin de los compuestos licuables se llama gas seco o gas natural de petrleo (GNP) el cual esta constituido principalmente por metano y etano. Gas natural comprimido (GNC) Es el resultado del tratamiento del gas seco al cual se le extrajo el etano, por lo tanto el GNC est constituido principalmente por metano. Este es el combustible que se distribuye en los domicilios, fabricas y se utiliza en los automotores. El gas etano se utiliza para la fabricacin de polmeros. Este gas carece todo olor por lo tanto se resolvi agregarle sustancias odorferas (mercaptanos) para detectar su presencia en el caso de roturas y perdidas en las caeras. GLP (gas licuado de petrleo) Esta compuesto por propano y butano. Los encendedores de gas utilizan este combustible. Gases de refinera Las refineras de petrleo y las industrias petroqumicas generan gases de refinera. El principal componente de esta mezcla de gases es el metano, el cual se destina a la sntesis de productos qumicos como por ej. el alcohol metlico.

Gas de sntesis Esta constituido por una parte de monxido de carbono y dos partes de hidrogeno Gas de agua o Gas azul Su composicin es aproximadamente una parte de monxido de carbono y una parte de hidrogeno, se diferencia del gas de sntesis en la cantidad de hidrogeno. Combustin Se define a la combustin como un proceso exotrmico, cuyo fin es generar calor. Los componentes de una combustin desde el punto de vista de una reaccin de tipo redox son: el combustible o agente reductor y el comburente o agente oxidante. El inicio de la misma deber ser provocado por una energa de activacin, generada a partir de una chispa o una fuente calrica. Se define como una reaccin exotrmica auto catalizada por el propio calor que produce. En forma genrica decimos que los distintos combustibles al quemas son capaces de generar un espectro muy amplio de temperaturas, el hecho de conocer este dato nos permitir saber si podremos alcanzar la temperatura de fusin de determinado material y de esta forma realizar tareas de soldado o el corte de metales mediante el uso de sopletes. Las caractersticas de un combustible debern ser: Abundancia y facilidad en su explotacin Buen poder calorfico Fcil ignicin con tcnicas de aplicacin sencillas Bajo precio relativo El comburente utilizado es el oxigeno, que se toma del aire atmosfrico Contaminacin gaseosa ambiental producida por la combustin Monxido de carbono Este aparece en los procesos de combustin donde la relacin de aire y combustible es inferior a la estequiomtrica. Es un gas incoloro e inodoro que se manifiesta produciendo adormecimiento e irritacin ocular y en casos de contracciones elevadas produce la muerte por asfixia. El contenido de CO en el aire se toma como medida de la contaminacin en el mbito de la ciudad. Dixido de azufre La mayor fuente de emisin de este gas son las plantas termoelctricas que utilizan combustibles slidos y lquidos con alto contenido de azufre como el fuel oil. El azufre durante la combustin se transforma principalmente en dixido de azufre. Otra fuente son las plantas qumicas donde se elabora acido sulfrico y sus derivados. Su presencia se detecta inmediatamente por su desagradable olor. La presencia de dixido de azufre indica tambin que se ha formado tritxido de azufre aunque en cantidades mucho menores debido a su naturaleza se combina con la humedad del aire formando acido sulfrico de propiedades extremadamente corrosivas por ser un acido fuerte. xidos de nitrgeno En forma general se indican como NOx Las consecuencias de su aparicin junto con gases de combustin y una alta humedad relativa derivan en la formacin de smog que ocasiona una ostensible reduccin de la visibilidad. El acido ntrico es el causante de los fenmenos de corrosin por ser un compuesto que se ioniza fcilmente generando en el sistema cationes hidrogeno.

Transformacin de los contaminantes gaseosos producidos por los motores a explosin Los contaminantes gaseosos que pueden aparecer son principalmente monxido de carbono, hidrocarburos no quemados y los xidos de nitrgeno (NOx), los cuales son eliminados mediante la utilizacin de convertidores catalticos o catalizadores como el Paladio y el Rodio. Tratamiento de los gases de combustin La eliminacin de los gases de combustin se realiza mediante un tratamiento qumico basado en la neutralizacin de los xidos cidos gaseosos mediante una solucin alcalina en equipos lavadores de gases o scrubbers. Contaminantes slidos La presencia de estas partcula se origina en los procesos de combustin incompletos, por su naturaleza corresponden a carbono finamente dividido, cenizas minerales, hidrocarburos craqueados y tambin hidrocarburos sin quemar. Los humos constituyen soluciones gaseosas, en las cuales los contaminantes son el soluto y el aire acta como solvente. En establecimientos industriales de importancia se utilizan los precipitadotes electroestticos para eliminar los contaminantes slidos los cuales se basan en la retencin de las partculas en suspensin por un campo elctrico de alta tensin.