EL NQUEL

Smbolo Ni, nmero atmico 28, metal duro, blanco plateado, dctil y maleable. La masa atmica del nquel presente en la naturaleza es 58.71. La mayor parte del nquel comercial se emplea en el acero inoxidable y otras aleaciones resistentes a la corrosin. Tambin es importante en monedas como sustituto de la plata. El nquel finamente dividido se emplea como catalizador de hidrogenacin. El nquel es un elemento bastante abundante, constituye cerca de 0.008% de la corteza terrestre y 0.01% de las rocas gneas. En algunos tipos de meteoritos hay cantidades apreciables de nquel, y se piensa que existen grandes cantidades en el ncleo terrestre. Dos minerales importantes son los sulfuros de hierro y nquel, pentlandita y pirrotita (Ni, Fe)xSy; el mineral garnierita, (Ni, Mg)SiO3.nH2O, tambin es importante en el comercio. El nquel se presenta en pequeas cantidades en plantas y animales. Est presente en pequeas cantidades en el agua de mar, el petrleo y en la mayor parte del carbn.

RESUMEN
Los recubrimientos de nquel qumico (NQ) constituyen un tratamiento superficial de altas prestaciones funcionales. La incorporacin de micro partculas de tefln (PTFE) da lugar a la formacin de un composite (NQ-PTFE) consistente en partculas de tefln (PTFE) de tamao micromtrico, uniformemente embebidas en una matriz de NQ. De esta manera, el recubrimiento resultante combina las propiedades de dureza del NQ con las excelentes propiedades de lubricacin del tefln. En el presente trabajo se presentan los resultados de la caracterizacin tribolgica de diferentes recubrimientos con la estructura sustrato NQ/NQ-PTFE depositado sobre acero al carbono, con una proporcin de tefln presente en el NQ-PTFE de alrededor del 20 %. Los ensayos se realizaron en un tribmetro de bola sobre disco contra bola de almina, mediante los cuales se determin el coeficiente de friccin. Se discuten los resultados de los recubrimientos NQ-PTFE obtenidos en distintas condiciones del bao qumico y se comparan con los obtenidos para recubrimientos simples de NQ.

INTRODUCCIN

En las ltimas dcadas los recubrimientos de Ni han suscitado mucho inters debido a sus buenas propiedades de resistencia a la corrosin y al desgaste para varias aplicaciones de ingeniera. Con el fin de mejorar sus propiedades, se han incorporado a estos recubrimientos gran variedad de partculas como carburos de silicio, diamante, xido de aluminio, xido de titanio, PTFE, entre otros. Tambin se ha reportado que los recubrimientos de Ni con tefln disminuyen la adherencia de bacterias al material, inhibiendo de esta manera el deterioro del material causado por la formacin de colonias de microorganismos. Estos recubrimientos han mostrado tan buen desempeo que sus aplicaciones industriales han crecido rpidamente; hace ya dcadas en el mercado se encuentran varias marcas registradas que ofrecen productos y servicios con estos materiales, dentro de las cuales, por citar algunas, estn las marcas norteamericanas Microplating Inc., Micro Surface Corporation y Reliable Plating Corporation, la marca australiana Electromold, etc. A pesar de su importancia en la obtencin de recubrimientos de nquel qumico, poco se ha estudiado el efecto de la composicin del bao sobre las propiedades del recubrimiento. Por lo tanto, gana inters el estudio del envejecimiento de estos baos qumicos, aun ms cuando estn acompaados de otras partculas, debido a que la composicin puede variar con el tiempo. Estas diferencias de composicin se pueden originar por variaciones en la cintica del proceso donde las cantidades de tefln y nquel depositados en los diferentes recubrimientos pueden ser diferentes, adems de que puede ocurrir degradacin de los constituyentes del bao con el tiempo, para generar en consecuencia diferencias de composicin qumica. Estos recubrimientos de nquel se utilizan, entre otros usos, para proteger piezas que no slo requieren buena resistencia a la corrosin, sino tambin bajos coeficientes de friccin, lo que sustenta la importancia del estudio de recubrimientos de nquel con partculas auto lubricantes (tefln), para combinar las buenas propiedades de resistencia a la corrosin del nquel y el bajo coeficiente de friccin del tefln.

El objetivo del presente estudio fue conocer el efecto que causa el transcurso del tiempo sobre un bao electroltico de nquel-fsforo con partculas de tefln en suspensin, mediante la caracterizacin de recubrimientos obtenidos a partir de dicho bao. Los recubrimientos se caracterizaron por medio de microscopa ptica, microscopa electrnica de barrido (SEM) y anlisis de energa dispersiva de rayos X (EDS), y se realizaron medidas de los coeficientes de friccin.

Recubrimiento De Nquel Qumico

El recubrimiento de nquel qumico es un bao que se obtiene mediante una reaccin cataltica por codeposicin de nquel y fsforo. Entre sus propiedades destaca su uniformidad, dureza y aguante de corrosin. Realizados tanto a bombo como a bastidor, segn su aplicacin industrial, se pueden realizar con diferentes concentraciones de fsforo, acentuando determinados atributos: Del 2 % : soldabilidad Del 7 % : brillante de alto rendimiento Del 12 %: alto aguante de corrosin Tefln (PTFE): bajo coeficiente de friccin

Ni Qumico 12% P

Ni Qumico 7% P

Ni Qumico 2% P

Recubrimientos Electrolticos De Nquel-Sulfamato

Recubrimiento electroltico de nquel. Sus propiedades son: alta soldabilidad y alto punto de fusin.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Los recubrimientos se depositaron mediante bao qumico, debido a que presentan ventajas como recubrir partes con un espesor homogneo, independientemente de la geometra del sustrato y la posibilidad de obtener un buen recubrimiento, haciendo una adecuada preparacin del sustrato. Los recubrimientos de nquel qumico mezclados con partculas de tefln (NQ-PTFE) se depositaron sobre sustratos de acero previamente recubiertos con nquel qumico (NQ). El PTFE se adicion al bao en forma de partculas de tamao micromtrico (~ 15 m) en una proporcin de alrededor del 20 %, representativa de la utilizada en aplicaciones industriales para recubrimientos de autopartes de vehculos. Adems, se prepar una muestra con el recubrimiento de NQ nicamente, para utilizarla como referencia y comparar sus propiedades con las dems muestras NQ-PTFE. El bao de nquel empleado para depositar todos los recubrimientos contena una cantidad apreciable de fsforo, por lo que este elemento tambin queda incorporado en los recubrimientos, que presentan espesores alrededor de 30 m. Con el objetivo de conocer si el bao se degrada o no con el tiempo, se prepararon un total de 5 muestras empleando el mismo bao NQ-PTFE en diferentes fechas. La tabla 1 indica los nombres de las muestras y los intervalos de tiempo en los que fueron depositadas a partir del da en que se prepar el bao. Es importante aclarar que antes de depositar las dos muestras que fueron realizadas a los 14 meses (tabla 1), se adicion ms PTFE al bao y se recubrieron dos sustratos simultneamente, uno con el acero pulido y el otro sin pulir. Las muestras fueron examinadas mediante microscopa ptica (Jenatech) y microscopa electrnica de barrido (Leica 360, Cambridge Instruments). Este ltimo equipo, con can de electrones acoplado, tambin fue usado para determinar la composicin de los recubrimientos por anlisis de energa dispersiva de rayos X (EDS). Las medidas de los coeficientes de friccin se realizaron con un sistema de bola sobre disco en condiciones de temperatura ambiente y una humedad relativa de (40 5) % sin lubricacin, utilizando bolas de almina pulidas de 6 mm de dimetro como contracuerpo, con una

carga de 2 N, una velocidad de 10 cm/s en el contacto entre los cuerpos y una huella circular de 4 m de dimetro. Una vez terminados los ensayos de friccin, tanto las muestras como las bolas fueron observadas minuciosamente en el microscopio ptico para analizar el estado final de las superficies del contacto tribolgico.

Tabla 1. Descripcin de los recubrimientos de Ni depositados Intervalos de tiempo entre depsitos (meses)

Muestra

Observaciones

NQ

--

Referencia

NQ-PTFE1

Bao recin preparado

NQ-PTFE2

Bao envejecido

NQ-PTFE3

12

Bao envejecido

NQ-PTFE4 pulido

14

Se adicion ms PTFE al bao Se adicion ms PTFE al bao

NQ-PTFE4 sin pulir

14

RESULTADOS Y DISCUSIN

Microscopa Electrnica De Barrido (SEM)

La figura 1 muestra una imagen SEM que corresponde a la superficie de la muestra NQPTFE2 depositada en el bao transcurridos 5 meses. En la fotomicrografa se pueden apreciar glbulos de tefln embebidos en la matriz de NQ. Juzgando por el aspecto de la imagen, parece que una parte de las partculas de PTFE que se incorporaron en el recubrimiento se han agrupado en glbulos de tamao apreciablemente superior al tamao de las partculas individuales; el recubrimiento queda constituido por un composite NQ-PTFE.

Figura 1. Imagen SEM de la muestra NQ-PTFE2, depositada a los 5 meses

Composicin

La figura 2 muestra el espectro EDS de la muestra NQ-PTFE2 que corresponde a la figura 1. En este espectro se puede apreciar que el pico ms intenso corresponde a nquel (elemento mayoritario en el recubrimiento). En orden de intensidad sigue el pico de fsforo. Tambin aparecen el carbono constituyente del PTFE y el oxgeno como elemento contaminante. El pico principal del flor (centrado en 0,74 keV) se solapa con la seal del nquel centrada en 0,86 keV, por tanto, su presencia se ve enmascarada al lado del nquel. Estos dos picos superpuestos se encuentran ampliados en el recuadro de la parte superior derecha de la grfica, donde se puede observar claramente la distincin entre el nquel y el flor; los dos picos han sido separados mediante deconvolucin con gaussianas. La existencia de PTFE en los recubrimientos se confirma con la identificacin de flor y carbono en los espectros EDS.

Figura 2. Espectro EDS de la muestra NQ-PTFE2, depositada a los 5 meses.

Coeficientes De Friccin

La figura 3 muestra el comportamiento de los coeficientes de friccin tal como se registran por el sistema de bola sobre disco en funcin del nmero de ciclos. En la figura 3a) se puede observar que el coeficiente de friccin m del NQ en los primeros ciclos de prueba presenta valores mucho ms altos (0,40) que los recubrimientos que contienen PTFE (0,15); otros autores han encontrado tendencias similares de recubrimientos de Ni-P con partculas de tefln y sin ellas. Para analizar el efecto del envejecimiento del bao sobre el m, se han representado en un mismo grfico los tres recubrimientos depositados en el mismo bao a diferentes perodos. Estos recubrimientos con PTFE muestran un coeficiente de friccin bajo y muy similar al comienzo del ensayo; sin embargo, conforme el ensayo avanza, el coeficiente de friccin cambia de manera diferente para cada una de estas tres muestras. En orden cronolgico el primer recubrimiento depositado (o sea, con el bao recin preparado) NQ-PTFE1 conserva un valor bajo de m por ms tiempo de ensayo (figura 3a), mientras que los recubrimientos obtenidos con el bao envejecido (NQ-PTFE2 y NQ-PTFE3) mantienen por menos tiempo el coeficiente de friccin bajo, alcanzando ms pronto valores similares a la friccin del NQ. Despus de adicionar a los 14 meses ms PTFE al bao, se obtuvieron los NQ-PTFE4 pulido y NQ-PTFE4 sin pulir; estos recubrimientos presentan durante los primeros ciclos un m menor que el del NQ. Su comportamiento a lo largo del ensayo demuestra que se han recuperado las propiedades del bao electroqumico y que se han obtenido unos recubrimientos con un comportamiento parecido al que se obtuvo con el bao electroqumico de 5 meses, como puede verse comparando las figuras 3a y 3b, lo cual indica que la adicin de PTFE neutraliz los efectos del envejecimiento durante 9 meses en el bao. Por otro lado, el comportamiento que presentan las dos muestras depositadas despus de haber adicionado ms PTFE sobre un sustrato pulido y otro sin pulir es muy similar, presentando poca influencia la rugosidad de los sustratos sobre el coeficiente de friccin para este nivel de pulido.

a) Evolucin de los coeficientes de friccin con el envejecimiento del bao

b) Efecto de la adicin de PTFE sobre los coeficientes de friccin del bao

Figura 3. Coeficientes de friccin de los recubrimientos medidos contra bolas de almina

Las imgenes presentadas en la figura 4 muestran el estado final de la bola de almina y la huella de desgaste obtenida durante las medidas de friccin de la muestra NQ-PTFE4 pulido. La figura 4a muestra el aspecto de la bola una vez concluido el ensayo; se observan partculas de desgaste alrededor de la superficie que hizo parte del contacto tribolgico. Estas partculas no presentaron ninguna adherencia a la superficie de la bola; fueron retiradas mediante limpieza con etanol, como se puede apreciar en la figura 4b. La figura 4c muestra el aspecto de la huella obtenida sobre el recubrimiento despus de su limpieza con etanol; sobre esta superficie tampoco permanecieron adheridas partculas de desgaste.

300m a) Bola antes de la limpieza 300m b) Bola despus de la limpieza 200m c) Huella sobre el recubrimiento

Figura 4. Imgenes de microscopa ptica de las superficies del contacto tribolgico, obtenidas una vez finalizadas las pruebas de friccin de la muestra NQ-PTFE4pulido.

En la figura 5 se presentan las superficies de la bola y el recubrimiento, despus de terminadas las pruebas de friccin sobre la muestra NQPTFE1. De forma similar al caso anterior, quedaron partculas de desgaste sobre la bola, que fueron removidas mediante limpieza con etanol, como se puede apreciar en las figuras 5a y 5b respectivamente. En la figura 5c se aprecia la apariencia de la huella. Los bajos coeficientes de friccin impartidos por el tefln en los recubrimientos se deben a que este material acta como partculas lubricantes, y al encontrarse distribuidas por toda la matriz de nquel, el recubrimiento presenta caractersticas autolubricantes a lo largo de toda la pista de las huellas de friccin. En general, en todos los recubrimientos evaluados, las bolas de almina no presentaron ningn tipo de desgaste, mientras que los recubrimientos s presentaron desgaste, como se puede apreciar en las figuras 4 y 5, lo que es de esperarse debido a la alta dureza que tiene la almina en comparacin con el Ni.

300 m a)Bola antes de la limpieza

300 m b) Bola despus de la limpieza

200 m c) Huella sobre el recubrimiento

Figura 5. Imgenes de microscopa ptica de las superficies del contacto tribolgico, obtenidas una vez finalizadas las pruebas de friccin de la muestra NQ-PTFE1

CONCLUSIONES

Es evidente que la adicin de PTFE al bao de nquel disminuye notablemente el coeficiente de friccin de los recubrimientos obtenidos. El tiempo de envejecimiento del bao NQ-PTFE va en detrimento de los valores de los coeficientes de friccin de los recubrimientos obtenidos, presentando un aumento ms rpido de la friccin cuando ms envejecido est el bao. La incorporacin adicional de PTFE en un bao envejecido influye positivamente sobre el coeficiente de friccin de los recubrimientos.

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