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Estequiometra En qumica, la estequiometra (del griego , stoicheion, elemento y , mtrn, medida) es el clculo entre relaciones cuantitativas entre los

reactantes y productos en el transcurso de una reaccin qumica. Estas relaciones se pueden deducir a partir de la teora atmica, aunque histricamente se enunciaron sin hacer referencia a la composicin de la materia, segn distintas leyes y principios. El primero que enunci los principios de la estequiometra fue Jeremias Benjamin Richter (1762-1807), en 1792, quien describi la estequiometra de la siguiente manera: La estequiometra es la ciencia que mide las proporciones cuantitativas o relaciones de masa de los elementos qumicos que estn implicados (en una reaccin qumica). Principio Una reaccin qumica se produce cuando hay una modificacin en la identidad qumica de las sustancias intervinientes; esto significa que no es posible identificar a las mismas sustancias antes y despus de producirse la reaccin qumica, los reactivos se consumen para dar lugar a los productos. A escala microscpica una reaccin qumica se produce por la colisin de las partculas que intervienen ya sean molculas, tomos o iones, aunque puede producirse tambin por el choque de algunos tomos o molculas con otros tipos de partculas, tales como electrones o fotones. Este choque provoca que las uniones que existan previamente entre los tomos se rompan y se facilite que se formen nuevas uniones. Es decir que, a escala atmica, es un reordenamiento de los enlaces entre los tomos que intervienen. Este reordenamiento se produce por desplazamientos de electrones: unos enlaces se rompen y otros se forman, sin embargo los tomos implicados no desaparecen, ni se crean nuevos tomos. Esto es lo que se conoce como ley de conservacin de la masa, e implica los dos principios siguientes: 1. El nmero total de tomos antes y despus de la reaccin qumica no cambia. 2. El nmero de tomos de cada tipo es igual antes y despus de la reaccin. En el transcurso de las reacciones qumicas las partculas subatmicas tampoco desaparecen, el nmero total de protones, neutrones y electrones permanece constante. Y como los protones tienen carga positiva y los electrones tienen carga negativa, la suma total de cargas no se modifica. Esto es especialmente importante tenerlo en cuenta para el caso de los electrones, ya que es posible que durante el transcurso de una reaccin qumica salten de un tomo a otro o de una molcula a otra, pero el nmero total de electrones permanece constante. Esto que es una consecuencia natural de la ley de conservacin de la masa se denomina ley de conservacin de la carga e implica que: 1. La suma total de cargas antes y despus de la reaccin qumica permanece constante. 2. Las relaciones entre las cantidades de reactivos consumidos y productos formados dependen directamente de estas leyes de conservacin, y por lo tanto pueden ser determinadas por una ecuacin (igualdad matemtica) que las describa. A esta igualdad se le llama ecuacin estequiomtrica. Ecuaciones qumicas Una ecuacin qumica es una representacin escrita de una reaccin qumica. Se basa en el uso de smbolos qumicos que identifican a los tomos que intervienen y como se encuentran agrupados antes y despus de la reaccin. Cada grupo de tomos se encuentra separado por smbolos (+) y representa a las molculas que participan, cuenta adems con una serie de nmeros que indican la cantidad de tomos de cada tipo que las forman y la cantidad de molculas que intervienen, y con una flecha que indica la situacin inicial y la final de la reaccin. As por ejemplo en la reaccin: Tenemos los grupos de tomos (molculas) siguientes: O2 H2 H2O Subndices Los subndices indican la atomicidad, es decir la cantidad de tomos de cada tipo que forman cada agrupacin de tomos (molcula). As el primer grupo arriba representado, indica a una molcula que est formada por 2 tomos de oxgeno, el segundo a dos molcula formada por 2 tomos de hidrgeno, y el tercero representa a un grupo de dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno, es decir a la molcula agua. Coeficiente estequiomtrico Es un nmero que funciona en cierta forma como un multiplicador indicando el nmero de molculas de un determinado tipo que participa en una ecuacin qumica dada. En el ejemplo anterior: El coeficiente del metano es 1, el del oxgeno 2, el del dixido de carbono 1 y el del agua 2. Los coeficientes estequiomtricos son en principio nmeros enteros, aunque para ajustar ciertas reacciones alguna vez se emplean nmeros fraccionarios. Cuando el coeficiente estequiomtrico es igual a 1, no se escribe. Por eso, en el ejemplo CH 4 y CO2 no llevan ningn coeficiente delante. As por ejemplo O2 Debe leerse como 1(O2) es decir, un grupo de molculas de oxgeno. Y la expresin: 2H2O

Debe leerse como 2(H2O), es decir dos grupos o molculas, cada uno de los cuales se encuentra formado por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno. Lectura de una ecuacin qumica Dado que una ecuacin qumica es una representacin simplificada o mnima de una reaccin qumica es importante considerar todos los datos representados, perder de vista a alguno significa no entender realmente la situacin representada. Los smbolos y subndices representan a las especies qumicas que participan, y los coeficientes representan al nmero de molculas de cada tipo que se encuentran participando de la reaccin. Finalmente la flecha indica cual es el sentido predominante en el cual la reaccin qumica progresa. As en el ejemplo anterior vemos que CH 4 y O2 se encuentran en la situacin "antes de", es decir del lado de los reactivos y H 2O y CO2 se encuentran en la situacin de "despus de", es decir del lado de los productos. La ecuacin completa debera leerse as: Una molcula de metano (CH4) reacciona qumicamente con dos molculas de Oxgeno diatmico (O 2) para formar una molcula de dixido de carbono (CO 2) y dos molculas de agua (2H2O) Balance de materia Se dice que una ecuacin qumica se encuentra ajustada, equilibrada o balanceada cuando respeta la ley de conservacin de la materia, segn la cual la cantidad de tomos de cada elemento debe ser igual del lado de los reactivos (antes de la flecha) y en lado de los productos de la reaccin (despus de la flecha). Para balancear una ecuacin, se deben ajustar los coeficientes, y no los subndices. Esto es as porque cada tipo de molcula tiene siempre la misma composicin, es decir se encuentra siempre formada por la misma cantidad de tomos, si modificamos los subndices estamos nombrando a sustancias diferentes: H2O es agua comn y corriente, pero H2O2 es perxido de hidrgeno una sustancia qumica totalmente diferente. Al modificar los coeficientes slo estamos diciendo que ponemos ms o menos de tal o cual sustancia. Por ejemplo, en la reaccin de combustin de metano (CH4), ste se combina con oxgeno molecular(O2) del aire para formar dixido de carbono (CO2) y agua. (H2O). La reaccin sin ajustar ser: En esta ecuacin, las incgnitas son a, b, c y d, que son los denominados coeficientes estequiomtricos. Para calcularlos, debe tenerse en cuenta la ley de conservacin de la materia, por lo que la suma de los tomos de cada elemento debe ser igual en los reactivos y en los productos de la reaccin. Existen tres mtodos principales para balancear una ecuacin estequiomtrica, que son, el mtodo de tanteo, el mtodo algebraico y el mtodo de ionelectrn para ecuaciones de tipo redox. Mtodo de balanceo por tanteo El mtodo de tanteo se basa simplemente en modificar los coeficientes de uno y otro lado de la ecuacin hasta que se cumplan las condiciones de balance de masa. No es un mtodo rgido, aunque tiene una serie de delineamientos principales que pueden facilitar el encontrar rpidamente la condicin de igualdad. Se comienza igualando el elemento que participa con mayor estado de oxidacin en valor absoluto. Se contina ordenadamente por los elementos que participan con menor estado de oxidacin. Si la ecuacin contiene oxgeno, conviene balancear el oxgeno en segunda instancia. Si la ecuacin contiene hidrgeno, conviene balancear el hidrgeno en ltima instancia. En el ejemplo, se puede observar que el elemento que participa con un estado de oxidacin de mayor valor absoluto es el carbono que acta con estado de oxidacin (+4), mientras el oxgeno lo hace con estado de oxidacin (2) y el hidrgeno con (+1). Comenzando con el carbono, se iguala de la forma ms sencilla posible, es decir con coeficiente 1 a cada lado de la ecuacin, y de ser necesario luego se corrige. Se contina igualando el oxgeno, se puede observar que a la derecha de la ecuacin, as como est planteada, hay 3 tomos de oxgeno, mientras que a la izquierda hay una molcula que contiene dos tomos de oxgeno. Como no se deben tocar los subndices para ajustar una ecuacin, simplemente aadimos media molcula ms de oxgeno a la izquierda:

O lo que es lo mismo:

Luego se iguala el hidrgeno. A la izquierda de la ecuacin hay cuatro tomos de hidrgeno, mientras que a la derecha hay dos. Se aade un coeficiente 2 frente a la molcula de agua para balancear el hidrgeno:

El hidrgeno queda balanceado, sin embargo ahora se puede observar que a la izquierda de la ecuacin hay 3 tomos de oxgeno (3/2 de molcula) mientras que a la derecha hay 4 tomos de oxgeno (2 en el xido de carbono (II) y 2 en las molculas de agua). Se balancea nuevamente el oxgeno agregando un tomo ms (1/2 molcula ms) a la izquierda:

O lo que es lo mismo: Ahora la ecuacin queda perfectamente balanceada. El mtodo de tanteo es til para balancear rpidamente ecuaciones sencillas, sin embargo se torna sumamente engorroso para balancear ecuaciones en las cuales hay ms de tres o cuatro elementos que cambian sus estados de oxidacin. En esos casos resulta ms sencillo aplicar otros mtodos de balanceo. Mtodo de balanceo algebraico El mtodo algebraico se basa en el planteamiento de un sistema de ecuaciones en la cual los coeficientes estequiomtricos participan como incgnitas, procediendo luego despejar estas incgnitas. Es posible sin embargo que muchas veces queden planteados sistemas de ecuaciones con ms incgnitas que ecuaciones, en esos casos la solucin se halla igualando uno cualquiera de los coeficientes a 1 y luego despejando el resto en relacin a l. Finalmente se multiplican todos los coeficientes por un nmero de modo tal de encontrar la menor relacin posible entre coeficientes enteros. En el ejemplo: Para el elemento hidrgeno (H) hay 4a tomos en los reactivos y 2d tomos en los productos. De esta manera se puede plantear una condicin de igualdad para el hidrgeno: Hidrgeno: 4a = 2d Y procediendo de la misma forma para el resto de los elementos participantes se obtiene un sistema de ecuaciones: Hidrgeno: 4a = 2d Oxgeno: 2b = 2c + d Carbono: a = c Con lo que tenemos un sistema lineal de tres ecuaciones con cuatro incgnitas homogneo:

Al ser un sistema homogneo tenemos la solucin trivial: Pero debemos buscar una solucin que no sea trivial, ya que esta implicara que no hay "ningn" tomo, y no describe el planteo qumico, proseguimos a simplificar:

Si, la tercera ecuacin, la cambiamos de signo, la multiplicamos por dos y le sumamos la primera tendremos:

Pasando d al segundo miembro, tenemos:

Con lo que tenemos el sistema resuelto en funcin de d:

Se trata en encontrar el menor valor de d que garantice que todos los coeficientes sean nmeros enteros, en este caso haciendo d= 2, tendremos:

Sustituyendo los coeficientes estequiomtricos en la ecuacin de la reaccin, se obtiene la ecuacin ajustada de la reaccin: sta dice que 1 molcula de metano reacciona con 2 molculas de oxgeno para dar 1 molcula de dixido de carbono y 2 molculas de agua. Al fijar arbitrariamente un coeficiente e ir deduciendo los dems pueden obtenerse valores racionales no enteros. En este caso, se multiplican todos los coeficientes por el mnimo comn mltiplo de los denominadores. En reacciones ms complejas, como es el caso de las reacciones redox, se emplea el mtodo del ion-electrn. Mezcla, proporciones y condiciones estequiomtricas Cuando los reactivos de una reaccin estn en cantidades proporcionales a sus coeficientes estequiomtricos se dice: La mezcla es estequiomtrica; Los reactivos estn en proporciones estequiomtricas; La reaccin tiene lugar en condiciones estequiomtricas; Las tres expresiones tienen el mismo significado. En estas condiciones, si la reaccin es completa, todos los reactivos se consumirn dando las cantidades estequiomtricas de productos correspondientes. Si no en esta forma, existir el reactivo limitante que es el que est en menor proporcin y que con base en l se trabajan todos los clculos. Ejemplo Qu cantidad de oxgeno es necesaria para reaccionar con 100 gramos de carbono produciendo dixido de carbono? Masa atmica del oxgeno = 15,9994. Masa atmica del carbono = 12,0107. La reaccin es: Para formar una molcula de dixido de carbono, hacen falta un tomo de carbono y dos de oxgeno, o lo que es lo mismo, un mol de carbono y dos mol de oxgeno.

Despejando x:

Realizadas las operaciones: Clculos estequiomtricos Los clculos estequiomtricos se basan en las relaciones fijas de combinacin que hay entre las sustancias en las reacciones qumicas balanceadas. Estas relaciones estn indicadas por los subndices numricos que aparecen en las frmulas y por los coeficientes. Este tipo de clculos es muy importante y se utilizan de manera rutinaria en el anlisis qumico y durante la produccin de las sustancias qumicas en la industria. Los clculos estequiomtricos requieren una unidad qumica que relacione las masas de los reactantes con las masas de los productos. Esta unidad qumica es el mol.

Composicin centesimal La composicin centesimal indica el porcentaje en masa, de cada elemento que forma parte de un compuesto.1 Se obtiene a partir de la frmula molecular del compuesto, ya que sta nos indica el nmero de tomos de cada elemento presentes en el compuesto. Para calcular la composicin centesimal de cada elemento, se aplica la siguiente expresin:

En donde indica el nmero de tomos del elemento considerado y PM a masa atmica de dicho elemento. El denominador es la masa molecular del compuesto. Ejemplo: Queremos calcular el porcentaje de oxgeno presente en el cido ntrico. Las masas moleculares son: Hidrgeno = 1,008 uma. Nitrgeno = 14,01 uma. Oxgeno = 16,00 uma. Peso molecular del cido ntrico: uma. La frmula del cido ntrico es HNO 3, as sabemos que una molcula de cido ntrico contiene un tomo de hidrgeno, uno de nitrgeno y tres de oxgeno. Aplicamos la frmula anterior para el oxgeno.

Lo mismo puede repetirse para cada elemento. Esta frmula es vlida para compuestos moleculares; se puede aplicar igualmente si tratamos con compuestos inicos, tomando como peso molecular de dicho compuesto al correspondiente a una celda unidad; en el caso de un cristal de cloruro de sodio (NaCl, sal comn), la frmula molecular que tomaramos sera NaCl. Esta frmula no puede aplicarse a compuestos no estequiomtricos o aleaciones, ya que estas ltimas se consideran una mezcla de elementos y no un compuesto qumico, y los primeros tienen una "frmula" variable. Frmula emprica, frmula molecular y composicin centesimal Ejemplo: Un hidrocarburo, de masa molar 42 g / mol, contiene un 85,7 % de carbono. Indica cul es su frmula emprica y su frmula molecular. 85,7 % de carbono significa que por cada 100 g de compuesto tendremos 85,7 g de carbono; puesto que se trata de un hidrocarburo, el resto hasta 100 tendr que corresponder a la masa de hidrgeno (100-85,7) = 14,3 g de hidrgeno, es la masa en 100 g de compuesto, es decir, el compuesto tiene un 14,3 % de hidrgeno. Las masas de cada elemento podemos expresarlas en trminos de cantidad de sustancia, por tanto, tendremos que en 100 g de hidrocarburo hay 7,14 mol de carbono y 14,3 mol de hidrgeno. Estas cantidades de sustancia pueden expresarse en trminos de cantidades de partculas, por tanto, tendremos que en 100 g de hidrocarburo hay 7,14N A tomos de C y 14,3N A tomos de H (siendo N A el nmero de Avogadro). Ahora podemos determinar la relacin (proporcin, cociente, divisin,) entre la cantidad de tomos de un elemento y la cantidad de tomos del otro elemento (esto es lo que nos indica la frmula emprica): Lo que significa que, en ese compuesto, por cada 1 tomo de hidrgeno tendremos 0,5 tomos de C. Es decir, la frmula emprica es CH2. Para determinar la frmula molecular se debe de conocer la masa molar que, en este caso es de 42 g/mol. Supongamos que la frmula molecular es CnH2n entonces la masa molar ser M (hidrocarburo)=n12+2n1. 42=12n+2n de donde se obtiene n=3; es decir la frmula molecular es C 3H6. Podemos adelantar que se trata del propeno. Actividad: Al realizar el anlisis de un determinado compuesto qumico se ha encontrado la siguiente composicin centesimal: 69,98 % Ag; 16,22 % As; 13,80 % O. Determina la frmula emprica del compuesto. Cules son las posibles formulas moleculares? Masa molecular La masa molecular relativa es un nmero que indica cuntas veces la masa de una molcula de una sustancia es mayor que la unidad de masa molecular, que son conceptos distintos. La frmula para calcularla es la siguiente: Masa molecular = masa atmica de A * n de tomos de A + masa atmica de B * n de tomos de B... Hasta que no queden tomos diferentes. La masa molecular se calcula sumando las masas atmicas de los elementos que componen la molcula. As, en el caso del agua: H2O, su masa molecular es: Masa atmica del H: 1,00797 u, aproximadamente igual a () 1 * n de tomos de H: 2 + masa atmica del O: 15,9994 u 16 * n de tomos de O: 2 tomos de H x 1 tomo de O = 2 u + 16 u = 18 u.

Si las cifras decimales son mayores que 0,5, el nmero msico se aproxima a la unidad entera siguiente. Ejemplo: el nmero msico del oxgeno es 15,9994 16. Es decir, el nmero msico del O es 16. Al igual que la masa atmica, la masa molecular se expresa en unidades de masa atmica: Umas (u) o daltons (Da), que son equivalentes. Los Da aportan la ventaja de poderse emplear para molculas mayores al aceptar un mltiplo, el kilodalton: kDa. La masa molecular se calcula de manera fcil sumando las masas atmicas. Por ejemplo la masa molecular del cido sulfrico: H2SO4: H = 1,00797 Da; S = 32,065 Da; O = 15,9994 Da H2 = 2 x 1,00797 Da = 2,01594 Da S = 1 x 32,065 Da = 32,065 Da O4 = 4 x 15,9994 Da = 63,9976 Da Masa molecular = H2 + S + O4 = 2,01594 Da + 32,065 Da + 63,9976 Da = 98,07854 Da Masa molar La masa molar (smbolo M) es la masa de una sustancia por unidad de cantidad de sustancia. Su unidad de medida en el SI es kilogramos por mol (kg / mol o kgmol 1), sin embargo, por razones histricas, la masa molar es expresada casi siempre en gramos por mol (g/mol). Es una propiedad fsica intensiva caracterstica de cada sustancia pura, sea esta un elemento, un compuesto o una mezcla. Por ejemplo, la masa molar aproximada del agua es: M(H 2O) 18 gmol-1 Masa molar de los elementos La masa molar de los tomos de un elemento est dado por el peso atmico de cada elemento multiplicado por la constante de masa molar, M u = 1103 kg / mol = 1 g / mol. Su valor numrico coincide con el de la masa molecular, pero expresado en gramos / mol en lugar de unidades de masa atmica, y se diferencia de ella en que mientras la masa molecular alude una sola molcula, la masa molar corresponde a un mol (6,022*10 23) de molculas: M (H) = 1.007 97(7) u 1 g / mol = 1.007 97(7) g/mol M (S) = 32.065(5) u 1 g /mol = 32.065(5) g / mol M (Cl) = 35.453(2) u 1 g / mol = 35.453(2) g / mol M (Fe) = 55.845(2) u 1 g / mol = 55.845(2) g / mol La multiplicacin por la constante de masa molar asegura que el clculo es dimensionalmente correcto: los pesos atmicos son cantidades adimensionales (i.e. nmeros puros) mientras que las masas molares tienen asociada una unidad asociada a una magnitud fsica (en este caso, g / mol). Usualmente algunos elementos son encontrados como molculas, como el hidrgeno (H2), sulfuro(S8), cloro (Cl2), etc. La masa molar de las moleculares homonucleares es el peso atmico del elemento multiplicado por el nmero de tomos en cada molcula. Ejemplos: M (H2) = 2 1.007 97(7) u 1 g / mol = 2.015 88(14) g / mol M (S8) = 8 32.065(5) u 1 g / mol = 256.52(4) g / mol M (Cl2) = 2 35.453(2) u 1 g / mol = 70.906(4) g / mol. Masa molar de compuestos La masa molar de un compuesto est dado por la suma de los pesos atmicos estndar de los tomos que forman el componente, multiplicado por la constante de masa molar, M u. Ejemplo: M (NaCl) = [22.989 769 28(2) + 35.453(2)] 1 g / mol = 58.443(2) g / mol M (C12H22O11) = ([12 12.0107(8)] + [22 1.007 94(7)] + [11 15.9994(3)]) 1 g / mol= 342.297(14) g / mol. Se puede definir una masa molar promedio para mezclas de compuestos. Esto es particularmente importante en la Ciencia de polmeros, donde molculas de un polmero pueden tener distinto nmero de monmeros (polmeros no uniformes). Masa molar promedio de mezclas La masa molar promedio de mezclas pueden ser calculados mediante las fracciones molares de los compuestos y sus masas molares como sigue:

Tambin puede ser calculado a partir de la concentracin porcentual en peso

de los compuestos:

Por ejemplo, la masa molar promedio del aire seco es 28.97 g / mol.

Cantidades relacionadas La masa molar est fuertemente relacionada a la masa molar relativa (Mr) de un compuesto y a las masas atmicas estndar de los elementos constituyentes. Sin embargo, debe ser distinguida de la masa molecular, la cual es la masa de una molcula de una composicin isotpica particular, y no est directamente relacionada a la masa atmica, que es la masa de un tomo de cierto istopo. El Dalton (Da), es usado a veces como unidad de la masa molar, especialmente en bioqumica, con la definicin 1 Da = 1 g / mol, a pesar del hecho de que estrictamente es una constante de masa (1 Da = 1.660 538 782(83)1027 kg). Peso molecular (P.M.) es un antiguo trmino para lo que ahora es llamado ms correctamente masa molar relativa (Mr). Es una cantidad adimensional igual a la masa molar dividida por la constante de masa molar. La definicin tcnica es que la masa molar relativa es una masa molar medida en una escala donde la masa molar de un tomo no enlazado de carbono-12, en reposo y en su estado fundamental, es 12. La definicin ms simple dada primeramente es equivalente a la definicin completa debido a la manera en que se define la constante de masa molar. Masa molecular La masa molecular (m) es la masa de determinada molcula: se mide en Dalton (Da) o unidad de masa atmica unificada (u), donde 1 Da = 1 u = 1.660 538 782(83)10 27 kg). Molculas diferentes de un mismo compuesto pueden tener masas moleculares distintas debido a que este puede contener diferentes istopos de un mismo elemento. La masa molar es un medida del promedio de la masa molecular de todas las molculas de una muestra, y usualmente es de la medida ms apropiada para trabajar con cantidades macroscpicas (capaces de ser pesadas) de una sustancia. Las masas moleculares son calculadas a partir de las masas atmicas relativas de cada nucleido, mientras que las masas molares son calculadas a partir del peso atmico de cada elemento. El peso atmico considera la distribucin isotpica de cada elemento en una muestra dada (usualmente se asume que es "normal"). Por ejemplo, el agua tiene una masa molar de 18.0153(3) g / mol, sin embargo, molculas individuales de agua tienen masas entre 18.010 564 6863(15) u (1H216O) y 22.027 7364(9) u (D218O). La distincin entre masa molar y masa molecular es importante debido a que las masas moleculares relativas pueden ser medidas directamente por espectrometra, a menudo con una precisin de pocas partes por milln. Esta es la suficiente precisin para determinar directamente la frmula qumica de una molcula.