04/03/2013

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Objetivos:
• Examinar el trabajo de frontera móvil o trabajo P dV que se encuentra comunmente en los dispositivos reciprocantes como motores de automóviles y compresores. • Identificar la primera ley de la termodinámica como un enunciado del principio de conservación de la energía para sistemas cerrados (masa fija) • Desarrollar el balance general de la energía aplicado a sistemas cerrados. • Definir el calor específico a volumen constante y el calor específico a presión constante. • Relacionar los calores específicos con el cálculo de cambios de la energía interna y la entalpía de los gases ideales. • Describir sustancias incompresibles y determinar los cambios en su energía interna y entalpía. • Resolver problemas de balance de energía para sistemas cerrados, que tienen que ver con interacciones de calor y trabajo para sustancias puras en general, gases ideales y sustancias incompresibles.
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4 2 . El área bajo la curva de proceso en un diagrama P-V representa el trabajo de frontera.04/03/2013 TRABAJO DE FRONTERA MÓVIL Trabajo de frontera móvil (P dV trabajo): El trabajo de expansión y compresión en un dispositivo cilindro-émbolo. El trabajo relacionado con la frontera móvil se llama trabajo de frontera. 3 El trabajo neto hecho durante un ciclo es la diferencia entre el trabajo hecho por el sistema y el trabajo hecho sobre el sistema. así como de los estados finales. Proceso de cuasiequilibrio Un proceso durante el cual el sistema permanece cercano al equilibrio todo el tiempo.. El trabajo de frontera realizado durante un proceso depende de la trayectoria seguida. Wb es positivo  para expansión Wb es negativo  para compresión Un gas realiza una cantidad diferencial de trabajo Wb cuando ésta impulsa al émbolo a moverse una cantidad diferencial ds.

Balance de energía en forma diferencial. Las cantidades totales se relacionan con las cantidades por unidad de tiempo Balance de energía por unidad de masa.04/03/2013 Proceso politrópico Proceso politrópico: C. n (exponente politrópico). Balance de energía en forma de tasa (razón). ¿Cuál es el trabajo de frontera para un proceso a volumen constante? Esquema y diagrama P-V para un proceso politrópico 5 BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS CERRADOS Balance de energía para del sistema que experimenta alguna clase de proceso. constantes Proceso politrópico Proceso politrópico Cuando n = 1 (proceso isotérmico) Proceso a presión constante. Balance de energía para un ciclo. 6 3 .

Diversas formas de la relación de la primera ley para sistemas cerrados. calor de salida y trabajo de entrada son negativos) Para un ciclo E = 0. La primera ley no se puede probar en forma matermática. Análisis general para un sostema cerrado en proceso de cuasiequilibrio a presión contante . 7 Balance de energía para procesos de expansión o compresión en proceso isobárico. entonces Q = W.04/03/2013 Balance de energía usando signos convencionales (ejemplo: Calor de entrada y trabajo de salida son positivos. y esto se debe tomar como demostración suficiente. pero tampoco se sabe de algún proceso en la naturaleza que la haya anulado. Para un proceso isobárico a expansión o compresión: U  Wb  H Un ejemplo para un proceso isobárico 8 4 . Q sale del sistema. W entra al sistema.

cv y cp son propiedades. Son idénticas estas unidades? Definiciones formales de cv y cp. 9 • • • • Las ecuaciones en la figura son validas para cualquier sustancia que experimente cualquier proceso. mientras cp con los cambios de entalpía. El calor específico es la energía requerida para elevar la temperatura en un grado de una unidad de masa de una sustancia en una manera especificada. 10 5 .04/03/2013 CALORES ESPECÍFICOS Calor específico a volumen constante. Falso o verdadero? Cp es simpre mayor que cv. El calor específico de una sustancia cambia con la temperatura. Una unidad común para los calores específicos es kJ/kg · °C o kJ/kg · K. cp: La energía requerida para elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de una sustancia manteniendo constante su presón. cv: La energía requerida para elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de una sustancia manteniendo su valumen constante. cv está relacionado con los cambios de energía interna. Calores específicos a volumen y presión constantes cv y cp (los valores son para el gas helio ). Calor específico a presión constante.

por lo tanto. u. Los calores específicos de los gases reales a presiones bajas se laman calores específicos de gas ideal o calores específicos de presión cero y se denotan como: cp0 y cv0. Cambios de energía interna y entalpía de un gas ideal. h. 11 • • A presiones bajas. y cp varían con la temperatura. sus calores específicos dependen sólo de • la temnperatura.04/03/2013 ENERGÍA INTERNA. Datos de U y h para un número de gases estan tabulados. se elige 0 K como la temperatura de referencia 12 6 . En la preparación de tablas de gas ideal. ENTALPÍA Y CALORES ESPECÍFICOS DE GASES IDEALES Esquema del aparato experimental que usó Joule donde u=u(T) Para gases ideales. cv. los gases reales aproximan • su comportamiento al de un gas ideal. Calores específicos de gas ideal a presión constante para algunos gases. Estas tablas se obtiene eligiendo un punto de referencia arbitrario y llevando a cabo las integraciones de las ecuaciones con el estado 1 como el de referencia. (ver Tabla A– 2c para ecuaciones de cp ).

La relación  u = cv T es valida para cualquier clase de proceso. Esto es muy simple y de hecho muy conveniente cuando no se encuentran disponibles las tablas de las propiedades. Los resultados que se obtienen son razonablemente exactos si el intervalo de la temperatura no es muy grande. 2. Tres formas de calcular  u. los resultados obtenidos son muy exactos. Mediante los datos tabulados de u y h. Esta es la forma más sencilla y exacta cuando están fácilmente disponibles las tablas. (kJ/kg) Para entervalos pequeños de temperatura. Por medio de las relaciones cv o cp como una función de la temperatura para luego llevar a cabo las integraciones.04/03/2013 Los cambios de energía interna y entalpía cuando el calor específico se toma constante en un valor promedio. 14 7 . Esto es muy inconveniente para cálculos manuales. 13 Tres formas para determinar u y h 1. se puede suponer que los calores específicos varían en forma lineal con la temperatura. 3. Con el empleo de calores específicos promedio. pero bastante deseable para cálculos con computadora. a volumen conatante o no.

ENTALPÍA Y CALORES ESPECÍFICOS DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS Sustancia incompresible: Una sustancia cuyo volumen específico (o densidad) es constante. 15 El cp de un gas ideal se puede determinar de cv y R. 16 8 .4 a temperatura ambiente. tienen una relación de calores específicos de alrededor de 1. incluso el aire. Muchos gases diatómicos. Los volúmenes específicos de sustancias incompresibles permanecen constantes durante un proceso. Para gases monoatómicos. pero su variación es muy pequeña.)su valor es en esencia una constante en 1. Los valores cv y cp de sustancias incompresibles son idénticos y se denotan mediante c. • ENERGÍA INTERNA.04/03/2013 Relaciones de calores específicos de Gases Ideales Las relaciones entre cp. (helio. Solidos y líquidos se pueden considerar como sustancias incompresibles. etc. cv y R dh = cpdT y du = cvdT En base molar Relación de calores específicos • La relación de calores específicos varía también con la temperatura. argón.667.

 Balance de energía para procesos de expansión o compresión isobárico • Calores específicos  Calor específico a presión constante. 17 RESUMEN • Trabajo de frontera  Wb para proceso isotérmico  Wb para proceso isobárico  Wb para un proceso politrópico • Balance de energía para sistemas cerrados. entalpía y calores específicos de gases ideales  Relaciones de calores específicos de gases idealess • Energía interna. cp  Calor específico a volumen constante.04/03/2013 Cambios de energía interna Cambios de entalpía La entalpía de un líquido incompresible. entalpía y calores específicos de una sustancia incompresible (solidos y líquidos) 18 9 . Una relación más precisa. cv • Energía interna.

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