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Disponible en lnea en www.sciencedirect.com

http://www. Elsevier. com / locate / biombioe

Caractersticas fsico-qumicas de los Jatropha curcas L. del noreste de la India para la exploracin de biodiesel
Purabi Mazumdar
un b

un

, Venu Babu Borugadda , Vaibhav V. Goud

un,b,

*, Lingaraj Sahoo

un,c,

**

Centro para la Energa, el Instituto Indio de Tecnologa en Guwahati, Guwahati 781039, Assam, India

Departamento de Ingeniera Qumica, Instituto Indio de Tecnologa en Guwahati, Guwahati 781039, Assam, India c Departamento de Biotecnologa del Instituto Indio de Tecnologa en Guwahati, Guwahati 781039, Assam, India 19 de febrero 2012 Aceptado 03 de julio 2012

articilende
Historia del artculo: Recibido el 21 de septiembre 2011 Recibido en forma revisada

Disponible en lnea 05 de septiembre 2012 Palabras clave: Biodiesel Jatropha curcas La transesterificacin

Los cidos grasos libres TGA

abstratc
El contenido de aceite de los genotipos silvestres de Jatropha curcas L. conseguidas a partir de Assam, noreste de la India, se estudi. Un total de 20 genotipos fueron utilizados para investigar el contenido de aceite y la variacin en el contenido de aceite se encuentra entre 23,70 y 46,60%. Entre ellos cuatro genotipos de aceite de alto rendimiento fue seleccionado. Propiedades fsico-qumicas del aceite y biodiesel ob-tenida a partir de los cuatro genotipos se analizaron para comprobar la idoneidad de estos genotipos como candidato potencial para la produccin de biodiesel. La cromatografa de gases (GC) mostr cantidad total de cidos grasos monoinsaturados (cido oleico) es ms en comparacin con el cido graso poliinsaturado. 1H RMN perfil del aceite y el biodisel demostr el xito de la conversin en el ster de metilo. El anlisis termogravimtrico (TGA) en atmsfera de nitrgeno y oxgeno ambiente revel la estabilidad trmica y oxidativa de los steres metlicos de aceites y metilo. Los resultados obtenidos se encuentran dentro de un rango aceptable de las especificaciones de los estndares de la norma ASTM D6751, mostrando una fuente prometedora para la produccin de biodiesel en el noreste de India.

2012 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

1.

Introduccin

Gradual disminucin de las reservas fsiles y de las emisiones mundiales de gases de efecto invernadero estn conduciendo a la inseguridad energtica y el desequilibrio ecolgico en un futuro previsible. El biodiesel derivado de aceites vegetales parece ser una solucin, ya que es renovable y respetuoso del medio ambiente en la naturaleza. El biodiesel es bsicamente steres monoalqulicos de cidos grasos producidos a partir de aceites vegetales o grasas animales mediante transesterificacin con pequea cadena alco-hols [1]. En la actualidad, ms del 95% de biodisel se produce a partir de materia prima de aceite comestible [2]. Esto har que el biodiesel econmicamente inviable, en comparacin con combustibles derivados del petrleo [3,4]. Para evitar esta situacin, no comestibles semillas oleaginosas necesita

para ser utilizado para la produccin comercial de biodiesel. Muchos investigadores han comenzado a trabajar en el uso de bajo coste aceites no comestibles como materia prima alternativa para la produccin de biodiesel [5e 7]. Entre materia prima de aceite no comestible, las semillas de Jatropha act-cas L. demostrado ser una fuente fiable altamente prometedor que tiene alto contenido de aceite de la semilla. Aunque la especie es nativa de Amrica Central est ampliamente distribuido por todo el mundo [8]. J. curcas aceite no es comestible debido a la presencia de forbol txico steres y curcina [9]. Assam es un estado central en el noreste de la India y es una de las "punto caliente de biodiversidad" del mundo. La especie J. curcas es ahora muy naturalizada y se convirti en flora comunes en esta singular regin geogrfica bio. Recientemente, el gobierno de Assam

Autor para correspondencia. Departamento de Ingeniera Qumica, Instituto Indio de Tecnologa en Guwahati, Guwahati 781039, Assam, India. Tel.: 91 361 2582 272, fax: 91 361 2690 762. Autor para correspondencia. Departamento de Biotecnologa del Instituto Indio de Tecnologa en Guwahati, Guwahati 781039, Assam, India. Tel.: 91 361 2582 204, fax: 91 361 2582 249. Direcciones de correo electrnico: vvgoud@iitg.ernet.in (V.V. Goud), ls@iitg.ernet.in (L. Sahoo). 0961-9534 / $ e ver texto preliminar 2012 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados. http://dx.doi.org/10.1016/j.biombioe.2012.07.005

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fueron adquiridos de M / s empresa Sigma Aldrich (St. Louis, MO). Todos los otros productos qumicos y reactivos (metanol, etanol, n-hexano, hidrxido de potasio, tiosulfato de sodio, almidn soluble, y el indicador de fenolftalena fueron de grado reactivo analtico y comprado de M / s Merck.

ha puesto en marcha a nivel estatal Misin de Jatropha para la plantacin de estos cultivos para biocombustibles en el bosque y pramo a travs de las Agencias de Desarrollo Forestal, grupos de autoayuda y otras instituciones. El objetivo principal de esta etapa es proporcionar oportunidades de empleo a las personas y mejorar la calidad de vida rural. Las estimaciones actuales indican que en la actualidad hay 40 hectreas plantadas de J. curcas en Assam con la meta de 2000 hectreas adicionales para ser plantados. Sin embargo, este plan de Jatropha a gran escala-cin podra contener el riesgo de prcticas no sostenibles y la prdida de recursos. Este riesgo se debe principalmente a la falta de conocimientos cientficos y la tecnologa sobre el contenido de aceite y la viabilidad de este aceite para la produccin de combustible.

2,2. Procedimiento de extraccin de aceite de semillas de J. curcas

Cien granos molidos se utilizaron para extraer petrleo en tres repeticiones. El aceite se extrae en un aparato soxhlet usando hexano como por la norma AOAC (American Oil Chemical Society) procedimiento de 8 h. El extracto se concentr en Rota vapor, el aceite residual se enfri y se pes. Las propiedades fsico-qumicas del aceite se determinaron.

Hasta el momento, no existe ningn informe en la literatura sobre la deteccin e identificacin de J. curcas del noreste de la India para la produccin de biodiesel. Por lo tanto, existe una necesidad urgente de investigar el contenido de aceite y las propiedades fisicoqumicas de J. curcas en Assam para la utilizacin racional de los recursos. Por lo tanto, en este esfuerzo de papel se ha hecho para analizar el contenido de aceite y las propiedades del combustible de Jatropha conseguidas a partir de las diferentes zonas de Assam, para la exploracin de las fuentes potenciales de biodiesel.

2,3. La transesterificacin del aceite de J. curcas semilla

Procedimiento nico paso directo de transesterificacin fue seguida por valor de baja acidez del aceite nativo. Reaccin de transesterificacin se llev a cabo en 250 ml buques especiales de vidrio (3 mm de espesor) cerrada hermticamente, y equipado con un condensador en la parte superior. El recipiente de reaccin de vidrio se coloc en el agitador magntico placa caliente. steres metlicos de aceite de semilla de Jatropha se prepararon calentando a reflujo el aceite a 60 C empleando una relacin molar 1:06 de aceite de metanol durante una hora y media con 1% en peso de KOH como catalizador y la mezcla se agit utilizando un perlas magnticas (400 rpm) [10]. Despus de la terminacin de la reaccin, la mezcla se enfri a temperatura ambiente y se verti en un embudo de separacin, lo que lleva a la separacin de dos fases. La capa inferior de glicerol se desech y la capa de ster superior se lav suavemente varias veces con agua millipore calentada para eliminar el rastro de catalizador, glicerol y jabn. Un medidor de pH se utiliza para comprobar la eliminacin completa del catalizador. El lavada

2.
2,1.

Materiales y mtodos
Materiales y reactivos

Una encuesta realizada a travs de una amplia y se llev a cabo para recolectar semillas de ubicacin de Assam ( La figura. 1). La seleccin se bas en una evaluacin extensa fenotpica de los caracteres cualitativos. Las semillas fueron separadas de la fruta y mecnicamente limpiado manualmente para eliminar todo material extrao. Las semillas limpias se secaron a temperatura similar (60 C) y humedad para alcanzar un peso constante. Estndares puros de FAME y solucin Wijs

La figura. 1 e Mapa que muestra los sitios de recoleccin de Jatropha curcus Adhesiones L. representados en este estudio.

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metil ster se purific adicionalmente a vaco en un evaporador rotatorio.

2,4. Anlisis de steres metlicos de J. curcas (FAMEs)

La composicin de cidos grasos de los steres metlicos se determin usando una cromatografa de gases (GC, CP-3800, Varian, Holanda) instrumento, equipado con un sistema operativo de inyeccin capilar a 200 C, con una relacin de separacin de 80:1 y un 1 ml tamao de la muestra. Una columna capilar cerrado (CE cera con 0,25 mm de dimetro interno, 30 m de longitud y 0,25 mm espesores de pelcula) se utiliz. El sistema de deteccin estaba equipado con un detector de ionizacin de llama (FID). La temperatura del detector fue programado a 250 C con un caudal de 2 ml / min. El gas portador fue de alta pureza del gas nitrgeno. El anlisis GC se llev a cabo en el programa consisti en columna de temperatura inicial de temperatura de 160 C, 2 C / min desde 150 hasta 230 C; aumento en 4 Ce250 C y mantener durante 5 min. La identificacin de los picos se logr mediante la comparacin de su tiempo de retencin al tiempo de retencin de los estndares analizados en las mismas condiciones, el porcentaje de rea del pico de cada cido graso a la superficie total del pico de todos los cidos grasos en la muestra de aceite se utiliz para calcular porcentaje relativo de cada componente de cido graso en los steres metlicos. Las propiedades de los combustibles de J. curcas aceite y los steres metlicos de cidos grasos (FAME) se determinaron segn las normas ASTM (D6751) estndares.

disuelto en 400 ml cloroformo deuterado (CDCl3) y transferido al tubo de RMN de 5-mm. El producto qumico cloroformo deuterado pico a 7,26 ppm cambio se tom como interno de referencia. Los parmetros tpicos utilizados fueron: ancho espectral: 4800 Hz, el tiempo de los puntos de datos del dominio: 32 K; ngulo de inclinacin: 90 C; retraso en la relajacin: 5 s, el tamao de espectro: 32 puntos K, y la ampliacin de la lnea para la funcin exponencial ventana: 0,3 Hz.

2,6. El anlisis termogravimtrico (TGA)

El perfil termogravimtrico de J. curcas petrleo y sus steres de metilo se obtuvo utilizando el analizador termogravimtrico (TGA 851e/LF/1100, Mettler, Suiza) a la velocidad de calentamiento de 10 C / min tanto en atmsfera de nitrgeno y oxgeno. El tamao de la muestra se mantuvo casi igual 6 0,5 mg durante todo el estudio.

3.
3,1.

Resultados y discusin
Extraccin de petrleo

2,5.
1

H espectroscopa de RMN

H espectro de RMN de aceite J. curcas y los steres metlicos de cidos grasos se obtuvo en 500 MHz espectrmetro de RMN (Oxford, AS400, China) usando un 5 mm cabeza ancha banda inversa sonda, equipada con blindados z-gradiente accesorios. Las muestras fueron

Ubicacin geogrfica ( La figura. 1) Y agroclimticas condicin de 20 ubicacin diferente de Assam, de donde se recolectaron semillas representado en Mesa 1. Para el estudio, de cada genotipo salvaje 100 semillas fueron extradas al azar en tres repeticiones (un total de 300 semillas). Cubiertas de las semillas se retiraron y se realiz el anlisis morfomtrico ( Mesa 2). Una comparacin de los resultados revelan que la longitud media de semilla mxima se observ en IITJ13 (17,80 mm) y mnimo en IITJ20 (14 mm). Amplitud mxima de las semillas se encontr en IITJ11 (11 mm) y el mnimo en IITJ20 (7,8 mm), respectivamente. Espesor de semillas vari desde un mnimo de 4,60 mm en IITJ20 mximo a 8,00 mm en IITJ14. Cien

Tabla 1 e Ubicaciones geogrficas (latitud y longitud y altitud) y en general las condiciones agro-climticas (precipitacin anual, la temperatura anual) del lugar coleccin diferente de Jatropha curcas L. representados en este estudio. Sl. no Ejemplos no Recogidos de Latitud Longitud Altitud (M)
31,00 112,00 34,00 38,00 34,00 104,00 36,90 36,80 35,00 91,00 37,00 60,60 60,60 41,00 512,00 87,00 60,00 99,00 42,00 121,00

Anual lluvia (Mm)

1600 2234 2230 1900 2290 4729 1790 1810 2560 2270 3714 2296 2000 2420 2270 3350 2393 1200 1210 2000

Anual temperatura C (Minemax)

7e38 7e38,5 7e38 8e37 30e35,5 5e39,9 10e30 10e30 7e36 7e28 10e36 10e38 10e37 10e35 10e30 8e32 18,1e27 16e29 16e28 7e34

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 18 15 14 16 17 19 20

IITJ1 IITJ2 IITJ3 IITJ4 IITJ5 IITJ6 IITJ7 IITJ8 IITJ9 IITJ10 IITJ11 IITJ12 IITJ13 IITJ14 IITJ15 IITJ16 IITJ17 IITJ18 IITJ19 IITJ20

Kamrup-1 (Amingaon) Kamrup-2 (Boko) Kamrup-3 (Changsari) Kamrup-4 (Rangia) Barpeta Dhemaji Darrang-1 (Kharupetia) Darrang-2 (Mangaldoi) Dhubri (sadar) Jorhat Kokrajhar Morigaon-1 (kopahara) Morigaon-2 (Jagiroad) Nalbari (Chamota) North Cachar Hills (Haflong) Lakhimpur Sonitpur-1 (Bihuguri) Sonitpur-2 (Dhekiajuli) Sonitpur-3 (Singri) Tinsukia (Makum)

26 16

60N

25 58 60 N 0 26 16 60N 0 26,47 N 26 19'N 0 00 27 26 07 N. 0 00 26 31 11 N 26,43 N / 26,43; 92,03 26 02 N 0 26 45 N 26 24'N 26 50'N 26,4 N 0 26 25 N 25 11'N 27 14'N 0 26 40 N 0 26 42 N 26 36 27 30
0 0 0

91 40 E 0 91 16 0 E 0 91 42 E 0 91,63 E 91 E 94 39 E. 0 92 7 47 "E 92,03 E 89 58'E 0 94 13 E 90 16'E 92 E 92,5 E 91 26'E 0 93 02 E 94 07'E 0 92 42 E 92 30'E 0 92 28 60E 95 27
0 0

N 0N

0E

biomassandbioenergy 4 6 (2 0 1 2) 5 4 6 e 5 5 4

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Tabla 2 e La variabilidad en la morfologa de la semilla y contenido de aceite en Jatropha curcas L. Sl. no.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 C.V. SE ()

Ejemplos no
IITJ1 IITJ2 IITJ3 IITJ4 IITJ5 IITJ6 IITJ7 IITJ8 IITJ9 IITJ10 IITJ11 IITJ12 IITJ13 IITJ14 IITJ15 IITJ16 IITJ17 IITJ18 IITJ19 IITJ20

Semilla longitud (mm)

15,80 15,93 16,50 14,30 16,50 15,00 15,00 14,67 15,50 15,60 15,00 15,16 17,80 16,60 16,40 15,00 16,83 16,00 16,67 14,00 0,06 0,21

Semilla ancho (mm)

8,80 9,00 8,97 8,60 9,00 8,00 9,00 9,00 9,00 9,00 11,00 9,00 9,40 9,00 9,00 10,00 10,00 9,00 9,67 7,80 0,07 0,15

Semilla espesor (mm)

7,4 7,2 6,85 7,23 7,50 6.0 5,83 5,67 7,00 6,00 6,33 7,20 7,80 8,00 7,02 7,00 7,00 7,50 7,17 4,60 0,12 0,19

Peso de 100 semillas

41,62 43,61 48,99 46,62 38,94 50,90 54,40 53,97 48,99 52,30 56,77 45,60 48,91 45,60 50,30 56,12 50,09 50,37 50,11 36,57 0,11 1,20

Contenido en aceite (%)

34,80 36,80 34,80 30,23 34,17 27,87 36,91 37,63 38,32 34,33 23,70 32,49 33,27 36,03 28,87 35,13 30,93 39,30 35,17 46,60 0,13 1,07

peso de las semillas vari 36,57 a 56,77 g. El contenido de aceite vara de 23,70% (IITJ11) a 46,60% (IITJ20). Durante el estudio se observ que entre todos los genotipos recogidos IITJ8, IITJ9, IITJ118 y IITJ20 encontrado que tienen ms contenido de aceite ( Mesa 2).

3,2.

Perfil de cidos grasos de aceite de J. curcas

Composicin de cidos grasos de biodiesel demuestra su potencialidad como combustibles eficientes para la generacin futura. La longitud de cadena de carbono y el grado de saturacin e insaturacin de las

molculas de cidos grasos de modular las propiedades del combustible de un biodiesel [11]. Generalmente, los cidos grasos presentes en un triglicrido son saturados (SFA, Cn: 0), monoinsaturados (MUFA, Cn: 1) y poliinsaturados o con dos o tres dobles enlaces (PUFA, CN: 2,3). El nmero de cetano (CN), que es un indicador de la calidad de ignicin del biodiesel, disminuye a medida que disminuye la longitud de cadena de carbono y el aumento de ramificacin [12]. Larga cadena SFA aumenta el punto de nube, de cetano no, mejora la estabilidad a la oxidacin y reduce las emisiones de NOx, pero ms PUFA reducir el punto de nube, de cetano no, la estabilidad y el aumento de las emisiones de NOx [13,14]. Dado que los requisitos son antagnicos entre fro propiedades de flujo en una mano y la estabilidad oxidativa, la emisin de NOx y el ndice de cetano, por otra, no hay perfil de cidos grasos que se proporcionan todos los

parmetros de combustible ptimos [15]. Sin embargo, un buen compromiso puede ser alcanzado mediante el uso de vege-mesa de aceite con cido bajo grasos saturados y poliinsaturados. As, el aceite vegetal con mayor cido graso monoinsaturado se encontr que era una alternativa prometedora a los combustibles fsiles [16].

El perfil de cidos grasos de los steres metlicos de aceite en las cuatro genotipos de alto rendimiento J. curcas se determin por GC y pretantes en Mesa 3. El componente principal son palmatic (C16: 0), esterico, oleico (C18: 0), linoleico (C18: 2) y cido linolnico (C18: 3). La composicin de cidos grasos est dominado por el cido oleico (MUFA) seguido de cido linoleico (PUFA) ( Mesa 3). El contenido de cido oleico fue ms alto en el biodiesel obtenido a partir de

IITJ20 (46,1%) en comparacin con IITJ8, IITJ9 y IITJ18. El biodiesel obtenido a partir de semillas IITJ8 muestra el mayor porcentaje de cido linoleico (35,2%) en comparacin con otros tres genotipos. La presencia de este cido graso poliinsaturado en el aceite de Jatropha es ex-esperado para impartir semi-secado propiedad y se puede utilizar en las industrias de recubrimiento de superficies [17]. Adems de esto, Tabla 3 muestra que IITJ20 tiene mayor cantidad de cido graso insaturado que otros tres genotipos. Pero la diferencia en la composicin de cidos grasos es insignificante. As, los perfiles de cidos grasos de los cuatro adhesiones ricos en cido oleico representa una alternativa prometedora a combustible diesel en el futuro. Adems de esto, debido a las emisiones de NOx de alta MUFA en Jatropha biodiesel se puede reducir mediante el uso de biodiesel precalentado con pena de emisin de humo poco [18].

3,3.

Caracterizacin fisicoqumica de J. curcas petrleo

Las caractersticas fsico-qumicas de los aceites se estimaron de acuerdo con los mtodos de la ASTM estndar y se presentan en Mesa 4. Inicialmente, la gravedad especfica de las muestras de aceite se determin utilizando el mtodo estndar mencionado anteriormente. La gravedad especfica de IITJ8, IITJ9, IITJ18 IITJ20 y se encontr que era 0,868, 0,867, 0,866 y 0,866, respectivamente, lo cual est dentro del rango aceptable

Tabla 3 e Perfil de cidos grasos Jatropha curcas L. metilo ster es.

Los cidos grasos

Frmul a

Estructura IIT J8
1 2, 7 7, 9 41, 48 3 5, 2 0, 3

Fraccin (%) IIT J9 IITJ1 8 IIT J20

El cido palmtico cido esterico El cido oleico El cido linoleico El cido linolnico

16H32O2

16:00 18:00 18:01 18:02 18:03

11, 5 7,8 4 4 31, 9 0,3

11,9 7,7 43,3 33,1 0,2

11, 4 7,8 46, 1 30, 1 0,3

C H O
18 36

C H O
18 34

C H O
18 32

18H32O2

55 0

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Tabla 4 e La comparacin de las propiedades fisicoqumicas de los Jatropha curcas petrleo crudo y steres metlicos.

Propiedades A C EI TE

IIITJ8

IITJ9 A C EI TE

IITJ18

IITJ20

ASTM D6751

ASTM pruebas mtodo

FA ME

AC EI TE

FAME
0, 8 3 6, 3 0

FA ME

AC EI TE

FA ME
0, 8 4 6, 1 0

Peso especfico Viscosidad cinemtica a 40 C (cst) Punto de inflamacin ( C) Fuego punto ( C) ndice de refraccin (27 C) Contenido de humedad (%) Punto de enturbiamiento El punto de fluidez Valor calorfico (MJ / Kg) ndice de acidez (mg KOH g )
1

0,86 77,4 0 3 1 0 3 3 0 1,46 0,31 1 1 4 39,8 0 2,24

0, 85 6, 70

0,86 46,60

0,86 57,7 0 3 1 0 3 3 0 1,46 0,39 1 1 4 39,7 3 2,82

0, 83 6, 10

0,86 53,70

0,860e0,90 0 1,9e6

ASTM D854-10 ASTM D445

185 190 1, 45 0, 23 8 2 41, 09 0, 44 0, 22 1 88, 83

309 330 1,46 0,35 10 4 39,23 2,56

185 190 1, 4 5 0, 2 5 8 2 40, 27 0, 4 4

185 190 1, 45 0, 23 8 2 40, 85 0, 43 0, 21 8 100, 25

308 330 1,46 0,22 11 4 38,31 2,90

185 190 1, 4 5 0, 2 0 8 2 39, 56 0, 4 3 0, 2 1 8 94, 54

130 e e 0,50 max No se especifica 15 a 10 e 0.50max

ASTM D92 ASTM D92 e ASTM D2216-10 ASTM D2500 ASTM D2500 ASTM D2015-85 AOCS (Te 1a-64)

FFA contenido ndice de yodo

1,12 87,5 6

1,28 111,03

0,221 112, 30

1,41 102, 15

1,45 95,17

0,25 max 120 max

AOCS (Te 1a-64) AOCS (Tg 1e64)

de especificaciones estndar ASTM. Del mismo modo, la viscosidad de las muestras de aceites se midi usando un protocolo estndar. Viscosidad del aceite aumenta con el aumento en el peso molecular y disminuye con el aumento de nivel de insaturacin y la temperatura [19]. La viscosidad cinemtica del aceite a (40 C) se encontr que era 77,40, 46,60, 57,70 y 53,70 respectivamente cst, que es mucho mayor en comparacin con el

diesel convencional ( Mesa 4). Estos aceites de alta viscosidad no puede ser utilizado directamente en el motor. La alta viscosidad hace que el ensuciamiento del inyector y otros problemas de motor oper-acionales. Por lo tanto, antes de la aplicacin en el motor diesel, el procesamiento se requiere para reducir la viscosidad del aceite. El punto de inflamacin de las muestras de aceite bajo estudio se encontr que era 310, 309, 310 y 308 C respectivamente ( Mesa 4). El resultado muestra que el punto de

inflamacin de las muestras de aceite es mucho ms alta en comparacin con el diesel convencional. Del mismo modo, el punto de combustin de aceite se encuentra en 330 C, que es mucho ms alto que el diesel. ndice de refraccin es el grado de la desviacin de un haz de luz que se produce cuando se pasa de un medio a otro. El valor de ndice de refraccin aumenta con el grado de unsatura-cin. ndice de refraccin de cuatro accesiones se encontr que era 1,46. Este valor indica la presencia de largas cadenas de cidos grasos insaturados en el aceite de Jatropha.

El contenido de humedad de los aceites se determin a travs valorador Karl Fisher. El contenido de humedad es un parmetro cualitativo de aceite, que influye en la vida de almacenamiento de combustible. Alto contenido de humedad puede servir como un medio para el crecimiento microbiano. Crecimiento microbiano en el aceite puede lleva a dao de depsito y formacin de la emulsin [20]. Adems de esto, se inicia la oxidacin del aceite que efecta longevidad de los motores y vida til reducida del aceite. El contenido de humedad del aceite se encontr que era 0,31, 0,35, 0,39 y 0,22%, respectivamente, que estn dentro del rango aceptable de valores estndar. La caracterstica de flujo de aceite se observ en condiciones de temperatura baja. El resultado muestra que el punto de enturbiamiento de IITJ8, IITJ18, IITJ20 se observ a ser 11 C y para IITJ9, fue en 10 C. El punto de fluidez de 4 C se observ para todos los cuatro genotipos. El punto de turbidez observada y verter valores de puntos de aceite de Jatropha son mucho ms elevados en comparacin con el diesel convencional. El valor calorfico del aceite se mide en un colormetro bomba de oxgeno ( Mesa 4). Los datos obtenidos a partir de experimentos para todos adhesin cuatro mostraron alto valor calorfico en el intervalo de 39,23 e39,80 MJ / Kg ( Mesa 4). El valor de cido del aceite determina el proceso de

transesterificacin es decir, ya sea un paso o proceso de dos pasos [21]. El valor cido de la IITJ8, IITJ9, IITJ18 y IITJ20 se midi para comprobar el contenido de cido graso libre en la muestra de aceite, y se encontr que era 2,24, 2,56, 2,82 y 2,90 mg / KOH, respectivamente ( Mesa 4). Los valores de cido para todas las accesiones resultaron ser bastante menor en comparacin con los valores de cido reportados de J. curcas de varios otros lugares [21e 23]. Estas diferencias en el ndice de acidez puede estar relacionada con el origen salvaje, etapa de maduracin de las semillas y las condiciones de almacenamiento diferente [22]. De acuerdo con los valores reportados en la literatura contenido de FFA de aceite de Jatropha vara en el intervalo de 5 e15%, que es mucho ms all de la capacidad de conversin a biodiesel por transesterificacin catalizada solo paso lcali. Pero en el presente estudio el contenido de FFA de aceite se encontr que era muy inferior. Por lo tanto, la reaccin catalizada por lcalis solo paso se realiz para la conversin de aceite para biodiesel. Esto produce un solo paso de transesterificacin sustancialmente mayor tasa de conversin y la disminucin de la utilizacin de reactivos y tiempo de reaccin en comparacin con dos proceso de transesterificacin paso. El alto contenido de FFA aumenta la formacin de sales de cidos grasos (jabn) y la tasa de conversin se redujo problema que causa en la separacin de glicerol a la etapa de lavado. El valor de yodo mide el contenido de insaturacin en la muestra de aceite. ndice de yodo del aceite se encontr que 87,56, 111,03, 102,15 y 95,17 g/100 g, respectivamente ( Mesa 4).

3,4. Caracterizacin y evaluacin de los steres metlicos sintetizados

Las propiedades de los combustibles de steres metlicos de cuatro adhesin de aceite de alto rendimiento se determinaron utilizando el protocolo estndar y se presentan en Mesa 4. Durante el estudio se observ que la gravedad especfica que influye en la atomizacin del combustible [21] se redujo despus de metanolisis. Los valores obtenidos para los steres metlicos de los cuatro accesiones estn dentro del rango aceptable de las normas ASTM ( Mesa 4). Como se describi anteriormente la viscosidad que es el principal problema en las muestras de aceite para el funcionamiento del motor se redujo sustancialmente despus de trans-esterificacin. La disminucin del valor de la viscosidad a (40 C) se encontr que era 6,70, 6,30, 6,10 y 6,10 respectivamente cst. Los valores son casi dentro de la gama aceptable de ASTM nor-mas ( Mesa 4). Asimismo, los valores de punto de inflamacin y tambin se encontr que se reduce despus de la transesterificacin y obtenerse la

biomassandbioenergy 4 6 (2 0 1 2) 5 4 6 e 5 5 4

551

La figura. 2 e Espectro de RMN 1H de Jatropha curcas y ster metlico de aceite. a, 1H NMR del crudo de IITJ8 adhesin. b, 1H espectro RMN del ster metlico de IITJ8 adhesin, el pico fuerte singlete en 3,659 ppm es indicativo de hidrgeno debido a oxymethylic es indicativo de steres metlicos.

los valores estn en el rango de 185 y 190 C respectivamente. Dado que, punto de inflamacin y valores de incendios en los anclajes se depende de la viscosidad, por lo tanto, la disminucin de los valores de la viscosidad despus de trans-esterificacin puede ser una de las causas para la reduccin. El valor de yodo de los steres metlicos preparados mostraron valor casi similar a la del aceite, que se debe a que este parmetro solamente depende del origen del petrleo [24]. Valor cido es otra medida de carcter cualitativo de biodiesel. De acuerdo con la norma ASTM, valor de cido de producto transesterificado no debe ser ms de 0,5 mg KOH / g. Los valores de cido de los steres de metilo de las muestras de aceite a cuatro en el estudio se encontr que era 0,44, 0,44, 0,43 y 0,43 mg KOH / g respectivamente, lo que est por debajo de los lmites mximos de las normas ( Mesa 4). Asimismo, el contenido de humedad de los steres metlicos preparados muestras se determin usando valorador Karl Fisher. Despus de la transesterificacin

el contenido de humedad de los steres metlicos IITJ8, IITJ9, IITJ18 IITJJ20 y se encontr que era 0,23, 0,25, 0,23, y 0,20% respectivamente, lo que est muy por debajo de los lmites mximos aceptables. Propiedades de flujo en fro tales como el punto de turbidez y punto de fluidez del ster metlico se encontr que se mejor despus de transesterificacin. El punto de turbidez y punto de fluidez de los steres metlicos se midi como 8 C y 2 C respectivamente. Sin embargo, estos valores son an mucho ms alto que el diesel convencional. El valor de calentamiento es una de las propiedades esenciales para la evaluacin de biodiesel, que proporciona la idoneidad de los combustibles como alternativa a los combustibles diesel [25]. Valor calorfico para IITJ8, IITJ9, IITJ18 y metil IITJ20 steres se obtuvo como 41,09, 40,27, 40,85 y 39,56 MJ / kg respectivamente. El resultado muestra que el valor calorfico de los steres metlicos es superior a los aceites correspondientes ( Mesa 4). Todas estas propiedades se combinan juntos han demostrado que, IITJ8, IITJ9,

552

biomassandbioenergy 4 6 (2 0 1 2) 5 4 6 e 5 5 4

IITJ18 y IITJ20 podra actuar como candidatos potenciales para produccin de biodiesel en el noreste de India.

un
1 00
Comparacin de

9 0
1

3,5.

H espectroscopa de RMN

8 0 7 0 espectroscopia er a 6 0

Crudos TGA @ 10 C / min ( J 8 )

( J 9 )

(J19)

Nucle ar

magntic o

resonancia

(R MN )

(J20)

emplean para controlar la reaccin de transesterificacin. El uso

%
de 1H RMN para monitorizar el rendimiento de la transesterificacin reaccin fue propuesto por primera vez por Glebard et al., (1995) [26]. En caso de espectros de 1H RMN de los steres metlicos, la seal aparece en el regin d 3,7 ppm lo que indica la presencia de los steres metlicos

5 0 4 0 3 0 2 0

P e s o

grupo [27]. El pico caracterstico de los protones metoxi se observ como un singlete a d 3,65 ppm y la seal de esto fue atribuido a 0 steres de metilo, que estaba ausente en el aceite. La figura. 2a y b, 0 representan el espectro de RMN 1H de IITJ8 petrleo y metil IITJ8 steres, respectivamente. En el caso de los espectros de RMN 1H de IITJ8 aceite, multiplete se observaron picos en la regin d 4,11e4,115,
90

1 0

10 0

20 0

3 0 0

40 0

500 600 700 800

900 1000

Temperatura [ C]

b100
Comparacin de FAME TGA @ 10 C / Min (J8) 80 (J9)

d4,266e4,306 ppm y d 5,30e5,34 ppm, debido a oxymethylic hidrgeno que son caractersticos de los triglicridos. La figura. 2b muestra el Espectro de RMN 1H de IITJ8 steres de metilo, el singlete fuerte
70

(J18) (J20)

pico a 3,659 ppm es indicativo de la conversin de aceite de padre a

60

steres de metilo. As, a partir del espectro de RMN de petrleo y metil

%
50

steres, se pudo verificar que la conversin de aceite de Jatropha en biodiesel se complet con xito.

P e s 40 o
30 20

3,6.

La estabilidad trmica del aceite de Jatropha y steres metlicos

Resistencia a la temperatura de aceite de Jatropha y sus steres metlicos fue

10

determina a partir de temperatura de inicio de la descomposicin trmica

0

cin bajo atmsfera de nitrgeno. TGA curva de muestra de aceite de cuatro bajo atmsfera de nitrgeno se muestra en la La figura. 3. La curva muestra tres etapas consecutivas de la descomposicin trmica de las muestras de aceite. La figura. 3una representa la curva TGA de IITJ8, IITJ9, IITJ18 y IITJ20 muestras de aceite. De la figura se puede observar

10 0

20 0

3 0 0

40 0

500 600 700 800

900 1000

Temperatura [ C]
La figura. 3 e Perfil de TGA Jatropha curcas petrleo crudo y metilo steres de bajo ambiente de nitrgeno. (A) Comparacin de TGA perfil de IITJ8, IITJ9, IITJ18 y IITJ20 petrleo crudo. (B) que IITJ8, IITJ9 y IITJ18 mostrar descomposicin similar patrn. La primera fase de inicio de descomposicin a 310e315 C y segunda fase se extendi hasta 470 C, que conducen a un rpido prdida de peso. La etapa final de la descomposicin, donde pirolyzed producto de la segunda fase completamente descompuesto extendido 470 a 900 C. Pero la curva TGA de IITJ20 mostr descomposicin a temperatura poco menor que los otros tres accesiones. En la evaporacin primera etapa comienza a 240e280 C, se extendi hasta 540 C, donde la prdida de peso rpida fue ocurrido. Descomposicin final se produjo entre 540 y 900 C. La diferencia en el patrn de descomposicin puede ser debido a la presencia de menos humedad en la muestra de aceite IITJ20 (0,22%) en comparacin con otras tres muestras. El anlisis por TGA de steres metlicos de muestras se llev a cabo bajo condiciones similarescin. Curva TGA de steres metlicos de IITJ8, IITJ9, IITJ18 y IITJ20 et muestr represen tre ap descomposici as tar la s a n en 120e125 C, 125e360 C y 360e900 C respectivamente ( La figura. 3b). De las curvas de TGA de las muestras de aceite y steres metlicos se Se observ que, el proceso de degradacin de Jatropha steres metlicos inicia y completarse dentro de una temperatura rango inferior a las muestras de aceite respectivos. Tensin Molecular producido por la voluminosa molcula de triglicridos en la muestra de aceite lo que podra ser la razn de la estabilidad trmica de aceite [28]. Adems de esto, la alta viscosidad puede ser la razn para la lenta la degradacin del proceso [15].

Comparacin del perfil de TGA de IITJ8, IITJ9, IITJ18 y IITJ20 steres de metilo.

La volatilidad pobre y alta viscosidad, los aceites son los grandes desafos para ejecutar los motores diesel modernos con aceites vegetales. La temperatura de inicio para la volatilizacin y la destilacin fue calcula a partir de respectivas curvas de TGA de aceite de Jatropha y steres de metilo y presentados en Mesa 5. El resultado muestra que temperatura de inicio de la degradacin trmica de los steres metlicos fue menor en comparacin con las muestras de aceite. En caso de prdida de aceite IITJ8 peso de la muestra fue insignificante por debajo 300 C. Pero despus de que la rpida degradacin se observ a 310 C en comparacin con sus steres metlicos en 120 C. Durante este estudio se Se observ que para todo el aceite de la prdida de peso muestras 50% era ocurri a alrededor de 420 C, mientras que en el caso de los steres metlicos se fue de alrededor de 280 a C. Todos los componentes voltiles del aceite que representaron casi el 90% en peso se descompone a alrededor de 440 C, mientras que en el caso del ster metlico correspondiente 90% la prdida de peso se observ a 295 C. El 10% restante era producto de pirlisis que lquidos de alta viscosidad, bajo va descomposicin secundaria. La temperatura para secundaria extendi hasta 470e530 C para el aceite y descomposicin do 320e380 C para los steres metlicos. El residuo fue completamente

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