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UNIVERSIDAD

DE NAVARRA FACULTAD DE CIENCIAS MASTER EN QUMICA APLICADA A LA INVESTIGACIN Y LA INDUSTRIA MATERIA: AMBITOS DE APLICACIN DE LA QUMICA TEMA: INDUSTRIALIZACIN DE DETERGENTES INTEGRANTES: MARA PEREZ CSAR ESTEVEZ RUBEN ALTAMIRANO CARLOS MEDINA

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1. ANTECEDENTES El primer agente limpiador fabricado por el hombre fue el jabn creado en 2500 a.C. por los sumerios; la materia prima base era aceite y cenizas de madera, y su aplicacin se destin a la limpieza de textiles. Los rabes sustituyeron las cenizas de madera con cal viva (CaO) como componente castico en el siglo VII d.C. En 1890 el qumico alemn Krafft observ en una de sus investigaciones que ciertas molculas carbonadas de cadena corta producan espuma al unirse con alcohol como el jabn, que hasta ese entonces era la nica sustancia que se desenvolva como agente limpiador en la industria qumica; as se descubri el primer detergente. La era de industrializacin del detergente fue una necesidad militar estratgica, ya que al finalizar la primera guerra mundial los aliados bloquearon suministros a Alemania, por lo que el abastecimiento de grasas animales se priv a este pas y por ello se disminuy la produccin de lubricantes, ante esta carencia no hubo mayor remedio que utilizar la grasa de los jabones, dando paso a que los qumicos Gunter y Hetzer recrearan la hazaa de Krafft y elaboraran el primer detergente comercial. A partir de ese entonces se usa masivamente en todo el mundo este agente limpiador, y su uso diario se vio impulsado por la aparicin de la lavadora de ropa. Hoy en da se requieren detergentes que desarrollen su funcin en tiempo corto, accin a bajas temperaturas, baja toxicidad, biodegradabilidad, baja irritabilidad de la piel, buen precio, etc. (1,2) 2. INTRODUCCIN

La palabra detergente se aplica a todo material capaz de remover una sustancia de cualquier superficie generando una emulsin gracias a la disminucin de tensin interfacial entre la sustancia a separar y el agua (micelas) en el lavado. Este fenmeno se ve favorecido por la caracterstica anfiptica del detergente, que elimina elementos hidrofbicos y solubiliza tambin a los dems hidroflicos en el medio acuoso (tensoactividad) (Figura 1).

Figura 1. Accin de tensoactivos sobre un material (suciedad) (Fuente: Fabricacin de detergente en polvo. Nieves, A.)

Si se aade un tensoactivo a una disolucin acuosa, ste romper la tensin superficial del agua, provocando su entrada y la del aire en el seno del agua. El tensoactivo en disolucin acuosa interacciona con la suciedad adherida al tejido o suspendida en el agua por el extremo con la parte no soluble, rodendola para reducir las fuerzas atractivas de Van der Waals propias de los hidrocarburos. El otro extremo, que es soluble en agua, se orienta de tal forma que pueda ser solvatado por el agua o bien formar pares inicos con un catin. Finalmente, el tensoactivo se une a la suciedad con una afinidad ms elevada que la de la suciedad al objeto, ocasionando la liberacin y eliminacin de la suciedad. Si la solucin acuosa est a una temperatura, pH y concentracin de tensoactivos determinados se favorece la formacin de micelas, es decir, una estructura esfrica del tensoactivo alrededor de la suciedad. A la izquierda de la figura 2 se observa una micela y a la derecha un tensoactivo con los extremos bien diferenciados, hidrfilo e hidrfobo.

El otro fenmeno que se produce por la ruptura de la capa de la disolucin acuosa, es la formacin de las burbujas y/o espuma. Esta formacin se consigue con la mezcla de agua y aire (Figura 2).

Figura 2. Estructura de un tensoactivo (Fuente: Fabricacin de detergente en polvo. Nieves, A.)

Los detergentes se pueden utilizar para la remocin de manchas sobre tejidos animales y vegetales, adems de otras superficies como madera, acero, porcelana, etc. Los detergentes se componen por uno o varios agentes tensoactivos, y otros compuestos que potencializan su accin y mejoran el producto. La mezcla de estos componentes asegura la calidad del detergente ya que se obtiene una limpieza ptima y da otras caractersticas al objeto lavado como por ejemplo: proteccin al color, fibra o cualquier otra superficie, brinda fragancias y reduce la dureza de los tejidos.

Detergentes

Materia activa

Componentes complementarios

Tensoactivos

Coadyuvantes

Aditivos

Auxiliares de presentacin

No inicos Aninicos Catinicos Anfteros

Polifosfatos Silicatos Citratos Zeolitas EDTA Carbonatos Hidrtopos

Blanqueadores Perborato Activadores Inhibidores de corrosin Enzimas Perfumes Colorantes

Sulfato de sodio Agua

Figura 3. Composicin de los detergentes

2.1.

Clasificacin de tensoactivos. Los tensoactivos son molculas anfipticas que poseen una cadena alqulica (parte hidrfoba) que tiene entre 12 y 20 tomos de carbono, pudiendo ser hidrogenada o fluorada, lineal o ramificada, teniendo o no doble enlace. Los grupos hidrfilos, pueden diferir bastante en su naturaleza qumica, pudiendo ser no inicos, catinicos, aninicos o anfteros. (1)

2.1.1. Tensoactivos no inicos. Son sustancias que no se ionizan en disoluciones acuosas, como alcoholes grasos polietoxilados, o cidos grasos polietoxilados. (Figura 4).

Figura 4. Tensoactivo no inico (Fuente: Fabricacin de detergente en polvo. Nieves, A.)

2.1.2. Tensoactivos aninicos. Los componentes ms usuales para la fabricacin de detergentes, son aquellos que poseen en un extremo una carga polar negativa, comnmente se suele utilizar amonio, potasio o sodio como catin, aunque estos no ejercen mayor actividad superficial en el compuesto, el anin que se utiliza en la sntesis de este tensoactivo es sulfato, el grupo apolar puede ser una cadena lineal o ramificada de carbono unida o no al benceno, el compuesto ms comn es LAS (Figura 5).

Figura 5. Tensoactivo aninico (Fuente: Fabricacin de detergente en polvo. Nieves, A.)

2.1.3. Tensoactivos catinicos. Son componentes con una carga positiva en un extremo, se absorben fcilmente en la mayora de superficies slidas (generalmente cargadas negativamente). Presentan bajo poder detersivo y son incompatibles con tensoactivos aninicos. Debido a su actividad microbiana algunos tipos son utilizados como agentes bactericidas y desinfectantes(2). Un ejemplo de tensoactivos catinicos son las sales de amonio cuaternario. (Figura 6)

Figura 6. Tensoactivo catinico (Fuente: Fabricacin de detergente en polvo. Nieves, A.)

2.1.4. Tensoactivos anfteros. Son compuestos que se comportan como tensoactivos aninicos o catinicos segn las condiciones del medio donde sean aplicados. No son sensibles a la dureza del agua, poseen buena compatibilidad a los electrolitos y gran actividad tensoactiva, ejemplo de esta clasificacin es alquil betaina. (Figura 7)

Figura 7. Tensoactivo anftero (Fuente: Fabricacin de detergente en polvo. Nieves, A.)

2.2. Componentes complementarios. Se clasifican en coadyuvantes, aditivos y auxiliares de presentacin.

2.2.1. Coadyuvantes. Se denominan builders ya que dan soporte al tensoactivo, su funcin es retener al magnesio y calcio que son los elementos que dan dureza al agua e interaccionan con el tensoactivo, proporcionan un pH alcalino y dispersan la suciedad. Por ejemplo el cido dietilenaminotetractico (EDTA) acta sobre las partculas metlicas en las manchas, impidiendo que estas se adhieran a la superficie. (Figura 8).

Figura 8. EDTA actuando sobre un metal (quelacin) (Fuente: Fabricacin de detergente en polvo. Nieves, A.)

Otros ablandadores comnmente utilizados son los polifosfatos que cumplen con otras funciones como ser correctores de alcalinidad y estabilizantes; sin embargo acarrean otros problemas ambientales que sern mencionados posteriormente.

2.2.2. Aditivos. Estos componentes aportan caractersticas ajenas al poder detersivo del detergente, los aditivos ms usados en la industria son blanqueadores, enzimas, colorantes, estabilizadores de espuma y fragancias. Una breve explicacin de cada uno. Los blanqueadores son componentes que aportan oxgenos y permiten oxidacin de las manchas y dejan la ropa blanca, adems inhiben crecimiento de bacterias. Las enzimas rompen las molculas orgnicas adheridas en los tejidos facilitando la interaccin del tensoactivo en porciones ms pequeas de suciedad para eliminarla. Los colorantes son compuestos orgnicos con dobles y simples enlaces alternados (compuestos conjugados) que se aaden al detergente, los estabilizadores de espuma controlan su exceso y las fragancias brindan un olor caracterstico a la superficie donde se aplique.

2.2.3. Auxiliares de presentacin. Son minerales o compuestos orgnicos que dan un acabado al producto final. Los ms utilizados son el sulfato de sodio y el agua. El primero da volumen, dispersa al detergente y mejora su solubilidad.(1,2)

3. APLICACIONES DE LOS DETERGENTES Los campos de aplicacin de la industria de detergentes son: detergentes en polvo para la colada, detergentes lquidos y concentrados, estabilizadores de espuma en detergentes lquidos, productos para la limpieza de superficies duras, sanitarios, productos lavavajillas, limpiadores de alfombras y tapiceras. En la actualidad son pocos los procesos industriales que no utilizan detergentes en alguno o varios de sus procesos: Industria textil: Utiliza ampliamente detergentes para el lavado, blanqueo, tintes, aprestos cueros.

Industria agrcola: Empleo como humectantes, que forman parte de la descomposicin de insecticidas, herbicidas, germicidas. Industria de la construccin: Hace uso de los detergentes para mejorar la resistencia y humectabilidad del cemento y hormign, aumentar la manejabilidad de polvos decorativos en cermicas, aumento de la fluidez del hormign, agentes espumantes para la fabricacin de materiales aislantes, adicin a arcillas para crear estructuras porosas en la fabricacin de refractarios.

Industria minera: Se usan como preventivos del polvo durante la excavacin, carga y transporte de carbn y minerales. Industria metalrgica: Para limpiar los metales: desengrasado, enjuagado, etc. Industria del transporte: Lava el material mvil, accesorios de ferrocarriles, automviles, cisternas para transporte de aceites, depsitos de lubricantes, etc. Industria qumica: Los emplea como dispersantes, emulsificantes, fabricacin de colorantes, lacas, pinturas, pigmentos, productos fitosanitarios, lavado de equipo, edificios, envases, etc.

Industria naval: Exige grandes cantidades en el baldeo (aplicar agua sobre la calzada y pavimento) y lavado de embarcaciones, limpieza de depsitos y medio de lucha en los accidentes de derrame de crudos de petrleo.

El consumo domstico de detergentes sintticos aumenta cada da con el uso cada vez ms extendido de mquinas automticas para lavado de ropas, menaje y vajillas que se emplean en gran escala en hospitales, sanatorios, hoteles, cuarteles, etc. El siguiente diagrama de sectores representa la distribucin de las distintas aplicaciones de LAS, en los detergentes (grfica 1.).

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Grafica 1. Porcentaje de LAS en los diversos detergentes

4. ESTADO ACTUAL En esta seccin se contemplan los procesos de fabricacin ms comunes de los detergentes y sus materias primas, su situacin actual del mercado y los problemas medioambientales que provocan.

4.1. Produccin de materias primas para fabricacin de detergentes. El tensoactivo es el principio activo de todos los tipos de detergentes y, segn la finalidad del producto, se utiliza una especie activa diferente en el proceso de fabricacin. Las materias primas pueden ser de origen natural como los aceites vegetales y animales, o pueden ser de origen fsil. Estas ltimas provienen de procesos de refinamiento de petrleo, craqueo cataltico y reformado, entre otros.

Figura 9. Obtencin de tensoactivos a partir de materias primas de origen natural y fsil.

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4.1.1.

Origen natural.

La mayora de aceites vegetales y animales son triglicridos. Entre los triglicridos naturales se incluyen los cinco cidos grasos ms comunes: cido palmtico (palmera), esterico, oleico (animal y vegetal), linoleico y linolnico (maz, cacahuete, girasol). Estos aceites presentan un grupo lipoflico, lo que los hace compatibles con la produccin de tensoactivos para cosmticos, productos farmacuticos y la industria alimentaria. 4.1.2. Origen fsil.

Este tipo de materias primas se obtienen de la gasolina y el queroseno que provienen de los procesos de reformado y craqueo cataltico. La fabricacin de este tipo de tensoactivos es ms barata que la basada en materias primas de origen natural. En estos casos, las olefinas presentes en la gasolina y el queroseno de alto octanaje reaccionan siguiendo el mecanismo de Friedel-Crafts para formar bencenoalquilos. Posteriormente, los bencenoalquilos son sometidos a etapas de sulfonacin (reaccin 1) y neutralizacin (reaccin 2) formando el tensoactivo sulfonato de bencenoalquilo.

Reaccin 1. Mecanismo de sulfonacin de compuestos aromticos

Reaccin 2. Mecanismo de neutralizacin de sulfonatos de compuestos aromticos.

Pueden darse casos en que el grupo alquilo forme ramificaciones pero este tipo de formaciones est limitado en muchos pases por la mayor dificultad de degradacin con respecto a especies lineales. Otra va de sntesis de los tensoactivos es la separacin de olefinas lineales de las mezclas de stas y sus ismeros presentes en el petrleo o la sntesis por polimerizacin del etileno para posteriormente formar la especie tensoactiva. La polimerizacin del etileno consiste en la formacin de una cadena por condensacin
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del polietileno mediante el mecanismo de Ziegler-Natta (reaccin 3) sobre un catalizador organometlico de trietilaluminio y posteriormente cortar la cadena oligomerizada para recuperar el hidrocarburo lineal.

Reaccin 3. Produccin de alquenos mediante polimerizacin de Ziegler.

En los procesos de craqueo y reformado cataltico tambin se encuentran compuestos aromticos como benceno, tolueno y xileno. El benceno se utiliza en la sntesis del sulfonato de bencenoalquilo el cual es el tensoactivo ms comn en detergentes. Como se ha mencionado anteriormente se distinguen cuatro grandes grupos de tensoactivos: los aninicos, los catinicos, los no-inicos y los anfteros. En la industria qumica, el uso de los tensoactivos aninicos es el ms extendido. Las especies clasificadas como tensoactivos aninicos son: Los sulfatos de alquilo, sulfatos de ter de alquilo y sulfatos de alcanoamidas, excelentes agentes humectantes y espumantes que se utilizan para fabricar champ y pasta de dientes. Los sulfonatos de bencenoalquilos, sulfonatos de alfa-olefinas y sulfonatos de lignina, presentes en mltiples productos industriales como dispersantes, agentes flotantes, detergentes, agentes reductores de tensin y emulsificantes. Compuestos fosforados, utilizados en emulsiones agroqumicas, fertilizantes.

Los sulfonatos son los tensoactivos ms utilizados industrialmente para la fabricacin de detergentes sintticos y generalmente provienen de fuentes fsiles. Durante el craqueo de las parafinas (reaccin 4) se producen parafinas ms cortas y
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alfa-olefinas, como por ejemplo la molcula propileno que posteriormente puede sufrir ramificaciones por la ley de Markovnikov.

Reaccin 4. Craqueo cataltico de parafinas

Posteriormente estas olefinas se convierten en sulfonatos de bencenoalquilo mediante las siguientes reacciones qumicas: alquilacin de Friedel-Krafts, sulfonacin y neutralizacin. El sulfonato de bencenoalquilo obtenido contiene una cola ramificada. El posterior vertido de las aguas residuales de lavado conteniendo estos tensoactivos a los ros y mares produce daos ecolgicos puesto que los microrganismos no consiguen degradar estos compuestos ramificados. Por esta razn, algunos pases prohiben el uso de estos alquilatos ramificados pasando al uso de sulfonatos de bencenoalquilo lineales. Estos alquilatos lineales suponen una gran proporcin de los detergentes en polvo actualmente y constituyen mezclas de distintos ismeros. Los tensoactivos no-inicos constituyen hoy en da el 40 % de la produccin mundial de tensoactivos. Estos son compatibles con los otros tipos porque no liberan iones en disolucin acuosa y se pueden usar en aguas duras y de alto contenido en sal. No obstante, el mercado est dominado por productos

polietoxilados como pueden ser alcoholes etoxilados, bencenoalquilos etoxilados y tioles etoxilados. En menor medida se encuentran los tensoactivos catinicos (5-6 % de la produccin total de tensoactivos) pero son muy tiles para algunas aplicaciones debido a sus propiedades. No se pueden mezclar con tensoactivos aninicos y no son buenos agentes espumantes, pero su carga positiva les permite ser adsorbidos sobre sustratos cargados negativamente. Esta capacidad les proporciona el agente suavizante en el lavado de ropa y aclarado de pelo. Tambin funcionan como inhibidores corrosivos, emulsificantes en tintas y recubrimientos, esterilizantes, y desinfectantes. Algunos de estos tensoactivos son aminas de alquilo y amonios de alquilo. Para conseguir estos compuestos son necesarios unos tipos de reacciones qumicas muy selectivas y que frecuentemente son incompletas, por lo que se
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pierde una gran parte de las materias primas. Esto hace que este tipo de tensoactivos sea caro y restringe su uso a un determinado tipo de aplicaciones. Los tensoactivos anfteros estn destinados a productos farmacuticos y cosmticos. En la mayora de casos el pH determina el comportamiento aninico o catinico de estos tensoactivos, que generalmente estn basados en cidos amino propinicos, cidos imido propinicos y compuestos cuaternarios(3). 4.2. Fabricacin de detergentes. Los detergentes utilizan tensoactivos sintticos en lugar de sales metlicas provenientes de cidos grasos como los jabones; pueden ser en polvo o lquido y la mayora tienen jabn entre sus ingredientes. Los ingredientes de los detergentes comerciales son: Tripolifosfato de sodio, reduce la alcalinidad y la dureza del agua. Sulfato de sodio, agente fluidizante. Sulfonato de bencenoalquilo lineal, tensoactivo. NaOH, neutralizante. Dietanolamida, agente espumante. Agua, disolvente de los ingredientes

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4.2.1.

Produccin de detergente en polvo.

El detergente en polvo se fabrica siguiendo los siguientes pasos:

Figura 10. Diagrama de flujos del proceso de produccin del detergente en polvo.

Preparacin del slurry. Se introducen los ingredientes slidos y lquidos en un tanque con agitacin para preparar el slurry, operando en discontinuo. Durante este proceso se libera calor como resultado de dos reacciones exotrmicas: la hidratacin del tripolifosfato de sodio y la reaccin de NaOH y el sulfonato de bencenoalquilo.

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Obtencin del detergente en polvo. La mezcla se calienta hasta 85 C y se agita hasta conseguir una mezcla homognea. Se introduce la mezcla en una cmara de vaco y con un atomizador se separa en finas gotas. Estas gotas se introducen a alta presin en una torre de secado vertical por la que asciende una corriente de aire a 315-400 C de temperatura, donde se secan instantneamente. Normalmente estas torres de secado son a contracorriente. El polvo resultante se conoce como polvo base. Este polvo se recoge en la base de la torre y se transportan o bien mecnicamente o mediante una corriente de aire a un mezclador para aadir ingredientes adicionales(4). Dependiendo del producto final, el polvo base recibe un tratamiento distinto. Se aaden los nuevos ingredientes en funcin del producto final que se quiere conseguir y se fluidiza la mezcla con aire para homogeneizarla(5). Los aditivos pueden ser: Carbonato sdico anhidro, para mantener el pH alcalino y reducir la dureza del agua. Perborato de sodio, blanqueante de manchas que no daa los colores Activadores de blanqueantes, catalizan la accin del perborato de sodio a baja temperatura. Enzimas, ayudan a eliminar manchas. Colorantes y aromas, especificaciones estticas.

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4.2.2.

Produccin del detergente lquido.

El detergente lquido contiene tanto tensoactivos sintticos como jabones. Generalmente, se fabrica el jabn en primer lugar y se aaden los ingredientes a la mezcla despus.

Figura 11. Diagrama de flujos del proceso de produccin del detergente lquido.

Fabricacin del jabn. Consiste en la neutralizacin de cidos grasos con hidrxido de sodio o de potasio. Obtencin del detergente lquido. Posteriormente se aaden los dems ingredientes salvo los enzimas a la mezcla y se calientan a alta temperatura (tripolifosfato sdico, NaOH, sulfonato de bencenoalquilo, perfume y agua). Se deja enfriar la mezcla y se aaden los enzimas en polvo y el resto de aditivos.
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4.3. Situacin actual de la industria de tensoactivos. La demanda actual de tensoactivos est cubierta por menos de diez tipos, siendo los sulfonatos de bencenoalquilo (LAS), los sulfatos de alcoholes grasos (FAS), los tersulfatos de alcoholes grasos (FAES), los alcoholes grasos etoxilados (FAEO) y los jabones, los que ocupan las principales posiciones. Estos tensoactivos son utilizados en distintos segmentos del mercado para la fabricacin de productos de consumo (detergentes y cosmticos) y para aplicaciones industriales (alimentos, textiles y pieles, plsticos, etc.). La comercializacin de los detergentes debe responder a los gustos y hbitos de sus futuros clientes, y a los medios de distribucin de los productos comerciales. Para ello se deber conocer el nivel de ingresos, los gustos y la calidad de producto, parmetros requeridos por sus clientes potenciales. Esto le permitir identificar cules son sus oportunidades. Posteriormente, se deber estimar cunto comprara cada uno de ellos y con qu frecuencia, conocer las cualidades del producto que lo diferencian de sus competentes y el precio de los productos competentes en el mercado. Esto ltimo es importante ya que el precio de venta de un producto depende de: el precio de referencia determinado por el mercado, el coste de produccin del producto y el coste de oportunidad (lo que el consumidor est dispuesto a pagar). De esta manera no se descuidar la ganancia mnima que pretende lograr.

4.3.1.

Mercado europeo de los detergentes.

Segn los datos de la empresa de investigacin Nielsen, los hogares en la UE adquieren principalmente productos para la limpieza de tejidos (49 %), superficies slidas (16 %), limpieza de vajillas (14 %), productos de mantenimiento (13 %), jabones (5 %) y blanqueadores (3 %).
Tejidos 49% 16% Superficies slidas Vajillas Mantenimiento

13% 14%

5% 3%

Grafica2. Consumo domstico de productos detergentes en la UE.

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Los criterios que influyen en la decisin de compra de los europeos son muy variables, y tiende a variar su grado de importancia segn el pas. Por ejemplo, para la compra de jabones y detergentes para limpieza de tejidos, los consumidores de Europa occidental consideran que el factor ms importante es el precio (35 %), seguido por la marca e imagen del producto (18 %), y el impacto en el medioambiente (17 %). Sin embargo, para los consumidores de Europa del este, es ms importante la marca e imagen del producto (35 %), el impacto en el medioambiente (22 %), y algunos son indiferentes (31 %).

Precio 30% 17% 35% 18% Marcae imagen Impacto ambiental Otros 43% 35% 22%

Marcae imagen Impacto ambiental Otros

Grafica 3. Criterios que influyen en la decisin de compra de los consumidores a) de Europa Occidental b) de Europa del este.

Los consumidores europeos estn constantemente demandando productos que sean fciles de usar, seguros y de buen valor. Tienen una constante debilidad por productos nuevos que aporten comodidad y sean lo ms simple posible, permitiendo un ahorro de tiempo y dinero. El mercado de jabones y detergentes en Europa es altamente competitivo y se caracteriza por la fuerte innovacin, siendo el factor que permite a todas las empresas que participen en una industria en la que las necesidades del consumidor evolucionan, y las oportunidades del mercado estn creciendo, tanto para el mercado masivo, como para nichos especializados. Grandes innovaciones y avances tecnolgicos se han alcanzado en la industria de jabones y detergentes de la UE a nivel de formulacin, utilizacin de nuevos ingredientes, produccin, concentracin de los productos, o envases. Un criterio importante ligado a la innovacin en este sector manufacturero es la tendencia de innovacin en otras reas, como por ejemplo los electrodomsticos.

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Esto implica una estrecha colaboracin entre industrias para obtener los mejores resultados y alcanzar niveles de innovacin ms altos. Por otro lado el mercado industrial en 2008 se estim en 6,6 billones , creciendo de 6,5 billones en 2007. Los sectores industriales de mayor demanda de jabones y detergentes son: limpieza tcnica (27 %), cocina y alimentacin (23 %), alimentos y bebidas (18 %), mantenimiento de edificios (14 %), servicio de lavandera (10 %) y otros (8 %).
Limpiezatcnica Cocinay alimentacin Alimentosybebidas 18% 23% Mantenimientode edificios Serviciode lavandera Grafica 4. Demanda de jabones y detergentes en la industria (Fuente: jabones y detergentes, ficha n 17/UE)

10% 8% 14%

27%

4.4. Aspectos medioambientales. Actualmente el uso desmedido de detergentes ha llegado a provocar graves problemas medioambientales. Estos productos vertidos de forma incontrolada en las aguas residuales, pueden llegar a provocar cambios importantes en los ecosistemas donde son desechados debido a su contenido de especies tensoactivas. Generalmente el desage est conectado a una planta de tratamiento de aguas en la que, mediante procesos biolgicos y fsico-qumicos, se eliminan los tensoactivos. Cuando los detergentes presentan tensoactivos no-biodegradables, estos

tratamientos no son suficientes y producen los siguientes efectos.

4.4.1.

Eutrofizacin.

Como ya se explica en apartados anteriores, los detergentes estn formados por agentes coadyuvantes que a su vez colaboran con los agentes tensoactivos durante el proceso de detergencia. Un tipo de coadyuvantes son los polifosfatos que se encargan de ablandar el agua reaccionando con los iones Ca2+ y Mg2+ que hacen
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que precipite el tensoactivo y favorecen la redeposicin de la suciedad. El problema surge cuando los detergentes, y por tanto los polifosfatos, van a parar a los ros o lagos provocando la eutrofizacin. La eutrofizacin se define como el exceso de nutrientes en un agua de corriente lenta o estancada. Los fosfatos que actan como nutrientes acuticos, hacen que proliferen las algas y lirios de manera exagerada, lo que provoca que las aguas queden cubiertas de masas vegetales. Estas masas vegetales impiden que la luz llegue al fondo del lago o del ro, frenando el proceso de fotosntesis y cesando la produccin de oxgeno por completo. Al mismo tiempo, aumenta la respiracin aerbica de los descomponedores debido a la gran cantidad de materia orgnica existente en el agua. El oxgeno se agota enseguida y el resto de animales acuticos mueren irremediablemente. La eutrofizacin en los ros o lagos es fcilmente detectable ya que se observa un aumento espectacular de algas verde-azules y una acumulacin de restos de plantas y animales muertos, adems el agua cambia a color pardo y se torna maloliente. La Unin Europea comenz a aplicar a principios de los aos 90 directivas para controlar el vertido indiscriminado de nutrientes en aguas residuales que iban a parar a los cauces de los ros(6). Mares como el Mediterrneo, se denomina oligotrfico (pobre en nutrientes) presenta zonas costeras eutrofizadas, debido a que recibe aguas residuales excesivamente cargadas en nutrientes. Esto hizo que en 1975 las naciones lindantes con el Mediterrneo y la Comunidad Econmica Europea adoptaran el Plan de Accin Mediterrneo (MAP) en el que se velaba por la calidad del agua(7). 4.4.2. Toxicidad tensoactivos.

Como se ha explicado anteriormente, los tensoactivos son molculas con un extremo hidrofbico (suele ser una cadena hidrocarbonada) y un extermo hidroflico cuya finalidad es la de disolver la suciedad. Una vez utilizados y vertidos a los ros estos tensoactivos sufren un proceso de degradacin que consta de dos etapas:

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Biodegradacin primaria: primera fase en la que la molcula pierde propiedades bsicas y su carcter tensoactivo. La cadena hidrocarbonada se oxida progresivamente de alcohol a aldehdo y por ltimo a cido.

Biodegradacin total: segunda fase en la que la molcula se transforma en constituyentes inorgnicos oxidndose por completo.

Estas biodegradaciones utilizan oxgeno del medio para poder llevarse a cabo, lo que provoca la disminucin de la concentracin de este elemento en dicho medio y por tanto la muerte de especies acuticas como los peces que realizan dicho intercambio sobre la superficie del tejido epitelial. La industria respondi a este problema en la dcada de los 60 sustituyendo los tensoactivos ramificados por aquellos ms fcilmente degradables. Posteriormente, los tensoactivos de los detergentes se han conseguido eliminar de las aguas residuales hasta un 95 % en el peor de los casos y, por tanto, ya no constituyen un riesgo para el medio ambiente.

4.4.3.

Espuma.

La espuma viene determinada por el tipo de tensoactivo que contenga el detergente y plantea problemas durante los procesos de tratamientos de aguas en las plantas depuradoras. La espuma rodea al resto de partculas presentes evitando que sedimenten, adems de impedir la disolucin de oxgeno en el agua. Esta espuma puede incluso no eliminarse en estas plantas y llegar a los campos de cultivo dandolos por los restos de tensoactivos y de otros residuos que contiene.

4.4.4.

Desperdicio de fsforo.

El fsforo se considera un elemento elemental para el desarrollo del mundo vegetal y las fuentes donde se puede obtener son limitadas. Un uso excesivo y descontrolado en la produccin de detergentes podra llegar a agotar los recursos adems de producir grandes niveles de contaminacin.

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Por otro lado, el transporte y almacenamiento de las materias primas, y las prdidas durante el proceso de fabricacin tambin influyen en el impacto ambiental de la tecnologa de los detergentes. El sistema de descarga de aceites y otras materias primas potencialmente dainas para el medio ambiente desde el camin de distribucin al tanque de almacenamiento debe ser diseado cuidadosamente. En caso de perfumes, se trabaja con tipos no inflamables y se almacenan en tanques de acero. Los tanques de almacenamiento tienen dispositivos de seguridad para casos de fugas. La alcalinidad y acidez del tanque de seguridad es controlada para aislar la zona afectada cuando sea necesario y neutralizarla antes de desprenderse de los residuos. Normalmente los residuos se pueden recuperar y volver a utilizar y el agua de lavado se puede procesar para volver a usarse. Las variables ms representativas del detergente son monitorizadas durante el proceso de produccin para asegurar las especificaciones del producto final (nivel de electrolito y humedad por ejemplo). En el caso de detergentes slidos, se controla el contenido de polvos y compuestos orgnicos voltiles en el ambiente. Como medidas de control de emisiones de contaminantes se dispone de ciclones secos y hmedos para separar el polvo de manera que el nivel en el ambiente sea menor de 50 mg/m3. En la torre de secado podran emitirse compuestos orgnicos voltiles debido a la alta temperatura de operacin. Para controlar estas emisiones, cualquier compuesto peligroso se aade despus de la torre de secado y as se evita que se evaporen los compuestos voltiles.

Imagen 1. Eutrofizacim Fuente: http://vidaecorganica.blogspot.com.es/2011/07 /principales-contaminantes-en-el-agua.html

Imagen 2. Espuma Fuente: http://www.ecologiaverde.com/eutrofizacion/

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5. TENDENCIAS FUTURAS Actualmente se estn llevando a cabo estudios con el objetivo de mejorar la produccin de detergentes y minimizar el impacto medioambiental que generan tras su uso.

5.1. Zeolitas. Las zeolitas son aluminosilicatos hidratados con elementos de los grupos I y II como cationes. Presentan una estructura de cavidades y canales donde se encuentran los cationes y las molculas de agua.

Imagen 3. Estructura tridimensional zeolita Fuente:http://www.uclm.es

Las zeolitas presentan una unidad bsica de estructura donde cuatro tomos de oxgeno forman un tetraedro alrededor de un tomo central (Si o Al). Dependiendo de la estructura continua que forman estas unidades ensambladas, se dan diferentes estructuras cristalinas de zeolitas. Este tipo de disposicin hace que presente un rea interna grande a la que solo podrn acceder molculas con dimensiones menores a las de los poros que la forman. La funcin de las zeolitas en los detergentes es la de sustituir a los fosfatos en la captura de los iones Ca2+ y Mg2+ para disminuir la dureza del agua. Esto se realiza por un simple intercambio catinico que retira del medio estos cationes y los sustituye por otros como el Na+. El uso generalizado de zeolitas puede llegar en un futuro a sustituir a los fosfatos solucionando el problema de la eutrofizacin de las aguas(8). Aparte de sustituir a los fosfatos y por tanto ser ms respetuosas con el medio ambiente, las zeolitas han demostrado ser ms estables e inertes incluso a elevadas temperaturas. Otro punto positive es que estn libres de restricciones legislativas(9).
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5.2. Enzimas. En 1930 Otto Rohm descubri que la enzima proteasa tena aplicaciones en la industria de los detergentes y desde 1960 el uso de diferentes enzimas se ha ido introduciendo progresivamente en este sector(9). Las enzimas tienen la funcin de romper en pequeos fragmentos las molculas de suciedad, ayudando al detergente a retirar de modo ms eficiente las manchas existentes. Suelen introducirse en los detergentes comerciales en grnulos (0,02 1%) o de forma lquida o slurry (0,2-1%). Las ventajas que presentan los detergentes enzimticos sobre los no enzimticos son una mayor eficiencia a bajas temperaturas, menor toxicidad para el medioambiente y mayor estabilidad(9).

5.3. Silicatos cristalinos (Na2Si2O5). Los silicatos cristalinos Na2Si2O5 podran al igual que las zeolitas, sustituir a los fosfatos en su funcin de ablandar el agua. Su estructura se basa en una fase de disilicato de sodio que se extiende en una red polimrica bidimensional. Este tipo de sustancias combinan un alto rendimiento por unidad de masa con una gran multifuncionalidad. En comparacin con las zeolitas presentan una mayor solubilidad en agua y una buena capacidad intercambiadora de iones Mg2+ (en el caso de las zeolitas, stas tenan muy buena capacidad intercambiadora para los iones Ca2+, pero no tanto para los iones Mg2+). Adems, gracias a que la fase es soluble en agua no se crean lodos en las plantas de tratamientos de aguas y se amortigua la alcalinidad de stas. Como desventaja principal su precio es mayor que el de las zeolitas, aunque se estn tratando de desarrollar procesos industriales ms econmicos que puedan llegar a compensar estos costes(10).

Imagen 4. Estructura (Na2Si2O5) Fuente: http://www.siltech.co.jp/eng/profile/data.html

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6. CONCLUSIONES Se tiene constancia de que los detergentes vienen siendo utilizados desde la antigedad, aunque han ido evolucionando progresivamente hasta la actualidad. El proceso de elaboracin de estos productos tambin se ha ido modernizando con el tiempo debido a los avances en la industria y a las nuevas sustancias que han sido aadidas para intentar mejorar su eficiencia. Se ha descubierto que segn la aplicacin final de cada uno de ellos, se debe utilizar un tipo de tensoactivo diferente. A pesar de todos estos cambios, hay que destacar que los principios bsicos de fabricacin siguen siendo los mismos. Se ha podido observar como la produccin mundial de los detergentes ha aumentado considerablemente desde el final de la Primera Guerra Mundial, agudizndose an ms en las ltimas dcadas. Debido a esto, los problemas medioambientales que estos productos causan tambin crecieron centralizndose como foco de contaminacin en las fuentes hdricas y en menor cantidad los suelos, motivo por lo que los gobiernos comenzaron a instaurar directivas con el objetivo de mitigar esta contaminacin. La industria de los detergentes es altamente lucrativa, se obtienen ganancias exorbitantes (6,6 billones de euros en el ao 2008 en la Unin Europea), ya que su uso es masivo tanto en los hogares como en muchos sectores industriales, por lo que el papel del qumico en las empresas de elaboracin de detergentes es primordial, durante el proceso, tratamiento de residuos y control de calidad del producto terminado. Por ltimo, cabe destacar que se estn desarrollando nuevos estudios como los de zeolitas o enzimas, para poder llegar a encontrar un compromiso entre una mayor eficiencia de los detergentes y una menor contaminacin por parte de stos.

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7. BIBLIOGRAFA

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