UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA INSTITUTO DE QUMICA DEPARTAMENTO DE QUMICA GERAL E INORGNICA

TERMOQUMICA

SALVADOR, 07 DE MAIO DE 2009

UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA INSTITUTO DE QUMICA DEPARTAMENTO DE QUMICA GERAL E INORGNICA

Ttulo do relatrio: Termoqumica

Disciplina: Qumica Fundamental II (QUI-A28)

Professora: Soraia T. Brando Curso: Qumica Turma: 020500 Alunos: Thais Luz e Alexsandro Laboratrio: 211

I - OBJETIVOS Determinar a quantidade de calor envolvido em algumas reaes de neutralizao, utilizando solues aquosas de cidos e bases. Observar a quantidade de calor da reao entre hidrxido de sdio slido e soluo aquosa de cido clordrico, comprovando a Lei de Hess atravs da relao de dados. Determinar o calor especfico do metal cobre por experimentao.

 II FUNDAMENTAO TERICA A maioria das reaes qumicas ocorre produzindo variaes de energia, que freqentemente se manifestam na forma de variaes de calor. A termoqumica ocupa-se do estudo quantitativo das variaes trmicas que acompanham as reaes qumicas. MEDIDA DO CALOR DE REAO O calor liberado ou absorvido por um sistema que sofre uma reao qumica determinado em aparelhos chamados calormetros. Estes variam em detalhes e so adaptados para cada tipo de reao que se quer medir o calor. Basicamente, no entanto, um calormetro constitudo de um recipiente com paredes adiabticas, contendo uma massa conhecida de gua, onde se introduz um sistema em reao. O recipiente provido de um agitador e de um termmetro que mede a variao de temperatura ocorrida durante a reao. ENTALPIA E VARIAO DE ENTALPIA O calor, como sabemos, uma forma de energia e, segundo a Lei da Conservao da Energia, ela no pode ser criada e nem destruda, pode apenas ser transformada de uma forma para outra. Em vista disso, somos levados a concluir que a energia: liberada por uma reao qumica no foi criada, ela j existia antes, armazenada nos reagentes, sob uma outra forma; absorvida por uma reao qumica no se perdeu, ela permanece no sistema, armazenada nos produtos, sob uma outra forma. Cada substncia, portanto, armazena um certo contedo de calor, que ser alterado quando a substncia sofrer uma transformao. A energia armazenada nas substncias (reagentes ou produtos) d-se o nome de contedo de calor ou entalpia. Esta usualmente representada pela letra H. Numa reao, a diferena entre as entalpias dos produtos e dos reagentes corresponde variao de entalpia, H. onde: Hp = entalpia dos produtos; Hr = entalpia dos reagentes. H = Hp - Hr CLASSIFICAO DAS REAES Reaes exotrmicas: as que liberam calor para o meio ambiente. Numa reao exotrmica temos que Hp < Hr e, portanto, _ H < O (negativo). Reaes endotrmicas: as que para ocorrerem retiram calor do meio ambiente. Numa reao endotrmica temos que Hp > Hr e, portanto, _H > O (positivo). OBS: A liberao de calor pela reao exotrmica significa que o contedo total de calor dos produtos menor que o dos reagentes. Inversamente, a absoro de calor por uma reao endotrmica significa que o contedo total de calor armazenado nos produtos maior que o dos reagentes.

Lei de Hess A Lei de Hess nos diz que a entalpia total da reao a soma das entalpias de reao, ou mais explicitamente: Se comparamos as etapas de um processo, ao combinarmos reaes, sua SOMA corresponder a uma nova reao, cuja entalpia ser a soma das entalpias de cada etapa. A Lei de Hess muito utilizada quando se deseja determinar a entalpia de reaes de difcil execuo.

III - Parte Experimental

III- 1. Materiais e Vidrarias TABELA 1 Vidrarias Bquer Proveta Vidro de relgio Basto de vidro Tubo de ensaio Quantidades 1 3 1 1 1 Volume ml 250 100; 200; 20 TABELA 2 Reagentes Hidrxido de Sdio slido Soluo de HCl Soluo de NaOH Soluo de KOH Soluo de HNO3 Metal Cobre gua destilada 1 Experimento ____ 2 Experimento 2,0 gramas 200mL, 0,25 mol/L e 100mL, 0,5mol/L 100mL 0,5mol/L ____ ____ ____ 200mL, 0,25 mol/L e 100mL, 0,5mol/L 3 Experimento Materias Pedao de metal Termmetro ----

____

200mL, 1mol/L 200mL, 1mol/L 200mL, 1mol/L 200mL, 1mol/L _____

____

____ ____ ____ 33,37gramas

_____

20mL

III- 2. PROCEDIMENTO Experimento 1: Determinao do calor de Neutralizao

Pesou-se um bquer limpo e seco de 250 ml que serviu de calormetro.

Mediu-se 100 ml de soluo de NaOH 1 mol.L em uma proveta e anotou-se a temperatura.

Adicionou-se rapidamente a soluo bsica sobre a soluo acida. Agitou-se e iniciou-se rapidamente a leitura da temperatura mxima.

Mediu-se 100ml de uma soluo de HCl 1 mol.L em outra proveta e anotou a temperatura.

Lavou-se o bquer e repetiu todo procedimento com os pares de cido-base; Soluo de HCl 1 mol.L e soluo de KOH 1mol.L Soluo de HNO3 1mol.L e NaOH 1 mol.L Soluo HNO3 1mol.L e soluo de KOH 1 mol.L

Experimento 2: Constatao da lei de Hess

Determinao do calor envolvido na reao 1: Dissoluo do NaOH

Mediu-se em uma proveta de 200ml de gua destilada e transferiu-se para um bquer e anotou-se a temperatura.

Pesou-se 2g de hidrxido de sdio solido com aproximao de 0,01g.

Adicionou-se o NaOH gua contida no bquer. Agitou-se at a completa dissoluo do solido. Anotou-se a mxima temperatura alcanada.

Posteriormente,

Lavou-se o bquer e repetiu-se o procedimento substituindo os 200ml de gua destilada pelo HCl 0,25 mol.L

Mediu-se em uma proveta de 100 ml de uma soluo de HCl Adicionou-se a soluo de 0,5mol.L e NaOH soluo de HCl , adicionou-se ao misturando rapidamente e bquer. E emanotou outra a temperatura proveta mediu-se mxima atingida. 100 ml de uma soluo de NaOH 0,5 mol.L e anotouse as temperaturas.

Experimento 3: Determinao do calor especfico de um metal

Determinao do calor especfico de um metal

Pesou-se um pedao de um metal com aproximao de 0,01g.

Amarrou-se o metal em um cordo e o deixou 30 min. dentro de um bquer com gua em ebulio.

Em uma proveta mediuse 20 ml de gua e a colocou em um tubo de ensaio. Anotou-se a temperatura.

Aps 30 min. removeu-se o metal aquecido e o transferiu rapidamente para dentro de um tubo de ensaio. Anotou-se a temperatura mxima atingida.

IV- TRATAMENTO DE DADOS Para determinar o calor liberado nas reaes, partirmos da expresso Q = m . c . _t onde: Q a quantidade de calor liberada ou absorvida pela reao. Esta grandeza expressa em calorias (cal) ou em Joules (J). m a massa, em gramas, de gua presente no calormetro; c o calor especifico do liquido presente no calormetro. Para a gua seu valor 1 cal/g . C; _t a variao de temperatura sofrida pela massa de gua devido ocorrncia da reao. medida em graus Celsius. E a partir dessa expresso utilizamos a Frmula geral: H reao + H absorvida H2O + H absorvido bquer = O

Experimento 1 Neste experimento, utilizamos a lei da conservao das massas para calcular o calor liberado nas reaes, ou seja, Qganho = Qperdido onde, Qganho = Qgua + Qcalormetro e, Qperdido = Qmetal . 1) Soluo de Acido clordrico e Hidrxido de sdio Tabela Soluo HCl NaOH Neutralizao Temperatura 30,8 C 30,8 C 36,5 C

Reao 1 : HCl(aq) + NaOH(aq) Peso do bquer: 94,04g

NaCl(aq) + H2O(l) Cvidro: 0,2calC

H reao = - (m .c . T)H20 + ( m .c . T)bequer H reao = - (100g.1calC.(36,5-30,8) + ( 94,04g. 0,2 calC.(36,5 30,8)) H reao = -677,2056 cal

H+(aq) + OH-(aq) 1mol --------1000ml x--------------50ml x=0,05mol

H2O(l) - 677,2056cal ---0,05mol x----------------------------1 mol x= - 13544,112cal/mol x= - 13,5441kcal/ mol

02) Soluo de hidrxido de potssio e cido Clordrico.

Tabela Soluo KOH HCL Neutralizao Temperatura 30,5 C 30,6 C 35,7 C

Reao 2: HCl(aq) + KOH(aq)

KCl(aq) + H2O(aq)

H reao = - ( m .c . T)H20 + ( m .c . T)bquer H reao = - (100g.1calC.(35,7-33,5)) + ( 94,04g. 0,2 calC.(35,7-30,8)) H reao = - 322,2056 cal - 322,2056 cal---------0,05 mol x-------------------------1 mol x= - 6444.112 cal/mol X= - 6,444112 Kcal/ mol

03) Soluo de hidrxido de sdio e cido clordrico.

Tabela. Soluo HNO3 NaOH Neutralizao Temperatura 30,3 C 30,4 C 34,9 C

Reao 3: HNO3(aq) + NaOH(aq)

NaNO3(aq) + H2O(aq)

H reao = - ( m .c . T)H20 + ( m .c . T)bquer H reao = - (100g.1calC.(34,9-30,4)) + ( 94,04g. 0,2 calC.(34,9-30,8)) H reao = - 527,1128 cal - 527,1128cal----------- 0,05 mol x---------------------------1 mol x= - 10542,256 cal./mol x= - 10,542256 Kcal/mol

04) Soluo de cido ntrico e hidrxido de potssio.

Tabela Soluo HNO3 KOH Neutralizao Temperatura 30,2 C 30,2 C 34,6 C

Reao 4: HNO3(aq) + KOH(aq)

KNO3(aq) + H2O(aq)

H reao = - ( m .c . T)H20 + ( m .c . T)bequer H reao = - (100g.1calC.(34,6-30,3)) + ( 94,04g. 0,2 calC.(34,6-30,8)) H reao = - 501,4704cal

- 501,4704cal----------0,05 mol x-------------------------1mol x= - 10029,408cal/mol x= - 10,20408 kcal/mol

Experimento 2 Constatao da lei de hess A lei da atividade dos calores de uma reao ou LEI de HESS explica que o calor liberado ou absorvido numa reaes qumicas depende apenas dos estados intermedirios pelos quais a reao passa. Reaes envolvidas: H1= H2= H3= NaOH(s) Na+(aq) + OH-(aq) Etapa 1 Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) Etapa 2 Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) Etapa 3

NaOH(s) + HCl(aq) NaOH(aq) + HCl(aq)

Temperaturas para o clculo das entalpias Temperatura da gua (C) 29,6 30,5 30,4 Temperatura da gua + NaOH (C) 31,9 35,7 33,4 ENTALPIAS(H) H1 H2 H3

H reao = - (mH2O x cH2O + mbquer x cvidro ) x(t) H1= -(200g.1cal.C + 94,04g.0,2calC)(31,9-29,6) = -503,2584cal Etapa 1

H2= -(200g.1cal.C + 94,04g.0,2calC)(35,7-30,5) = -1137,8016cal Etapa 2 H3= -(200g.1cal.C + 94,04g.0,2calC)(33,4-30,4) = -656,424cal Etapa 3

Na reao acima contatamos que H2= H1+H3, ou seja:

NaOH(s)

Na+(aq) + OH-(aq)

H1=503,2584cal

Na+(aq) + OH- + HCl(aq)

Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)

H3= - 656,424cal

___________________________________________ NaOH(s) + HCl(aq) Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) H2= - 1137,8016cal

H2 corresponde ao valor experimental Erro percentual do experimento (%) = [H terico - H experimental ]\ x100 H terico ( %) =[ - 1159,68 -(- 1137,80)] / 1137,80 x100 = 1,92%

Experimento 3 Determinao do calor especfico de um metal

Cu= - [mH2OxCH20 + mtuboxCvidro] x(Tf-Ti)/mmetal(Tf-Ti) Cu= -155,57/-1856,4 Cu= 0, 084cal.gC Erro do experimento (%) = [H terico - H experimental] x100 H terico

%= [0,084 0,094]/0,094 x 100 = 10,64% Neste experimento foi medido o calor especfico de um metal utilizando o mtodo das misturas, ou seja, aquece-se o metal a uma temperatura maior que a do ambiente e em seguida ele imerso na gua contida no calormetro/bquer que est temperatura ambiente. O metal vai ceder calor para gua e para o calormetro, at atingir a temperatura de equilbrio trmico. Aplicando o princpio da conservao de energia: Qganho = Qperdido onde, Qganho = Qgua + Qcalormetro e, Qperdido = Qmetal

V RESULTADOS E DISCUSSO

Experimento 1 - Determinao do calor de neutralizao Inicialmente medimos a temperatura das solues individualmente. Realizamos as reaes de neutralizao com cidos e bases de mesma concentrao molar, de acordo com as equaes qumicas discutidas abaixo:

IIIIIIIV-

NaOH(aq) + HCl(aq) Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O (l) KOH(aq) + HCl(aq) K+(aq) + Cl-(aq) + H2O (l) NaOH(aq) + HNO3(aq) Na+(aq) + NO3-(aq) + H2O (l) KOH(aq) + HNO3(aq) K+(aq) + NO3+ H2O (l)

(aq)

Durante as respectivas reaes de neutralizao, verificou-se a ocorrncia de uma temperatura mxima, ou seja, a temperatura de neutralizao. Como houve uma elevao da temperatura pode-se afirmar que houve fluxo de calor do sistema para as vizinhanas at atingir o equilbrio trmico entre as mesmas, logo pode afirmar-se a natureza exotrmica da reao.

Experimento 2: Constatao da Lei de HESS Considerando as reaes de neutralizao entre solues aquosas de cido clordrico e hidrxido de sdio, analisamos a lei de Hess. Etapa 2: NaOH(aq) + HCl(aq) Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O (l) Medimos a variao da entalpia dessa reao seguindo o princpio dessa lei, na qual a variao de entalpia de uma reao obtida atravs da soma algbrica dos estados intermedirios de equaes qumicas. NaOH(s) Na+(aq) + OH-(aq) H1= 503,2584cal/mol

Na+(aq) + OH-(aq) + HCl(aq)

Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) H3= -656,424cal/mol

___________________________________________ NaOH(s) + HCl(aq) Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) H2= -1159,6824cal/mol

Neste experimento a entalpia da etapa 2 foi de H2= -1159, 6824, seguindo o princpio da Lei de Hess. Ao se calcular o erro experimental e se ter uma idia da preciso dos resultados aqui apresentados, obtivemos um resultado de 1,92%. Esta discrepncia mostra que tivemos um valor relativamente baixo, pois o experimento foi realizado em um sistema aberto, havendo assim fluxo de calor. Para determinamos esses resultados, consideramos o sistema fechado.

Experimento 3 determinao do calor especfico de um metal Para determinarmos o calor especifico de um metal foi necessrio o aquecimento do metal em H20 98C, uma rpida transferncia do solido metlico ao tubo de ensaio ao qual continha gua a temperatura ambiente. O fluxo de calor do metal variou a temperatura da gua, indicando assim a temperatura mxima. Assim obtivemos a calor especfico do cobre/metal que foi de 0,084cal/gC e um erro do experimento de 10,64%. Este erro foi relativamente baixo, pois houve perdas de energia durante a transferncia do metal para o tubo de ensaio.

VI - CONCLUSO Apesar dos erros experimentais ocorridos, a realizao dos experimentos foi de fundamental importncia para compreenso dos conceitos das variaes trmicas que acompanham as reaes qumicas.

IX REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. ATKINS, Peter. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente, Porto Alegre; Bookman, 2006, 914p. 2. Brown, Theodore; LeMay, Eugene; Bursten, Bruce; Burdge, Julia. Qumica: A cincia Central, Pearson, 2005, pag. 484 512. www.fisica.com.br/Quimica/Apostilas/Termoquimica.pdf