Republica Bolivariana De Venezuela Ministerio Del Poder Popular Para La Defensa Universidad Nacional Experimental Politcnica De La Fuerza Armada

UNEFA-Extensin Acarigua

Qumica orgnica II

Acarigua, Octubre de 2011

Orbitales Moleculares: En qumica cuntica, los orbitales moleculares son los orbitales (funciones matemticas) que describen el comportamiento ondulatorio que pueden tener los electrones en las molculas. Estas funciones pueden usarse para calcular propiedades qumicas y fsicas tales como la probabilidad de encontrar un electrn en una regin del espacio Los orbitales moleculares se utilizan para especificar la configuracin electrnica de las molculas, que permite describir el estado electrnico del sistema molecular como un producto antisimetrizado de los espn-orbitales. Los tipos de orbitales moleculares son:

1.

Orbitales enlazante: Combinacin de orbitales

atmicos s con p (s-s p-p s-p p-s). Enlaces "sencillos" con grado de deslocalizacin muy pequeo. Orbitales con geometra cilndrica alrededor del eje de enlace.

2.

Orbitales enlazante: Combinacin de orbitales

atmicos p perpendiculares al eje de enlace. Electrones fuertemente deslocalizados que interaccionan fcilmente con el entorno. Se distribuyen como nubes electrnicas por encima y debajo del plano de enlace.

3.

Orbitales * antienlazante: Versin excitada (de

mayor energa) de los enlazante.

4. energa

Orbitales * antienlazante: Orbitales de alta

5.

Orbitales n: Para molculas con heterotomos (como

el N o el O, por ejemplo). Los electrones desapareados no participan en el enlace y ocupan este orbital.Los orbitales moleculares se "llenan" de electrones al igual que lo hacen los orbitales atmicos:

Por orden creciente del nivel de energa: Se llenan

antes los orbitales enlazante que los antienlazante, siguiendo entre estos un orden creciente de energa. La molcula tender a

rellenar los orbitales de tal modo que la situacin energtica sea favorable.

Siguiendo el principio de exclusin de Pauli:

Cuando se forman los orbitales atmicos estos podrn albergar como mximo dos electrones, teniendo estos espines distintos.

Aplicando la regla de mxima multiplicidad de

Hund: Los orbitales moleculares degenerados (con el mismo nivel de energa) tienden a repartir los electrones desaparendolos al mximo (espines paralelos). Esto sucede para conseguir orbitales semi-llenos que son ms estables que una subcapa llena y otra vaca debido a las intensas fuerzas repulsivas entre los electrones. Segn estas reglas se van completando los orbitales. Una molcula ser estable si sus electrones se encuentran de forma mayoritaria en orbitales enlazante y ser inestable si se encuentran en orbitales antienlazante:

Al combinar dos orbitales 1s del hidrgeno se obtienen

dos orbitales moleculares sigma, uno enlazante (de menor energa) y otro antienlazante (de mayor energa). Los dos electrones de valencia se colocan con espines antiparalelo en el orbital y el orbital * queda vaco: la molcula es estable.

Al combinar dos orbitales 1s de helio se forman dos

orbitales moleculares sigma y los cuatro electrones llenan todos los orbitales. Sin embargo los orbitales antienlazante fuerzan a la molcula a disociarse y se vuelve inestable, por ello no existe molcula de He2.

Enlaces pi (enlaces ):

Son enlaces qumicos covalentes donde dos lbulos de un orbital electrnico se trasladan pero lo obstruyen con dos lbulos del otro orbital electrnico involucrado. Slo uno de los planos nodales de los orbitales pasa a travs de los ncleos involuchads

La letra griega en su nombre se refiere a los

orbitales p, dado que la simetra de los orbitales de los enlaces pi es la misma de la de los orbitales p. Generalmente, los orbitales p estn involucrados en este tipo de enlace. Se asume que los orbitales d tambin participan en el enlace pi, pero esto no es necesariamente el caso en la realidad, aunque el concepto de enlace por medio de orbitales d explica bien la hipervalencia.

Los enlaces pi son generalmente ms dbiles que los

enlaces sigma, porque su densidad electrnica negativamente cargada est ms lejos de la carga positiva del ncleo atmico, lo que requiere ms energa.

Aunque los enlaces pi por s mismos son ms dbiles

que un enlace sigma, los enlaces pi son componentes frecuentes de los enlaces mltiples, junto con los enlaces sigma. La

combinacin de enlace pi y enlace sigma es ms fuerte que cualquiera de los enlaces por s solo. El aumento de la fuerza de un enlace mltiple comparado con un enlace simple (enlace sigma) est indicado de varias formas, pero la ms evidente es la contraccin de la longitud de enlace. Por ejemplo, en qumica orgnica, la longitud de enlace carbono-carbono en el etano es (154 PM), etileno (133 PM) y acetileno (120 PM).

Adems del enlace sigma, un par de tomos

conectados por un enlace doble, enlace triple, enlace cudruple o enlace quntuple pueden tener uno, dos, dos o dos enlaces pi, respectivamente. Los enlaces pi resultan del traslape de orbitales atmicos que tienen dos reas de traslado son ms difusos que los enlaces sigma. Los electrones en los enlaces pi son referidos algunas veces como electrones pi. Los fragmentos moleculares unidos por un enlace pi no pueden rotar libremente alrededor del enlace sin la ruptura del enlace pi, porque la rotacin involucra la destruccin de la orientacin paralela de los orbitales p constituyentes.

Los enlaces pi no necesariamente conectan a pares de

tomos que estn unidos tambin por enlaces sigma.

Hibridacin: En qumica, se habla de hibridacin cuando en un tomo, se mezcla el orden de los electrones entre orbitales creando una configuracin electrnica nueva. Un orbital hbrido es conveniente para describir la forma en que la realidad se disponen los electrones para producir las propiedades que se observan en los enlaces atmicos. Hibridacin sp

Cuatro orbitales sp. El tomo de carbono tiene seis electrones: Dos se ubican en el orbital 1s (1s), dos en el 2s (2s) y los restantes dos en el orbital 2p (2p). Debido a su orientacin en el plano tridimensional el orbital 2p tiene capacidad para ubicar 6 electrones: 2 en el eje de las x, dos en el eje de las y y dos electrones en el eje de las z. Los dos ltimos electrones del carbono se ubicaran uno en el 2px, el otro en el 2py y el orbital 2pz permanece vaco (2px 2py). El esquema de lo anterior es (cada flecha un electrn):

Para satisfacer su estado energtico inestable, un tomo de valencia como el del carbono, con orbitales parcialmente llenos (2px y 2py necesitaran tener dos electrones) tiende a formar enlaces con otros

tomos que tengan electrones disponibles. Para ello, no basta simplemente colocar un electrn en cada orbital necesitado. En la naturaleza, ste tipo de tomos redistribuyen sus electrones formando orbitales hbridos. En el caso del carbono, uno de los electrones del orbital 2s es extrado y se ubica en el orbital 2pz. As, los cuatro ltimos orbitales tienen un electrn cada uno:

El estmulo para excitar al electrn del 2s al 2pz es aportado por el primer electrn en formar enlace con un tomo con este tipo de valencia. Por ejemplo, el hidrgeno en el caso del metano. Esto a su vez incrementa la necesidad de llenado de los restantes orbitales. Estos nuevos orbitales hbridos dejan de ser llamados 2s y 2p y son ahora llamados sp3 (un poco de ambos orbitales):

De los cuatro orbitales as formados, uno (25%) es proveniente del orbital s (el 2s) del carbono y tres (75%) provenientes de los orbitales p (2p). Sin embargo todos se sobreponen al aportar la hibridacin producto del enlace. Tridimensionalmente, la distancia entre un hidrgeno y el otro en el metano son equivalentes e iguales a un ngulo de 109. Hibridacin sp

Configuracin de los orbitales sp. Estos mismos tomos que forman hibridaciones sp2 pueden formar compuestos con enlaces dobles. Forman un ngulo de 120 y su molcula es de forma plana. A los enlaces simples se les conoce como enlaces sigma () y los enlaces dobles estn compuestos por un enlace sigma y un enlace pi (). Las reglas de ubicacin de los electrones en estos casos, como el alqueno etileno obligan a una hibridacin distinta llamada sp2, en la cual un electrn del orbital 2s se mezcla slo con dos de los orbitales 2p: surge a partir o al unirse el orbital s con dos orbitales p; por consiguiente, se producen tres nuevos orbitales sp2, cada orbital nuevo produce enlaces covalentes

Tridimensionalmente, la distancia entre un hidrgeno y otro en algn carbono del etileno son equivalentes e iguales a un ngulo de 120. Hibridacin sp Se define como la combinacin de un orbital S y un P, para formar 2 orbitales hbridos, con orientacin lineal. Este es el tipo de enlace hbrido, con un ngulo de 180 y que se encuentra existente en compuestos con triples enlaces como los alquinos (por ejemplo el acetileno):

Se caracteriza por la presencia de 2 orbitales pi (). Formas Moleculares: Se llama molcula al conjunto estable y elctricamente neutro de al menos dos tomos enlazados covalentes. . Las molculas rara vez se encuentran sin interaccin entre ellas

Molculas discretas: Constituidas por un nmero

bien definido de tomos, sean estos del mismo elemento (molculas homonucleares, como el dinitrgeno o el fullereno) o de elementos distintos (molculas heteronucleares, como el agua).

Molcula de dinitrgeno, el gas que es el componente mayoritario del aire

Molcula de fullereno, tercera forma estable del carbono tras el diamante y el grafito

Molcula de agua, "disolvente universal", de importancia fundamental en innumerables procesos bioqumicos e industriales

Representacin polidrica del anin de Keggin, un poli-anin molecular

Macromolculas o polmeros: Constituidas por la

repeticin de una unidad comparativamente simple o un conjunto limitado de dichas unidades y que alcanzan pesos moleculares relativamente altos.

Representacin de un fragmento de ADN, un polmero de importancia fundamental en la gentica

Enlace peptdico que une los pptidos para formar protenas

Representacin de un fragmento lineal de polietileno, el plstico ms usado

Primera generacin de un dendrmero, un tipo especial de polmero que crece de forma fractal

Un estereoismero: Es un ismero que tiene la misma frmula molecular y la misma secuencia de tomos enlazados, con los mismos enlaces entre sus tomos, pero difieren en la orientacin tridimensional de sus tomos en el espacio.1
2

Se diferencian, por tanto, de los ismeros

estructurales, en los cuales los tomos estn enlazados en un orden diferente dentro de la molcula.

La isomera conformacional: Es una forma de isomera que describe el fenmeno de las molculas con la misma frmula estructural que tienen formas diferentes debido a las rotaciones sobre uno o ms

enlaces. Las conformaciones distintas pueden tener diferentes energas, por lo general se pueden convertir internamente con facilidad, y son muy raramente aislables. El nmero de estereoismeros de un compuesto depende del nmero de centros quirales que posee. La (+)glucosa posee cinco carbonos asimtricos y posee, por tanto, 25 = 32 estereoismeros. Los enantimeros son estereoismeros que se relacionan entre s por una reflexin: son imgenes especulares entre s, y no son superponibles. Las manos humanas son un ejemplo macroscpico de estereoisomera. Todos los centros estereognicos o estereocentros en un ismero tienen la configuracin opuesta en el otro. Dos compuestos que son enantimeros entre s tienen las mismas propiedades fsicas, a excepcin de la direccin en que giran la luz polarizada. Tambin tienen las mismas propiedades qumicas, excepto el modo en que interactan con diferentes ismeros pticos de otros compuestos. Por esta razn, los enantimeros puros exhiben el fenmeno de la actividad ptica y pueden ser separados slo con el uso de un agente quiral. En la naturaleza, slo est presente uno de los dos enantimeros de la mayora de los compuestos biolgicos quirales, tales como los aminocidos (excepto la glicina, que es aquiral). Como resultado, los diferentes enantimeros de un compuesto pueden tener efectos biolgicos muy diferentes.6 Por ejemplo, un estereoismero de la cloromicetina es un antibitico mientras el otro no muestra esa propiedad. Los diastereoismeros o diasteremeros: Son estereoismeros que no estn relacionados a travs de una operacin de reflexin. O sea, no son imgenes especulares uno del otro. Entre ellos se incluyen los compuestos meso, los ismeros cis-trans (E-Z), y los

ismeros pticos no enantiomros. Los diastereoismeros de un compuesto rara vez tienen las mismas propiedades fsicas, a diferencia de los enantimeros que tienen las mismas propiedades en cualquier entorno no quiral (en ausencia de luz polarizada). Sus propiedades qumicas son similares pero no iguales. Las estructuras meso, compuestos meso o formas meso: Son compuestos superponibles a su imagen especular, a pesar de poseer centros quirales. En el ejemplo que se muestra a continuacin, la forma meso del cido tartrico forma un par de diastereoismeros tanto con la forma levo o con la forma dextro del cido tartrico; estas ltimas forman un par de enantimeros entre s. Las dos estructuras meso representadas en realidad son superponibles y forman una sola y nica estructura. Ejemplo:

La estereoisomera cis-trans est habitualmente ligada a la presencia de dobles enlaces C=C porque la rotacin alrededor del doble enlace est restringida, manteniendo los sustituyen posiciones fijas respecto a los otros. Si los sustituyen en un carbono del doble enlace son los mismos, entonces no existir este tipo de isomera.

Tradicionalmente, los estereoismeros ligados al doble enlace se notan como cis (en latn, de este lado) o trans (del latn, cruzado), en referencia a la posicin relativa de los sustituyen a cada lado de un doble enlace. Los ejemplos ms simples de isomera cis-trans son los etenos 1,2-sustituidos, como el 1,2-dicloroeteno (C2H2Cl2), cuyos ismeros se muestran a continuacin.

La polaridad qumica o slo polaridad: Es una propiedad de las molculas que representa la separacin de las cargas elctricas en la misma. Esta propiedad est ntimamente relacionada con otras propiedades como la solubilidad, punto de fusin, punto de ebullicin, fuerzas intermoleculares, etc. Una molcula polar puede ser NaCl que es muy polar y puede disociar con agua que a la vez es sumamente polar. Al formarse una molcula de modo covalente el par de electrones tiende a desplazarse hacia el tomo que tiene mayor electronegatividad. Esto origina una densidad de carga desigual entre los ncleos que forman el enlace (se forma un dipolo elctrico). El enlace es ms polar cuanto mayor sea la diferencia entre las electronegatividades de los tomos que se enlazan; as pues, dos tomos iguales atraern al par de electrones covalente con la misma fuerza (establecida por la Ley de Coulomb) y los electrones permanecern en el centro haciendo que el enlace sea apolar. Las molculas apolares : Son aquellas molculas que se producen por la unin entre tomos que poseen |igual electronegatividad, por lo que las fuerzas con las que los tomos que conforman la molcula atraen los electrones del enlace son iguales, producindose as la anulacin de dichas fuerzas. Un ejemplo de una molcula apolar es la molcula de Oxgeno (O2). En esta molcula cada

tomo de Oxgeno atrae a los electrones compartidos hacia s mismo con una misma intensidad pero en sentidos opuestos, por lo que se anulan las fuerzas de atraccin y la molcula no se convierte, se trasforma en un dipolo. Un ejemplo comn de compuesto polar es el agua (H2O). Los electrones en los tomos de hidrgeno del agua son fuertemente atrados por el tomo de oxgeno y estn, en realidad, ms cerca del ncleo del oxgeno que de los del hidrgeno. Por esto, la molcula de agua tiene una carga negativa en el centro (color rojo) y una carga positiva en sus extremos (tono azul). Atraccin y repulsin de molculas: El comportamiento molecular depende en gran medida del equilibrio (o falta de l) de las fuerzas que unen o separan las molculas. El fenmeno de las fuerzas de corto alcance o repulsivas es ms complejo, y an no se conoce por completo, pero se observa normalmente entre molculas que no interaccionan qumicamente. Estas fuerzas empiezan a ser importantes cuando las nubes electrnicas se sobreponen (solapan), y la energa correspondiente se denomina energa de intercambio o de superposicin. La energa de intercambio repulsiva es la responsable de la rigidez mecnica o impenetrabilidad de las molculas y de los lmites de compresibilidad de la materia. Las fuerzas de intercambio pueden ser tambin de atraccin, como las de los tomos que reaccionan qumicamente entre s. Estas fuerzas de atraccin se llaman fuerzas de valencia y desempean un papel muy importante en el campo de la qumica. Fuerza dipolo-dipolo.

Las fuerzas dipolo-dipolo existen entre las molculas polares neutras; las molculas polares se atraen unas a otras cuando el extremo positivo de una molcula est cerca del extremo negativo de otra. Esta fuerza es dbil y para ser efectivas deben de estar las molculas polares muy prximas (Las molculas polares deben de estar cerca unas de otras para que la fuerza atractiva de la interaccin sea significativa). Ocurre cuando los tomos de una molcula tienen diferencias de x, se polarizan, produciendo un dipolo. Cuando dos dipolos se avecindan, se atraen, dando como resultado un enlace. Si los tomos muy electronegativos se encuentran unidos directamente a un H, tambin se formar un dipolo. Estas interacciones se presentan entre las molculas neutras polares. Las molculas polares se atraen entre s cuando la carga parcial positiva de una molcula est cerca de la carga parcial negativa de otra. Las molculas polares deben de estar cerca unas de otras para que la fuerza atractiva de la interaccin sea significativa. Las interacciones dipolo-dipolo son mucho menores que las interacciones Ion-dipolo. Las fuerzas dipolo-dipolo crecen al incrementarse la polaridad de una molcula. Puente de hidrgeno El puente de hidrgeno ocurre cuando un tomo de hidrgeno es enlazado a un tomo fuertemente electronegativo como el nitrgeno, el oxgeno o el flor. El tomo de hidrgeno posee una carga positiva

parcial y puede interactuar con otros tomos electronegativos en otra molcula (nuevamente, con N, O o F). Asimismo, se produce un cierto solapamiento entre el H y el tomo con que se enlaza (N,O o F) dado el pequeo tamao de estas especies, siendo por tanto mayor el solapamiento cuanto menor sea el tamao del tomo con que interacciona el H. Por otra parte, cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre el H y el tomo interactuante, ms fuerte ser el enlace. Fruto de estos presupuestos obtenemos un orden creciente de intensidad del enlace de hidrgeno: el formado con el F ser de mayor intensidad que el formado con el O, y ste a su vez ser ms intenso que el formado con el N. Estos fenmenos resultan en una interaccin estabilizante que mantiene ambas molculas unidas. Un ejemplo claro del puente de hidrgeno es el agua: Los enlaces de hidrgeno se encuentran en toda la naturaleza. Proveen al agua de sus propiedades particulares, las cuales permiten el desarrollo de la vida en la Tierra. Los enlaces de hidrgeno proveen tambin la fuerza intermolecular que mantiene unidas ambas hebras en una molcula de ADN. Interacciones dipolo-dipolo Las interacciones dipolo-dipolo, tambin conocidas como Keeson, por Willem Hendrik Keesom, quien produjo su primera descripcin matemtica en 1921, son las fuerzas que ocurren entre dos molculas con dipolos permanentes. Estas funcionan de forma similar a las interacciones inicas, pero son ms dbiles debido a que poseen solamente cargas parciales. Un ejemplo de esto puede ser visto en el cido clorhdrico: Fuerza de London

Tambin conocidas como fuerzas Van der Waals o fuerzas dipolotransitivas, estas involucran la atraccin entre dipolos temporalmente inducidos en molculas no polares. Esta polarizacin puede ser inducida tanto por una molcula polar o por la repulsin de nubes electrnicas con cargas negativas en molculas no polares. Un ejemplo del primer caso es el cloro disuelto por que son puras puntas(-) (+)