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NOMENCLATURA:

Haluros de cido (acilo o alcanolo)

Los haluros de cido, acilo o alcanolo son como los cidos carboxlicos, en los que el grupo OH se ha sustitudo por un halgeno. Se nombran como halogenuros de alcanolo, no de alquilo, para indicar la presencia del grupo carbonilo.

Cloruro de acetilo

cido 2-(2cloroformilciclometilbutanoilo pentil)actico Cuando la funcin haluro de acilo no es la principal, se nombra como haloformil, con el correspondiente nmero localizador.

Bromuro de 3-bromo-2-

Fluoruro de ciclobutanocarbonilo

http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l17/nomen3.html

(DISTRIBUCIN Y DENSIDAD): http://organica.fcien.edu.uy/gf/haloacilos.htm

HALOGENUROS DE CIDOS
Los haluros de cidos (halogenuros de cidos) son compuestos que derivan de los cidos carboxlicos en donde la porcin OH del grupo carboxilo se reemplaza con un tomo de halgeno (F, Cl, Br, I), siendo los ms importantes los cloruros de acilo. Su formula general es:

R - CO.X
NOMENCLATURA Para nombrar los halogenuros de cidos se escribe el halgeno con terminacin uro seguido de la preposicin de y despus el nombre del cido carboxlico cambiando la terminacin oico por ilo. Si presenta algn sustituyente se seguirn las recomendaciones seguidas en temas anteriores. H - CO.OCl CH3 - CO.OF Cloruro de metanoilo Floruro de etanoilo

CH3 - CH2 - CO.OCl

Cloruro de propanoilo Bromuro de butanoilo yoduro de pentanoilo Floruro de hexanoilo Cloruro de heptanoilo Bromuro de octanoilo yoduro de Cloruro de

CH3 - CH2 - CH2 -CO.OBr CH3 - CH2- CH2- CH2-CO.OI

CH3 - CH2 - CH2- CH2- CH2-CO.OF CH3 - CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-CO.OCl

CH3 - CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-CO.OBr CH3 - CH2 - CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-CO.OI nonanoilo

CH3 - CH2 - CH2 - CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-CO.OCl decanoilo

OBTENCIONES Se puede obtener halogenuro de cido por cloracin de aldehdo en ausencia de agua y en presencia de luz solar. CH3-C0-H + Cl2 -------' HCl + CH3-CO-Cl Se pueden obtener halogenuros de cido a partir de la reaccin de un cido carboxilico con pentacloruro de fsforo. CH3-COOH + PCl5 -----' CH3-CO.Cl + POCl3 + HCl Se pueden obtener halogenuros de cido a partir de la reaccin de cido carboxilico con tricloruro de fsforo. 3CH3-COOH + PCl3 -----' 3 CH3-CO.Cl + H3PO3 PROPIEDADES FISICAS Los cloruros de cidos se presentan en estado lquido, de caracterstica irritantes y sus temperaturas de ebullicin son ms bajas que los cidos correspondientes. PROPIEDADES QUIMICAS

Los halogenuros de cidos con amoniaco reaccionan formando amidas. CH3-CO-Cl + NH3 --------' HCl + CH3-CO.NH2 Con alcoholes reaccionan formando steres. CH3-CO-Cl + CH3-CH2-OH -----' HCl + CH3-CO.O- CH2 - CH3 Con agua reacciona de manera instantnea formando cidos. CH3-CO-Cl + H-OH --------' HCl + CH3 -COOH USOS Los halogenuros de cido no se encuentran de manera natural en la naturaleza. Se usan para sintetizar otros compuestos orgnicos

Preparacin
Las tres sntesis de laboratorio ms comunes implican la reaccin del cido (dador del grupo acilo) con cloruro de tionilo (SOCl2), con pentacloruro de fosforo (PCl5) o tricloruro de fosforo (PCl3) o con cloruro dey y mejora la preparacion de un cido mal hecho oxalilo ((ClCO)2).

HALOGENUROSDE ACIDO Un haluro de cido(o haluro de acilo) es un compuesto derivado de un cido al sustituir el grupo hidroxilo por un halgeno. Si el cido es un cido carboxlico, el compuesto contiene un grupo funcional -COX. En ellos el carbono est unido a un radical o tomo de hidrgeno (R), a un oxgeno mediante un doble enlace y mediante un enlace simple (sigma) a un halgeno (X). NOMENCLATURA Al resto procedente de eliminar el grupo OH se lo llama acilo. Los halogenuros de cido se nombran, entonces, anteponiendo el nombre del halgeno al del resto acilo, el cual se nombra reemplazando la terminacin "oico" del cido del que deriva por "ilo" Por ejemplo, el resto acilo derivado del cido actico (CH3-CO-) es el acetilo. El cloruro de cido derivado del actico, se nombrara por lo tanto, cloruro de acetilo. PREPARACION Los mtodos de laboratorio ms comunes para la preparacin de halogenuros de acilo incluyen la reaccin del cido carboxilico con cloruro de tionilo (SOCl2), pentacloruro de fsforo (PCl5) o cloruro de oxalilo ((COCl)2) para obtener el cloruro de acilo y con tribromuro de fsforo para el bromuro de acilo. PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS Los halogenuros de acilo no tienen hidrgenos cidos, no se asocian por puentes de hidrgeno y tienen puntos de ebullicin menores que los cidos de los que provienen. Son

solubles en la mayora de los disolventes orgnicos y tienen olores irritantes que posiblemente se deban a que reaccionan fcilmente con la humedad del aire y experimentan la hidrlisis a fin de producir el cido clorhdrico. Los halogenuros de acilo se hidrolizan con agua produciendo el cido correspondiente. Frecuentemente esta reaccin es exotrmica y muy rpida. Los halogenuros de cidos aromticos no reaccionan muy rpidamente con agua, a temperatura ambiente. Esto se debe, probablemente, a que la carga positiva sobre el carbono del acilo se puede dispersar, en parte, en el anillo aromtico. Por lo que, el tomo de carbono del acilo de un halogenuro aromtico es menos electroflico que el de un halogenuro aliftico. Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan fcilmente con los halogenuros de cido formando steres. Este mtodo es excelente para la preparacin de steres. Los alcoholes terciarios reaccionan con los halogenuros de acilo, en presencia de una base o un metal activo, tal como magnesio, produciendo steres. En ausencia de la base o del metal, los halogenuros de cido transforman los alcoholes terciarios en alquenos o halogenuros de alquilo terciarios. Los halogenuros de acilo tambin reaccionan con los fenoles produciendo steres; los fenoles tienen un grupo oxhidrilo directamente unido a un anillo aromtico. Los halogenuros de cido reaccionan con el amonaco y tambin con aminas primarias y secundarias produciendo amidas. Los cidos reaccionan con halogenuros de cido, en presencia de piridina, produciendo anhdridos. Los halogenuros de cidos reaccionan con perxido de sodio formando perxidos orgnicos. Los perxidos de acilo son inestables y se descomponen fcilmente produciendo radicales libres. Por esta razn los perxidos de acilo se emplean como iniciadores de reacciones por radicales libres. Los reactivos organometlicos son fuertemente neucloflicos y es de esperarse que reaccionen con los halogenuros de cido. Aunque se han empleado reactivos organometlicos de muchos metales distintos para hacerlos reaccionar con los halogenuros de cido, los ms usados son los organocdmicos, los cuales reaccionan con halogenuros de cido produciendo cetonas. El fosgeno puede considerarse un cloruro de cido derivado del cido carbnico, H2CO3. El fosgeno se prepara mediante la reaccin entre monxido de carbono y cloro. Carbn Activado Cl2 + CO ------------> Cl - C -Cl 200-295 Fosgeno

REACCIONES Estos compuestos dan reacciones de sustitucin nucleoflica con mucha facilidad y son utilizados en reacciones de acilacin (como la de Frieldel-Crafts).

Reacciones de los haluros de cido Ejemplo

1.-Hidrlisis

2.- Sales carboxlicas

3.- Alcohlisis

4.- Aminlisis

5.- Reaccin de Grignard

6.- Reaccin con diorganocupratos 7.- Reduccin parcial

Reduccin total

Haluro de cido
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Haluro de cido Un haluro de cido (o haluro de acilo) es un compuesto derivado de un cido al sustituir el grupo hidroxilo por un halgeno. Si el cido es un cido carboxlico, el compuesto contiene un grupo funcional -COX. En ellos el carbono est unido a un radical o tomo de hidrgeno (R), a un oxgeno mediante un doble enlace y mediante un enlace simple (sigma) a un halgeno (X). Al resto procedente de eliminar el grupo OH se lo llama grupo acilo. Los halogenuros de cido se nombran, entonces, anteponiendo el nombre del halgeno al del resto acilo, el cual se nombra reemplazando la terminacin "oico" del cido del que deriva por "ilo" Por ejemplo, el resto acilo derivado del cido actico (CH3-CO-) es el acetilo. El cloruro de cido derivado del acetico, se nombrara por lo tanto, cloruro de acetilo. Estos compuestos dan reacciones de sustitucin nucleoflica con mucha facilidad y son utilizados en reacciones de acilacin (como la de Frieldel-Crafts). El grupo hidroxilo del cido sulfnico tambin puede ser reemplazado por un halogeno, dando lugar a un cido halosulfonico. Por ej., el cido clorosulfonico resulta de reemplazar un grupo hidroxilo por un atomo de cloro.

Preparacin
Los mtodos de laboratorio ms comunes para la preparacin de halogenuros de acilo incluyen la reaccin del cido carboxlico con cloruro de tionilo (SOCl2), pentacloruro de fsforo(PCl5) o cloruro de oxalilo ((COCl)2) para obtener el cloruro de acilo y con tribromuro de fsforo para el bromuro de acilo.

Mecanismo de reaccin: R-COCl + SOCl2

Reacciones

Los halogenuros de cido dan las tpicas reacciones de sustitucin nucleoflica de los derivados de cido. 1) Hidrlisis (conversin a cidos)

Esta reaccin es un ejemplo tpico del tipo de reacciones de sustitucin nuclefila aclica mediante el mecanismo de adicin-eliminacin.[1] El mecanismo es el siguiente:

Reaccin general y mecanimo de la hidrlisis de un cloruro de alcanolo/acilo.

2) Alcoholisis (conversin a esteres)

3) Amonlisis/Aminolisis (conversin a amidas)

Las aminas primarias, secundarias y el amonaco reaccionan con los cloruros de acilo para dar una amida ms cloruro de hidrgeno. El ltimo, puede ser neutralizado con una base o exceso de amina. En el mecanismo podemos ver que en la ltima etapa, el nitrgeno pierde un protn resultando la amida, por esto mismo, las aminas terciarias no forman amidas con cloruros de acilo.[2]

Reaccin general y mecanismo de formacin de amidas a partir de cloruros de acilo/alcanolo.

4) Conversin a anhdridos de cido

5) Conversin a cetonas

5a. Con reactivo de Gilman

Los compuestos organometlicos dan cetonas pero sin embargo, algunos de ellos pueden seguir reaccionando con las cetonas para terminar dando alcoholes, para prevenir esto, se utilizan diorganocupratos que previenen esto en vez de usar RLi o RMgX que son menos selectivos.[3]

Reaccin entre un haluro de acilo y el reactivo de Gilman.

5b. Acilacion de Friedel-Crafts

6) Conversin a alcoholes terciarios

7) Conversin a aldehdos

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