IF - Sintesis de Hidroxido de Cobalto

Laboratorio de Qumica Inorgnica II
FCPN - UMSA
Universidad Mayor de San Andrs Facultad de Ciencias Puras y Naturales Carrera de Ciencias Qumicas Laboratorio de Qumica Inorgnica II
Nombre del estudiante:
Jos Luis Gonzles Quino
Semestre: II 2012
Docente:
Dr. Sal Cabrera
La Paz Bolivia 2012
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"SNTESIS DE HIDROXIDO DE COBALTO" 1. Fundamento terico:

Proceso sol-gel:
La tcnica Sol-Gel ha sido usada en los ltimos aos para preparar un amplio rango de materiales. El mtodo es atractivo porque involucra procesos a baja temperatura. Tambin la alta pureza y homogeneidad son atribuibles a su forma de preparacin en sistemas de multicomponentes. Un progreso considerable ha tenido cabida en la ltima dcada en el entendimiento de la qumica del proceso y de los mecanismos fsicos involucrados en las etapas del sintering de los geles obtenidos desde los geles precursores. La tcnica Sol-Gel ha sido explotada para elaborar nuevas composiciones de cristales, nuevos sistemas cermicos y compuestos de tiles propiedades. En una dispersin coloidal se llama fase dispersa o dispersoide a la substancia disuelta que se halla en menor proporcin, y medio de dispersin al medio en que se hallan dispersas las partculas. Las suspensiones coloidales ms familiares e importantes tienen un lquido como medio de dispersin aunque tambin puede servir como tal un gas o un slido, con fase dispersa slida, liquida o gaseosa. La dispersin coloidal recibe el nombre genrico de sol. Cuando el medio lquido es el agua, el sistema se denomina hidrosol y s es un alcohol es un alcosol. Soluciones coloidales o soles contienen ya sea grandes macromolculas, agregados moleculares o pequeas partculas y ocupan una posicin intermedia entre soluciones verdaderas de especies de bajo peso molecular y vulgares dispersiones. Partculas coloidales se consideran aquellas que tienen al menos una dimensin en el rango 1-100 nm. La qumica coloidal forma un vnculo continuo entre la qumica molecular y el estado slido. Gel es una forma de materia entre lquido y slido. Un gel polimrico es una red macromolecular infinita, la cual est hinchada por solvente. Un gel puede ser creado cuando la concentracin de la especie dispersa aumenta. Una transicin Sol-Gel es observada cuando la viscosidad se incrementa notoriamente sobre lo normal. El solvente es atrapado en la red de partculas y as la red polimrica impide que el lquido se separe, mientras el lquido previene que el slido colapse en una masa compacta. La deshidratacin parcial de un gel produce un residuo slido elstico que se conoce tambin como gel, tal como el gel de slice; este residuo slido es a su vez conocido con el nombre de xerogel. Los geles pueden dividirse en dos clases; los que se separan como precipitados gelatinosos de un exceso de medio lquido de dispersin (por ejemplo, xidos hidratados de metales, tales como hierro y aluminio), y geles del tipo de la gelatina que absorben un exceso de liquido y forman jaleas (por ejemplo, las jaleas preparadas como combustibles).Las dispersiones coloidales se dividen tambin en dos grandes clases segn la afinidad relativa entre la fase dispersa y el medio de dispersin. Si la afinidad es pequea se dice que la fase dispersa es lifoba. Las substancias lifobas se designan como coloides irreversibles pues son precipitadas fcilmente por los electrolitos y una Jos Luis Gonzles Quino 2
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vez secas no pueden dispersarse de nuevo. Si la afinidad entre la fase dispersa y el medio de dispersin es muy marcada se dice que la fase dispersa es lifila. Los coloides lifilos son reversibles puesto que pueden separarse del medio de dispersin y secarse, y el material seco cuando se mezcla con el medio de dispersin regenera de nuevo el sistema coloidal. Ejemplos de soles lifobos son las dispersiones coloidales de metales, tales como platino, oro y plata, los sulfuros coloidales, como el sulfuro arsenioso y el sulfuro cprico y los haluros de plata. Ejemplos de soles lifilos son las disoluciones de almidn, jabn, gomas y protenas. Debe tenerse presente que estas caractersticas opuestas no son absolutas, pues muchos soles, tales como los xidos hidratados (sol de xido frrico, etc.) se sitan en un grupo intermedio que presentan algunas propiedades de cada uno de los tipos. El mtodo Sol-Gel es un mtodo donde uno o varios elementos son usados en la forma de sol y/o gel con el fin de obtener un slido homogneo, principalmente policristalino o amorfo. Para la sntesis de compuestos inorgnicos por va hmeda como hidrxidos, xidos, vidrios, catalizadores, etc., uno de los mtodos qumicos ms utilizados es la tcnica sol gel. Proceso de hidrlisis:
Los iones metlicos existentes en un medio acuoso son solvatados por molculas de agua, generndose acuoiones [M (H2O)n]Z+ , la reaccin de hidrlisis es: [M (H2O)n]Z+ + h H2O ========= [M (OH)h (H2O)n-h](Z-h)++ h H3O+ En donde h es la proporcin de hidrlisis. La electronegatividad media X p del precursor hidrolizado [M (OH)h (H2O)n-h ](Z-h)+ , depende del catin metlico MZ+ y de la proporcin de la hidrlisis h. En los procesos de hidrlisis y condensacin un factor clave es la presencia en el medio H+, es decir el pH, esto permite proponer que la interaccin del H+ con el agua varia la electronegatividad media del sistema en funcin del pH, con la formacin de especies H3O+, (H2O H OH2)+. Proceso de condensacin:
Las reacciones de condensacin de los iones metlicos hidrolizados en disolucin acuosa pueden ocurrir mediante dos mecanismos distintos dependiendo del tipo de puentes formados entre los cationes y del grado de saturacin del catin metlico. La OLACION es un proceso de condensacin en el cual se forma un puente hidroxo (puente ol) entre dos centros metlicos, mayor ser la constante de olacin. M OH + M OH2 M OH M + H2O El proceso solo es solamente posible con acuo precursores teniendo su nmero de coordinacin mxima La OXALACION es un proceso de condensacin en el cual se forma un puente oxo (puente O -)entre dos centros metlicos. La oxolacin ocurre de manera directa a travs de una adicin nucleoflica: M OH + HO M M O M + H2O
Laboratorio de Qumica Inorgnica II Comportamiento del cobalto (II) en disolucin acuosa:
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Los iones hidratados de los elementos de transicin son cidos catinicos. Numerosos metales de transicin forman aniones del tipo complejos. Se plantea por ello la cuestin de establecer las relaciones reciprocas en que se encuentran entre si las distintas partculas y determinar cmo se desplazaran los equilibrios correspondientes a consecuencia de una variacin del pH. La acidez de los iones metlicos hidratados depende fundamentalmente del radio inico y la carga de los iones. Se presentan los siguientes equilibrios para Co (II) en medio acuoso: [ [ ( ( ) ] ) ] [ [ ( ( ) ) ( ] ) ]
Las concentraciones de las diferentes partculas dependen de las correspondientes constantes de equilibrio y de las distintas concentraciones inciales de los iones metlicos y de los H3O+. Los iones metlicos propiamente hidratados solo pueden existir para valores de pH relativamente bajos. Hidrxido de cobalto (II)
La adicin de hidrxido al ion cobalto (II) acuoso tiene como resultado la formacin de la fase solida de hidrxido de cobalto (II), que primero precipita en una forma azul y una vez terminada las reacciones de condensacin se convierte en una forma rosada.
( ) ( )
( )
2. Objetivo:
Obtener el hidrxido de cobalto (II) mediante reacciones de hidrlisis condensacin. Comprender lo que ocurre en el proceso de la formacin de hidrxido de cobalto (II).
3. Hiptesis:
Formacin de hidrxido de cobalto (II): La sntesis del hidrxido de cobalto (II) se lleva a cabo por un proceso sol-gel, que utiliza una solucin acuosa de una sal inorgnica de como precursor. Los procesos sol-gel estn basados en reacciones de hidrolisis-condensacin, para cuantificar la relacin entre la carga del catin y el pH de la solucin se debe utilizar el modelo de cargas parciales de Livage. Los iones metlicos existentes en un medio acuoso son solvatados por molculas de agua, generndose acuoiones [M (H2O)n]Z+ , la reaccin de hidrlisis es: [ ( ) ] [ ( 4 ) ( ) ](
)
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En donde h es la proporcin de hidrlisis. La electronegatividad media del precursor ( ) ) ] hidrolizado [ ( ) ( , depende del catin metlico y de la proporcin de la hidrlisis . En los procesos de hidrlisis y condensacin un factor clave es la presencia en el medio H+, es decir el pH, esto permite proponer que la interaccin del H+ con el agua varia la electronegatividad media del sistema en funcin del pH, con la formacin de especies H3O+, (H2O H OH2)+, la ecuacin que rige este comportamiento esta dado por la expresin: ( )
A partir del modelo de carga parcial, se puede asumir que el intercambio protnico entre el ) ]( ) y el agua, conduce a que las electronegatividades medias del precursor [ ( ) ( precursor y de la solucin acuosa se igualen: , siendo posible como propone Livage, calcular la proporcin de hidrlisis en funcin del pH, por medio de las siguientes ecuaciones:
Por lo tanto la carga parcial est dada por:
El ion al estar en disolucin forma acuocomplejos, esto se puede explicar por la teora de cidos y bases duras y blandas, las caractersticas de cada uno se detallan a continuacin: cidos y bases, blandos y duros. En la definicin de Lewis, la fuerza de un cido se puede evaluar mediante la constante de equilibrio A + :B A-B, donde B es una base de referencia. En realidad, la escala de fuerza acida depende de la base escogida como referencia, de forma que un cido puede ser ms fuerte que otro frente a una base pero ms dbil frente a otra. Para los cidos y bases de Lewis se han desarrollado reglas cualitativas que permiten prever su fuerza y estimar que clases de bases preferira un cido determinado y viceversa. Estas reglas se han de dividir en: Acido duro: Pequea polarizabilidad, alto estado de oxidacin molculas con carga positiva alta sobre el tomo central, bajo radio inico, baja electronegatividad y alta densidad de carga. Acido blando: Alta polarizabilidad, cationes con bajo estado de oxidacin o molculas con electrones de valencia que se ceden fcilmente, alta electronegatividad, baja densidad de carga, alto radio inico. Bases duras, son aquellas que tienen un tomo dador cuya densidad electrnica se polariza (se deforma) difcilmente. Por ello, normalmente el tomo dador es pequeo y muy electronegativo (N, O y F).
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En resumen las bases duras presentan: Pequea polarizabilidad, los iones monoatmicos poseen una alta densidad de carga, el tomo donador posee una alta electronegatividad, bajo radio inico, alta densidad de carga. Bases blandas, son aquellas que tienen un tomo dador cuya densidad electrnica se polariza (se deforma) con facilidad. Los tomos dadores son generalmente menos electronegativos y mayores que los de las bases duras (elementos no cabecera de los grupos 15 a 17). En resumen las bases blandas presentan: Alta polarizabilidad, el tomo donador posee una electronegatividad muy baja, baja densidad de carga, alto radio inico.
En general las bases blandas deberan ser ms fuertes que las duras pues ceden con mayor facilidad el par electrnico. Ahora bien, se ha observado que ciertos cidos forman enlaces ms estables con las bases duras que con las blandas. Los cidos que enlazan mejor con las bases duras reciben el nombre de cidos duros. Los cidos que en proporcin se enlazan mejor con las bases blandas reciben el nombre de cidos blandos. Por tanto el cobalto al tener una baja electronegatividad, un pequeo radio inico y un estado de oxidacin relativamente alto (2+) entra en la categora de cidos intermedios entre duro y blando, por tanto este ion tendr interacciones con el agua que es una base dura por ser el oxgeno muy electronegativo, formndose enlaces covalente coordinado o dativo: Este enlace tiene lugar entre tomos distintos. Enlace covalente coordinado o dativo entre dos tomos es el enlace en el que cada par de electrones compartido por dos tomos es aportado por uno de los tomos. El tomo que aporta el par de electrones se denomina dador, y el que lo recibe, receptor. Jos Luis Gonzles Quino 6
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Ahora bien, la naturaleza exacta del complejo que el forme en la solucin dependen de la carga , el numero de coordinacin y el pH de la solucin acuosa. La relacin de estos parmetros se observa en la siguiente figura:
Figura 1: Diagrama de pH vs carga. Existen 3 zonas: acuo, hidroxo y oxo. Este diagrama muestra que los cationes con baja carga (Z<4+) forman complejos acuo-hidroxo y/o hidroxo sobre todo el intervalo de pH, mientras que los cationes con cargas altas (Z>5+) forman complejos oxo-hidroxo y/o oxo sobre el mismo intervalo de pH. Por tanto segn el diagrama de la Figura 1 el forma complejos acuo-hidroxo, esto debido a la reaccin de hidrolisis que hay en la solucin que le da una pH inicial acido segn la siguiente reaccin de equilibrio: [ ( ) ] [ ( ) ]
Para un anlisis cuantitativo del Modelo de Cargas Parciales, se considera que en las reacciones de sustitucin nucleoflica (SN), el sustituyente con la carga parcial negativa ms grande ( ), es el nuclefilo, y el sustituyente con la carga parcial positiva ms grande ( ), es el nuclefugo. Las reacciones nucleoflicas cesan en el momento en que el nuclefilo ms fuerte adquiere una carga parcial . Al ser el un acido intermedio (no completamente duro) y el agua una base dura las interacciones entre estos sern fuertes, pero siempre habr la posibilidad de que haya un cambio dinmico entre las molculas de agua y el , es decir, que habr posibilidad de que no siempre la misma molcula de agua ocupe un lugar de coordinacin con el y que en su lugar puede venir otra molcula de agua de la solucin. Una vez que ocurre la hidrolisis, al cambiar el pH ocurre la condensacin, en este caso de olacin, la olacin es un proceso de condensacin en el cual se forma un puente hidroxo (puente ol) entre dos centros metlicos: M OH + M OH2 M OH M + H2O El proceso solo es solamente posible con acuo precursores o acuocomplejos
Laboratorio de Qumica Inorgnica II Se calculan los pH iniciales de cada solucin de reaccin con una constante de hidrlisis igual a [ ( ) ] [ ( ) ]
FCPN - UMSA , se toma en cuenta la siguiente :
El pH de cada disolucin esta dado por la ecuacin: | | | |
de
Con la anterior ecuacin se obtienen los siguientes valores de pH inicial para cada solucin :
| pH | 0.25 M 4.95 0.05 M 5.30
Tabla 1: pH iniciales de las soluciones de
El punto al que se forma el producto ( ( ) ), empieza a un pH determinado, este se puede calcular tomando en cuenta la solubilidad del hidrxido de cobalto (II), cuyo es de 15.6, se procede con el clculo tomando en cuenta la siguiente reaccin: ( Por tanto el producto de solubilidad viene dado por: | Despejando | | de la ecuacin se tiene: | | | | || | )
Sean las concentraciones de de 0.25 M y 0.05 M, reemplazando estos valores en la ecuacin anterior se tienen los siguientes valores de pH:
| | pH | | 6.50 0.25 M M 6.85 0.05 M M
Tabla 2: pH de condensacin de ( ) para distintas concentraciones de . Con los datos de la tabla anterior se procede a calcular las cargas parciales de cada tomo, para esto se utiliza el modelo de carga parcial de Livage, se utiliza la siguiente ecuacin:
Laboratorio de Qumica Inorgnica II El valor de esta dado por la relacin calcular la proporcin de hidrlisis con la ecuacin:
FCPN - UMSA , luego se procede a
Con el modelo de cargas parciales de Livage se pueden deducir las especies que han de formarse a diferentes pH; los resultados se reportan en la siguiente tabla:
| pH | 0.25 M 6.50 2.5045 0.3861 -0.3913 0.2052 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0.05 M 6.85 2.4923 0.3794 -0.3961 0.1990 ( )
Tabla 3: Se muestran los valores de , y la proporcin de hidrlisis, tambin se muestran las especies que se formaran en la condensacin para cada concentracin de .
Mecanismo de reaccin:
En la primera parte de esta reaccin ocurre la hidrlisis del acuo complejo de
) ]
) (
) ]
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Luego ocurre la formacin del producto, mediante un proceso de olacin:
La precipitacin del hidrxido de cobalto (II) ocurre una vez alcanzado el pH de precipitacin. Estructura del hidrxido de cobalto (II): El hidrxido de cobalto (II) est dispuesta en lminas como se muestra en la figura 2:
Figura 2: Estructura laminar del hidroxido de cobalto (II). Siendo la celda unitaria del hidrxido de cobalto (II) una conformacin ortorrmbica centrada las bases, como se muestra en la figura 3: Jos Luis Gonzles Quino 10
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Figura 3: Conformacion de una celda unitaria ortorrombica centrada en las caras. 3.1 Identificacin de variables: La formacin del precipitado de ( ) depende de las siguientes variables: pH. Concentracin inicial de solucin de Sulfato de Cobalto.
4. Diseo Experimental:
Materiales: 1 pH metro 1 Agitador magntico 3 pipetas graduadas de 10ml. 1 pipeta volumtrica de 25 ml 1 piseta. Balanza analtica 4 vasos de precipitado de 250ml Reactivos: CoSO4*7H2O p.a. NaOH p.a. Agua destilada. Procedimiento: Preparar soluciones de CoSO4*7H2O de concentraciones 0.20 M, 0.10M y 0.05 M. Preparar una solucin de NaOH 0,05 M. Colocar una alcuota de 25 ml de solucin deCoSO4*7H2Oen un vaso de 250 ml. Colocar en la bureta la solucin de NaOH 0,05 M. Agregar poco a poco la solucin de NaOH 0,05 M y registrar la lectura del cambio de pH anotar este valor y el volumen agregado. Observar los cambios de color que ocurren durante la titulacin. 4 vasos de precipitado de 100ml 2 matraces aforados de 50ml. 1 matraz aforado de 100 ml. 1 matraz aforado de 250 ml. 1 embudo de vidrio. 1 bureta de 50ml. Papel filtro.
5. Resultados:
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Laboratorio de Qumica Inorgnica II Datos experimentales: Curvas de titulacin experimentales:
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Se obtuvieron los siguientes datos experimentales en la titulacin de solucin de nitrato de cobalto (II) con hidrxido de sodio: Titulacin de 25 ml de 0.1 M:
[ml] 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0 21,0 23,0 24,0 24,5 24,7 24,9 25,0 25,1 25,2 25,3 25,4 25,5 25,6 25,7 25,8 pH 6,30 7,46 7,55 7,63 7,66 7,67 7,70 7,71 7,75 7,78 7,79 7,81 7,84 7,90 7,93 7,98 8,02 8,07 8,15 8,25 8,29 8,53 8,76 9,01 9,20 9,34 9,48 9,66 9,82 9,87 10,00 10,10 10,21 10,28 10,37 Observaciones Solucin roja - rosada Solucin roja - rosada Formacin de los primeros coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Los coloides toman un color verde azulado Formacin de coloides verde azulado Formacin de coloides verde azulado Formacin de coloides verde azulado Formacin de coloides verde azulado Cambio de color de los coloides a un color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Cesa la formacin de coloides Cesa la formacin de coloides Los coloides presentes empiezan a oscurecerse Los coloides empiezan a tomar un color caf, cesa la titulacin
de concentracin 0.05 M con NaOH de concentracin
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Laboratorio de Qumica Inorgnica II FCPN - UMSA Titulacin de 25 ml de de concentracin 0.25 M con NaOH de concentracin 0.5 M:
[ml] 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 7,0 9,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0 21,0 23,0 24,0 24,5 24,7 24,9 25,0 25,1 25,2 25,3 25,4 25,5 25,6 25,7 25,8 26,0 26,2 26,4 26,6 26,8 27,0 pH 5,92 7,02 7,09 7,15 7,17 7,18 7,19 7,20 7,24 7,26 7,28 7,32 7,39 7,45 7,48 7,52 7,63 7,71 7,80 7,90 7,94 8,08 8,17 8,24 8,25 8,27 8,28 8,30 8,31 8,32 8,34 8,36 8,41 8,42 8,45 8,56 8,68 8,78 9,08 10,56 11,14 Observaciones Solucin roja rosada Formacin de los primeros coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Formacin de coloides azules Los coloides toman un color verde azulado Formacin de coloides verde azulado Formacin de coloides verde azulado Formacin de coloides verde azulado Cambio de color de los coloides a un color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso Coloides de color azul verdoso El precipitado se torna de color verde blanquecino El precipitado se torna de color verde blanquecino El precipitado se torna de color verde blanquecino El precipitado se torna de color verde blanquecino El precipitado se torna de color verde blanquecino El precipitado se torna de color verde blanquecino El precipitado se torna de color verde blanquecino Ya no hay mas formacin de coloides El precipitado se torna de color gris El precipitado toma un color caf
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28,0 11,79 El precipitado toma un color caf
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Luego se tienen en la siguiente tabla las relaciones obtenidas experimentalmente, previamente se calcula el nmero de milimoles del presentes en la solucin, esto depende de la concentracin molar y el volumen de la solucin de usada en cada titulacin, luego se procede de igual forma el nmero de milimoles de , los resultados se publican en las siguientes tablas con sus respectivos graficos: Titulacin de 25 ml de de concentracin 0.1 M:
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0 21,0 23,0 24,0 24,5 24,7 24,9 25,0 25,1 25,2 25,3 25,4 25,5 25,6 25,7
de concentracin 0.05 M (1,25 mmol

pH 6,30 7,46 7,55 7,63 7,66 7,67 7,70 7,71 7,75 7,78 7,79 7,81 7,84 7,90 7,93 7,98 8,02 8,07 8,15 8,25 8,29 8,53 8,76 9,01 9,20 9,34 9,48 9,66 9,82 9,87 10,00 10,10 10,21 10,28 mmol NaOH 0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,06 0,08 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,80 1,00 1,20 1,40 1,60 1,80 2,00 2,10 2,30 2,40 2,45 2,47 2,49 2,50 2,51 2,52 2,53 2,54 2,55 2,56 2,57 OH/M 0,000 0,008 0,016 0,024 0,032 0,048 0,064 0,080 0,160 0,240 0,320 0,400 0,480 0,640 0,800 0,960 1,120 1,280 1,440 1,600 1,680 1,840 1,920 1,960 1,976 1,992 2,000 2,008 2,016 2,024 2,032 2,040 2,048 2,056
) con NaOH
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25,8 10,37 2,58 2,064
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Con los datos de la tabla anterior se obtiene el grafico que muestra la relacin entre el pH de la solucin y la proporcin OH/ :
pH vs. OH/Co
12.00 10.00 8.00 pH 6.00 4.00 2.00 0.00 0.000 0.500 1.000 OH/Co 1.500 2.000 2.500
Titulacin de 25 ml de de concentracin 0.5 M:

[ml] 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 7,0 9,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0 21,0 23,0
de concentracin 0.25 M (6.25 mmol
) con NaOH
pH 5,92 7,02 7,09 7,15 7,17 7,18 7,19 7,20 7,24 7,26 7,28 7,32 7,39 7,45 7,48 7,52 7,63 7,71 7,80 7,90 7,94 8,08
mmol NaOH 0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,30 0,40 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,50 4,50 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00 10,50 11,50
OH/M 0,000 0,008 0,016 0,024 0,032 0,048 0,064 0,080 0,160 0,240 0,320 0,400 0,560 0,720 0,800 0,960 1,120 1,280 1,440 1,600 1,680 1,840
15

24,0 24,5 24,7 24,9 25,0 25,1 25,2 25,3 25,4 25,5 25,6 25,7 25,8 26,0 26,2 26,4 26,6 26,8 27,0 28,0 8,17 8,24 8,25 8,27 8,28 8,30 8,31 8,32 8,34 8,36 8,41 8,42 8,45 8,56 8,68 8,78 9,08 10,56 11,14 11,79 12,00 12,25 12,35 12,45 12,50 12,55 12,60 12,65 12,70 12,75 12,80 12,85 12,90 13,00 13,10 13,20 13,30 13,40 13,50 14,00 1,920 1,960 1,976 1,992 2,000 2,008 2,016 2,024 2,032 2,040 2,048 2,056 2,064 2,080 2,096 2,112 2,128 2,144 2,160 2,240
FCPN - UMSA
Con los datos de la tabla anterior se obtiene el grafico que muestra la relacin entre el pH de la solucin y la proporcin OH/ :
pH vs. OH/Co
14.00 12.00 10.00 pH 8.00 6.00 4.00 2.00 0.00 0.000 0.500 1.000 OH/Co 1.500 2.000 2.500
Proceso de hidrlisis: A partir de las tablas de datos presentadas anteriormente se calculan las especies formadas segn el modelo de carga parcial de Livage, para esto es necesario primero calcular las densidades de carga parciales de cada tomo, es la electronegatividad media del sistema, es la densidad de carga del i-simo tomo y es la proporcin de hidrlisis, es la electronegatividad en Paulings de cada tomo cuyos vaolres se muestran en la siguiente tabla:
16

Elemento Co 1.8 O 3.5 H 2.1
FCPN - UMSA
La reaccion para la hidrlisis en general se expresa como la sguiente reaccion: [ [ ( ( ) ] ) ] [ ( [ ( ) ( ) ) ] ](

)
Se tiene la ecuacion para el clculo de la proporcion de hidrlisis que es la siguiente:
Segn las reacciones anteriores se tiene que Titulacin de 25 ml de 0.1 M:

pH 6,30 7,46 7,55 7,63 7,66 7,67 7,70 7,71 7,75 7,78 7,79 7,81 7,84 7,90 7,93 7,98 8,02 8,07 8,15 8,25 8,29 8,53 8,76 9,01 9,20 9,34
2,51 2,47 2,47 2,46 2,46 2,46 2,46 2,46 2,46 2,46 2,46 2,46 2,46 2,46 2,45 2,45 2,45 2,45 2,45 2,44 2,44 2,43 2,43 2,42 2,41 2,41
0,455 0,429 0,427 0,425 0,424 0,424 0,423 0,423 0,422 0,422 0,421 0,421 0,420 0,419 0,418 0,417 0,416 0,415 0,413 0,411 0,410 0,405 0,400 0,394 0,390 0,387
-0,453 -0,472 -0,473 -0,474 -0,475 -0,475 -0,476 -0,476 -0,476 -0,477 -0,477 -0,477 -0,478 -0,479 -0,479 -0,480 -0,481 -0,481 -0,483 -0,484 -0,485 -0,489 -0,493 -0,497 -0,500 -0,502
0,243 0,219 0,218 0,216 0,215 0,215 0,215 0,214 0,213 0,213 0,213 0,212 0,212 0,210 0,210 0,209 0,208 0,207 0,205 0,203 0,202 0,197 0,193 0,187 0,183 0,181
1,77 2,26 2,30 2,33 2,35 2,35 2,36 2,37 2,38 2,39 2,40 2,41 2,42 2,44 2,46 2,48 2,49 2,51 2,54 2,58 2,60 2,69 2,78 2,88 2,95 3,00
Especie formada ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
17

9,48 9,66 9,82 9,87 10,00 10,10 10,21 10,28 10,37 2,40 2,39 2,39 2,39 2,38 2,38 2,37 2,37 2,37 0,384 0,380 0,376 0,375 0,372 0,370 0,367 0,366 0,364 -0,504 -0,507 -0,510 -0,510 -0,512 -0,514 -0,516 -0,517 -0,518 0,178 0,174 0,171 0,170 0,167 0,165 0,163 0,161 0,159 3,05 3,12 3,18 3,19 3,24 3,28 3,32 3,34 3,37 ( ( ( ( ( ( ( ( (
FCPN - UMSA
) ) ) ) ) ) ) ) ) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) )
Titulacin de 25 ml de 0.5 M:
pH 5,92 7,02 7,09 7,15 7,17 7,18 7,19 7,20 7,24 7,26 7,28 7,32 7,39 7,45 7,48 7,52 7,63 7,71 7,80 7,90 7,94 8,08 8,17 8,24 8,25 8,27 8,28 8,30 8,31 8,32 8,34
2,52 2,49 2,48 2,48 2,48 2,48 2,48 2,48 2,48 2,48 2,48 2,48 2,47 2,47 2,47 2,47 2,46 2,46 2,46 2,46 2,45 2,45 2,45 2,44 2,44 2,44 2,44 2,44 2,44 2,44 2,44
0,463 0,439 0,437 0,436 0,435 0,435 0,435 0,435 0,434 0,433 0,433 0,432 0,430 0,429 0,428 0,427 0,425 0,423 0,421 0,419 0,418 0,415 0,413 0,411 0,411 0,411 0,410 0,410 0,410 0,410 0,409
-0,447 -0,465 -0,466 -0,467 -0,467 -0,467 -0,467 -0,468 -0,468 -0,468 -0,469 -0,469 -0,471 -0,472 -0,472 -0,473 -0,474 -0,476 -0,477 -0,479 -0,479 -0,482 -0,483 -0,484 -0,484 -0,485 -0,485 -0,485 -0,485 -0,485 -0,486
0,251 0,229 0,227 0,226 0,225 0,225 0,225 0,225 0,224 0,224 0,223 0,222 0,221 0,220 0,219 0,218 0,216 0,214 0,212 0,210 0,210 0,207 0,205 0,203 0,203 0,203 0,202 0,202 0,202 0,202 0,201
1,61 2,08 2,11 2,14 2,14 2,15 2,15 2,16 2,17 2,18 2,19 2,21 2,24 2,26 2,27 2,29 2,33 2,37 2,40 2,44 2,46 2,51 2,55 2,58 2,58 2,59 2,59 2,60 2,61 2,61 2,62
Especie formada ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
18

8,36 8,41 8,42 8,45 8,56 8,68 8,78 9,08 10,56 11,14 11,79 2,44 2,44 2,44 2,44 2,43 2,43 2,42 2,41 2,36 2,34 2,32 0,409 0,408 0,407 0,407 0,404 0,402 0,399 0,393 0,359 0,346 0,332 -0,486 -0,487 -0,487 -0,488 -0,489 -0,491 -0,493 -0,498 -0,521 -0,531 -0,541 0,201 0,200 0,200 0,199 0,197 0,194 0,192 0,186 0,155 0,143 0,130 2,63 2,64 2,65 2,66 2,70 2,75 2,79 2,90 3,44 3,64 3,86 ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( (
FCPN - UMSA
) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) )
Curvas de titulacin teorica: Se realizo el calculo de las curvas de titulacion teorica de las dos ttulaciones llevadas a cabo en la presente practica, los calculos se realizaron en funcion a cada volumen aadido de solucin de NaOH experimentalmente en cada titulacion, se calcularon el numero de miliequivalentes (meq) de a cada volumen correspondiente, se calculo as tambien el numero de miliequivalentes ya sea de o de que queda sin reaccionar, se realizo tambien el calculo de la concentracion del ion en exceso con su respectiva correccion de volumen, finalmente se calculo la concentracion de , el pH y la proporcion OH/Co correspondiente. Los resultados del calculo se muetran en las siguientes tablas: Titulacin de 25 ml de de concentracin 0.05 M (0.1 N, ) con NaOH de concentracin 0.1 N:
meq NaOH 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,06 0,08 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,80 1,00 1,20 1,40 1,60 meq de ion en exceso 2,50 2,49 2,48 2,47 2,46 2,44 2,42 2,40 2,30 2,20 2,10 2,00 1,90 1,70 1,50 1,30 1,10 0,90 Ion en exceso[N] 0,1000 0,0992 0,0984 0,0976 0,0969 0,0953 0,0938 0,0923 0,0852 0,0786 0,0724 0,0667 0,0613 0,0515 0,0429 0,0351 0,0282 0,0220 Ion en exceso [M] 0,0500 0,0496 0,0492 0,0488 0,0484 0,0477 0,0469 0,0462 0,0426 0,0393 0,0362 0,0333 0,0306 0,0258 0,0214 0,0176 0,0141 0,0110 [M] pH Terico 5,30 5,30 5,30 5,31 5,31 5,31 5,31 5,32 5,34 5,35 5,37 5,39 5,41 5,44 5,48 5,53 5,58 5,63 OH/Co 0,000 0,008 0,016 0,024 0,032 0,048 0,064 0,080 0,160 0,240 0,320 0,400 0,480 0,640 0,800 0,960 1,120 1,280
19

18,0 20,0 21,0 23,0 24,0 24,5 24,7 24,9 25,0 25,1 25,2 25,3 25,4 25,5 25,6 25,7 25,8 1,80 2,00 2,10 2,30 2,40 2,45 2,47 2,49 2,50 2,51 2,52 2,53 2,54 2,55 2,56 2,57 2,58 0,70 0,50 0,40 0,20 0,10 0,05 0,03 0,01 0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,0163 0,0111 0,0087 0,0042 0,0020 0,0010 0,0006 0,0002 0,0000 0,0002 0,0004 0,0006 0,0008 0,0010 0,0012 0,0014 0,0016 0,0081 0,0056 0,0043 0,0021 0,0010 0,0005 0,0003 0,0001 0,0000 0,0002 0,0004 0,0006 0,0008 0,0010 0,0012 0,0014 0,0016
FCPN - UMSA
5,69 5,78 5,83 5,99 6,15 6,30 6,41 6,65 7,15 10,30 10,60 10,78 10,90 11,00 11,08 11,15 11,20 1,440 1,600 1,680 1,840 1,920 1,960 1,976 1,992 2,000 2,008 2,016 2,024 2,032 2,040 2,048 2,056 2,064
Se obtiene el siguiente grafico que muestra la relacion teorica en tre el pH y la proporcion molar OH/Co:
pH vs. OH/Co
12.00 10.00 8.00 pH 6.00 4.00 2.00 0.00 0.000 0.500 1.000 1.500 2.000 2.500
OH/Co
Titulacin de 25 ml de de concentracin 0.25 M (0.5 N, ) con NaOH de concentracin 0.5 N:

meq NaOH 0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,30 0,40 0,50 meq de ion en exceso 12,50 12,45 12,40 12,35 12,30 12,20 12,10 12,00 Ion en exceso[N] 0,5000 0,4960 0,4921 0,4881 0,4843 0,4766 0,4690 0,4615 Ion en exceso [M] 0,2500 0,2480 0,2460 0,2441 0,2421 0,2383 0,2345 0,2308 [M] pH Terico 4,95 4,95 4,95 4,96 4,96 4,96 4,97 4,97 OH/Co 0,000 0,008 0,016 0,024 0,032 0,048 0,064 0,080
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,8 1,0
20

2,0 3,0 4,0 5,0 7,0 9,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0 21,0 23,0 24,0 24,5 24,7 24,9 25,0 25,1 25,2 25,3 25,4 25,5 25,6 25,7 25,8 26,0 26,2 26,4 26,6 26,8 27,0 28,0 1,00 1,50 2,00 2,50 3,50 4,50 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00 10,50 11,50 12,00 12,25 12,35 12,45 12,50 12,55 12,60 12,65 12,70 12,75 12,80 12,85 12,90 13,00 13,10 13,20 13,30 13,40 13,50 14,00 11,50 11,00 10,50 10,00 9,00 8,00 7,50 6,50 5,50 4,50 3,50 2,50 2,00 1,00 0,50 0,25 0,15 0,05 0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,50 0,4259 0,3929 0,3621 0,3333 0,2813 0,2353 0,2143 0,1757 0,1410 0,1098 0,0814 0,0556 0,0435 0,0208 0,0102 0,0051 0,0030 0,0010 0,0000 0,0010 0,0020 0,0030 0,0040 0,0050 0,0059 0,0069 0,0079 0,0098 0,0117 0,0136 0,0155 0,0174 0,0192 0,0283 0,2130 0,1964 0,1810 0,1667 0,1406 0,1176 0,1071 0,0878 0,0705 0,0549 0,0407 0,0278 0,0217 0,0104 0,0051 0,0025 0,0015 0,0005 0,0000 0,0010 0,0020 0,0030 0,0040 0,0050 0,0059 0,0069 0,0079 0,0098 0,0117 0,0136 0,0155 0,0174 0,0192 0,0283
FCPN - UMSA
4,99 5,00 5,02 5,04 5,08 5,11 5,14 5,18 5,23 5,28 5,35 5,43 5,48 5,64 5,80 5,95 6,06 6,30 7,15 11,00 11,30 11,48 11,60 11,70 11,77 11,84 11,90 11,99 12,07 12,13 12,19 12,24 12,28 12,45 0,160 0,240 0,320 0,400 0,560 0,720 0,800 0,960 1,120 1,280 1,440 1,600 1,680 1,840 1,920 1,960 1,976 1,992 2,000 2,008 2,016 2,024 2,032 2,040 2,048 2,056 2,064 2,080 2,096 2,112 2,128 2,144 2,160 2,240
Se obtiene el siguiente grafico que muestra la relacion teorica en tre el pH y la proporcion molar OH/Co:
21
FCPN - UMSA
pH vs. OH/Co
14.00 12.00 10.00 8.00 pH 6.00 4.00 2.00 0.00 0.000 0.500 1.000 OH/Co 1.500 2.000 2.500
Nota: El punto equivalente de la titulacion se muestra en la fila marcada con color amarillo, sobre esta fila se muestranl los miliequivalentes y las concentraciones normal y molar del ion que esta en exceso, debajo de la fila amarilla se muestran los miliequivalentes y las concentraciones normal y molar del ion que en este punto de la titulacion esta en exceso. Proceso de hidrlisis teorica: Se procede a calcular las densidades de carga segn el modelo de carga parcial de Livage y el grado de hidrlisis, as mismo se calculan las especies formadas en funcion del pH de la solucin: Titulacin de 25 ml de 0.1 M:
pH 5,30 5,30 5,30 5,31 5,31 5,31 5,31 5,32 5,34 5,35 5,37 5,39 5,41 5,44 5,48 5,53 Especie formada ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54
0,477 0,477 0,477 0,477 0,477 0,477 0,477 0,477 0,476 0,476 0,476 0,475 0,475 0,474 0,473 0,472
-0,437 -0,437 -0,437 -0,437 -0,437 -0,437 -0,437 -0,437 -0,438 -0,438 -0,438 -0,438 -0,439 -0,439 -0,440 -0,441
0,264 0,264 0,264 0,264 0,264 0,264 0,264 0,264 0,263 0,263 0,263 0,262 0,262 0,261 0,260 0,259
1,32 1,33 1,33 1,33 1,33 1,33 1,33 1,33 1,34 1,35 1,36 1,37 1,37 1,39 1,41 1,43
22

5,58 5,63 5,69 5,78 5,83 5,99 6,15 6,30 6,41 6,65 7,15 10,30 10,60 10,78 10,90 11,00 11,08 11,15 11,20 2,54 2,53 2,53 2,53 2,53 2,52 2,52 2,51 2,51 2,50 2,48 2,37 2,36 2,35 2,35 2,35 2,34 2,34 2,34 0,471 0,470 0,468 0,466 0,465 0,462 0,458 0,455 0,452 0,447 0,436 0,365 0,359 0,355 0,352 0,350 0,348 0,346 0,345 -0,441 -0,442 -0,443 -0,445 -0,446 -0,448 -0,451 -0,453 -0,455 -0,459 -0,467 -0,517 -0,522 -0,525 -0,527 -0,528 -0,530 -0,531 -0,532 0,259 0,257 0,256 0,254 0,253 0,250 0,247 0,244 0,241 0,236 0,226 0,161 0,154 0,151 0,148 0,146 0,145 0,143 0,142 1,45 1,48 1,50 1,54 1,57 1,64 1,71 1,77 1,82 1,92 2,14 3,35 3,45 3,52 3,56 3,59 3,62 3,64 3,66 ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( (
FCPN - UMSA
) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) )
pH 4,95 4,95 4,95 4,96 4,96 4,96 4,97 4,97 4,99 5,00 5,02 5,04 5,08 5,11 5,14 5,18 5,23 5,28 5,35 5,43 5,48
2,56 2,56 2,56 2,56 2,56 2,56 2,56 2,56 2,56 2,56 2,56 2,56 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,54 2,54 2,54
0,485 0,485 0,485 0,485 0,485 0,485 0,485 0,485 0,484 0,484 0,483 0,483 0,482 0,481 0,481 0,480 0,479 0,478 0,476 0,474 0,473
-0,431 -0,431 -0,431 -0,432 -0,432 -0,432 -0,432 -0,432 -0,432 -0,432 -0,433 -0,433 -0,433 -0,434 -0,434 -0,435 -0,436 -0,437 -0,438 -0,439 -0,440
0,271 0,271 0,271 0,271 0,271 0,271 0,271 0,271 0,271 0,270 0,270 0,270 0,269 0,268 0,268 0,267 0,266 0,265 0,263 0,262 0,260
1,16 1,16 1,16 1,16 1,17 1,17 1,17 1,17 1,18 1,19 1,19 1,20 1,22 1,24 1,25 1,27 1,29 1,32 1,35 1,38 1,41
Especie formada ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
23

5,64 5,80 5,95 6,06 6,30 7,15 11,00 11,30 11,48 11,60 11,70 11,77 11,84 11,90 11,99 12,07 12,13 12,19 12,24 12,28 12,45 2,53 2,53 2,52 2,52 2,51 2,48 2,35 2,34 2,33 2,33 2,32 2,32 2,32 2,32 2,31 2,31 2,31 2,31 2,30 2,30 2,30 0,469 0,466 0,463 0,460 0,455 0,436 0,350 0,343 0,339 0,336 0,334 0,332 0,331 0,330 0,327 0,326 0,324 0,323 0,322 0,321 0,317 -0,443 -0,445 -0,447 -0,449 -0,453 -0,467 -0,528 -0,533 -0,536 -0,538 -0,540 -0,541 -0,542 -0,543 -0,544 -0,546 -0,547 -0,548 -0,548 -0,549 -0,552 0,257 0,254 0,251 0,248 0,243 0,226 0,146 0,140 0,136 0,134 0,132 0,130 0,129 0,128 0,126 0,124 0,123 0,122 0,120 0,120 0,116 1,48 1,55 1,62 1,67 1,77 2,14 3,59 3,69 3,75 3,80 3,83 3,85 3,87 3,89 3,92 3,95 3,97 3,99 4,01 4,02 4,07 ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( (
FCPN - UMSA
) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) )
Nota: Las filas marcadas con color amarillo pertenecen al punto equivalente. Comparacion entre las curvas de titulacion teorica y experimental A continuacion se muestran los datos de las titulaciones experimentales y teoricas ordenadas en las siguientes tablas: Titulacin de 25 ml de 0.1 M:
EXPERIMENTAL pH OH/Co 6,30 0,000 7,46 0,008 7,55 0,016 7,63 0,024 7,66 0,032 7,67 0,048 7,70 0,064 7,71 0,080 7,75 0,160 7,78 0,240 7,79 0,320 7,81 0,400 TEORICO pH OH/Co 5,30 0,000 5,30 0,008 5,30 0,016 5,31 0,024 5,31 0,032 5,31 0,048 5,31 0,064 5,32 0,080 5,34 0,160 5,35 0,240 5,37 0,320 5,39 0,400
[ml] 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0
24

6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0 21,0 23,0 24,0 24,5 24,7 24,9 25,0 25,1 25,2 25,3 25,4 25,5 25,6 25,7 25,8 7,84 7,90 7,93 7,98 8,02 8,07 8,15 8,25 8,29 8,53 8,76 9,01 9,20 9,34 9,48 9,66 9,82 9,87 10,00 10,10 10,21 10,28 10,37 0,480 0,640 0,800 0,960 1,120 1,280 1,440 1,600 1,680 1,840 1,920 1,960 1,976 1,992 2,000 2,008 2,016 2,024 2,032 2,040 2,048 2,056 2,064 5,41 5,44 5,48 5,53 5,58 5,63 5,69 5,78 5,83 5,99 6,15 6,30 6,41 6,65 7,15 10,30 10,60 10,78 10,90 11,00 11,08 11,15 11,20 0,480 0,640 0,800 0,960 1,120 1,280 1,440 1,600 1,680 1,840 1,920 1,960 1,976 1,992 2,000 2,008 2,016 2,024 2,032 2,040 2,048 2,056 2,064
FCPN - UMSA
A continuacion se muestra un grafico con la comparacion entre la curva de la relacion entre el pH vs la proporcion molar OH/Co:
pH vs OH/Co
12.00 10.00 8.00 pH 6.00 4.00 2.00 0.00 0.000 EXPERIMENTAL TEORICO
0.500
1.000 OH/Co
1.500
2.000
2.500
25
Laboratorio de Qumica Inorgnica II FCPN - UMSA Titulacin de 25 ml de de concentracin 0.25 M con NaOH de concentracin 0.5 M:
EXPERIMENTAL pH OH/Co 5,92 0,000 7,02 0,008 7,09 0,016 7,15 0,024 7,17 0,032 7,18 0,048 7,19 0,064 7,20 0,080 7,24 0,160 7,26 0,240 7,28 0,320 7,32 0,400 7,39 0,560 7,45 0,720 7,48 0,800 7,52 0,960 7,63 1,120 7,71 1,280 7,80 1,440 7,90 1,600 7,94 1,680 8,08 1,840 8,17 1,920 8,24 1,960 8,25 1,976 8,27 1,992 8,28 2,000 8,30 2,008 8,31 2,016 8,32 2,024 8,34 2,032 8,36 2,040 8,41 2,048 8,42 2,056 8,45 2,064 8,56 2,080 8,68 2,096 8,78 2,112 9,08 2,128 10,56 2,144 TEORICO pH OH/Co 4,95 0,000 4,95 0,008 4,95 0,016 4,96 0,024 4,96 0,032 4,96 0,048 4,97 0,064 4,97 0,080 4,99 0,160 5,00 0,240 5,02 0,320 5,04 0,400 5,08 0,560 5,11 0,720 5,14 0,800 5,18 0,960 5,23 1,120 5,28 1,280 5,35 1,440 5,43 1,600 5,48 1,680 5,64 1,840 5,80 1,920 5,95 1,960 6,06 1,976 6,30 1,992 7,15 2,000 11,00 2,008 11,30 2,016 11,48 2,024 11,60 2,032 11,70 2,040 11,77 2,048 11,84 2,056 11,90 2,064 11,99 2,080 12,07 2,096 12,13 2,112 12,19 2,128 12,24 2,144
[ml] 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 7,0 9,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0 21,0 23,0 24,0 24,5 24,7 24,9 25,0 25,1 25,2 25,3 25,4 25,5 25,6 25,7 25,8 26,0 26,2 26,4 26,6 26,8
26

27,0 28,0 11,14 11,79 2,160 2,240 12,28 12,45 2,160 2,240
FCPN - UMSA
A continuacion se muestra un grafico con la comparacion entre la curva de la relacion entre el pH vs la proporcion molar OH/Co:
pH vs OH/Co
14.00 12.00 10.00 pH 8.00 6.00 4.00 2.00 0.00 0.000 0.500 1.000 OH/Co 1.500 EXPERIMENTAL TEORICO 2.000 2.500
Tambien se procede a la comparacion de las especies formadas a cada pH experimental y terico: Titulacin de 25 ml de 0.1 M:
[ml] 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 8,0 10,0 12,0 EXPERIMENTAL pH Especie formada ( ) ( ) 6,30 ( ) ( ) 7,46 ( ) ( ) 7,55 ( ) ( ) 7,63 ( ) ( ) 7,66 ( ) ( ) 7,67 ( ) ( ) 7,70 ( ) ( ) 7,71 ( ) ( ) 7,75 ( ) ( ) 7,78 ( ) ( ) 7,79 ( ) ( ) 7,81 ( ) ( ) 7,84 ( ) ( ) 7,90 ( ) ( ) 7,93 ( ) ( ) 7,98 TEORICO Especie formada ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
pH 5,30 5,30 5,30 5,31 5,31 5,31 5,31 5,32 5,34 5,35 5,37 5,39 5,41 5,44 5,48 5,53
27

14,0 16,0 18,0 20,0 21,0 23,0 24,0 24,5 24,7 24,9 25,0 25,1 25,2 25,3 25,4 25,5 25,6 25,7 25,8 8,02 8,07 8,15 8,25 8,29 8,53 8,76 9,01 9,20 9,34 9,48 9,66 9,82 9,87 10,00 10,10 10,21 10,28 10,37 ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) 5,58 5,63 5,69 5,78 5,83 5,99 6,15 6,30 6,41 6,65 7,15 10,30 10,60 10,78 10,90 11,00 11,08 11,15 11,20 ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) )
FCPN - UMSA
( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) )
EXPERIMENTAL [ml] 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 7,0 9,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 pH 5,92 7,02 7,09 7,15 7,17 7,18 7,19 7,20 7,24 7,26 7,28 7,32 7,39 7,45 7,48 7,52 7,63 7,71 7,80 Especie formada ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) pH 4,95 4,95 4,95 4,96 4,96 4,96 4,97 4,97 4,99 5,00 5,02 5,04 5,08 5,11 5,14 5,18 5,23 5,28 5,35
TEORICO Especie formada ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
28

20,0 21,0 23,0 24,0 24,5 24,7 24,9 25,0 25,1 25,2 25,3 25,4 25,5 25,6 25,7 25,8 26,0 26,2 26,4 26,6 26,8 27,0 28,0 7,90 7,94 8,08 8,17 8,24 8,25 8,27 8,28 8,30 8,31 8,32 8,34 8,36 8,41 8,42 8,45 8,56 8,68 8,78 9,08 10,56 11,14 11,79 ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) 5,43 5,48 5,64 5,80 5,95 6,06 6,30 7,15 11,00 11,30 11,48 11,60 11,70 11,77 11,84 11,90 11,99 12,07 12,13 12,19 12,24 12,28 12,45 ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( (
FCPN - UMSA
) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) )
Rendimiento de las titulaciones: Se obtuvieron las siguientes masas de producto:

0,05 M 0,093 0,25 M 0,645
Masa [g]
Se procede a calcular la masa teorica de los productos obtenidos: Titulacin de 25 ml de 0.1 M: Se procede al calculo de los moles de presentes en 25 ml de solucin: de concentracin 0.05 M con NaOH de concentracin
Formacin del acuocomplejo: [ ( ) ]
29
Laboratorio de Qumica Inorgnica II Calculo de los moles de hexaacuocobalto (II): ( Formacin del gel de hidroxido de cobalto (II): [ Se forman teorica del producto: ( ) ] de [ ( ( [ ( ) ( ) ( ) ( ) ] )
FCPN - UMSA
) ], ahora se procede a calcular la masa )
) (
Se procede al calculo de los moles de
presentes en 25 ml de solucin:
Formacin del acuocomplejo: [ Calculo de los moles de hexaacuocobalto (II): ( Formacin del gel de hidroxido de cobalto (II): [ Se forman teorica del producto: ( ) ] de [ ( ( [ ( ) ( ) ( ) ( ) ] ) ( ) ]
) ], ahora se procede a calcular la masa )
) (
Los resultados se expresan en la siguiente tabla:

0,05 M 0,093 1,444 6,44 % 0,25 M 0,645 7,219 8,935 %
Masa [g] experimental Masa [g] teorico Rendimiento terico [%]
30
FCPN - UMSA
6. Discusin:
Discusin de los procesos de hidrlisis y condensacin:
El comportamiento de las curvas de pH vs la proporcion OH/Co muestra el comportamiento de una reaccion acido base, se pueden notar 3 zonas importantes en cada curva, en la primera zona, cuando OH/Co=0, ocurre la formacin de acucomplejos, esto es viable desde el punto de vista de la teoria de los acidos y bases blandas y duras, el ion al tener una radio inico relativamente pequeo y una carga de +2 posee una densidad de carga alta, por tanto es un acido duro de fuerza intermedia, este acido interacciona con el agua que al ser igualmente una base dura forma un enlace de coordinacion, en el que el par de electrones no enlazantes del oxigeno en el agua transfiere su densidad de carga a los orbitales d vacios del ion . La fuerza de este enlace depende de las densidades de carga tanto del como del par de electrones no enlazantes del oxigeno en el agua, la densidad de carga en el ion es relativamente alta, as tambien la densidad del tomo de oxigeno en la molecula de agua es alta, por tanto el enlace tendra una fueraza tal que ocurre la desprotonacion del agua, es decir la ruptura del enlace , esto le da desde luego un carcter acido al acuocomplejo debido a la presencia de iones hidronio en la solucin en la que esta disuelto el ion . El enlace al ser una interaccin de un acido duro con una base dura, se favorece un enlace mas del tipo inico que del tipo covalente, esto favorece de gran manera la hidrlisis, aunque como se discutio en el anterior parrafo tambien puede ocurrir la formacin de iones hidronio por la desprotonacion o incluso la formacin de enlaces del tipo . En la segunda zona, cuando 0<OH/Co<2, ocurre primero la neutralizacion de los protones liberados hasta que el pH de la solucin se incremente hasta un valor casi constante, este punto nos indica el inicio de la hidrolisacion del , posteriormente ocurren las reacciones de hidrlisis y condensacion, experimentalmente basta con la adicion de unas cuantas gotas de base para que ocurra primero la neutralizacion y despues se observa la aparicion de particulas coloidales de color azul, en este punto de la titulacion se inicia la condensacion del hidroxido de cobalto (II) ocurriendo la precipitacion, los cambios de color ocurren por el desdoblamiento de los orbitales d del , al ir agregando iones existe la probabilidad de ) ] se encuentra que ocurra la distorcion de los orbitales d, ya que el acuocomplejo [ ( en un estado degenerado y al agregar ligandos como el ocurre la trancision de los orbitales a un estado de menor energia que es la que favorece la formacin de enlaces, entonces al ir alcanzando el pozo potencial ocurren trancisiones en los niveles de energia de los orbitales d, esto durante el proceso de condensacion hasta que en un determinado momento cuando se ( ) , por alcanza un determinado pH la condensacion para formandose el precipitado de tanto la formacin de particulas coloidales cesa. Ahora bien, en la solucin con de concentracion igual a 0,25 M las particulas coloidales formadas fueron mas grandes que las formadas con el de concectracion igual a 0,05 M, esto debido a que la posibilidad de interaccin entre los iones con iones es mas alta en la solucin mas concentrada que en la mas diluida, estas interacciones hacen mas probable la formacin de puentes hidroxo entre los atomos de Co, por tanto las particulas seran mas grandes en la solucin mas concentrada que en la solucin mas diluida. El proceso de condensacion sigue la via de la olacion y no la de oxolacion, esto debido a que no hay exceso de iones tal que puedan formar puentes oxo entre los atomos de Co y Jos Luis Gonzles Quino 31
Laboratorio de Qumica Inorgnica II FCPN - UMSA tampoco existe un exceso importante de ( ) . Para evitar la oxolacion es necesario realiza un control muy cuidadoso del pH principalmente y de la temperatura, ya que a valores muy altos de pH es probable que ocurra la oxolacion. En la tercera zona, cuando OH/Co>2, ocurre un incremento violento del pH, esto es coherente con el hecho de que a una relacion molar mayor a 2 existe un exceso de , ya que todos los iones ya reaccionaron con los iones necesarios para la formacin del hidroxido, en esta zona hay la posibilidad de que ocurra la redisolucion del precipitado de ( ) ya que este es anfoterico, a pH demasiado altos ocurre la formacin de un hidroxocomplejo como muestra la siguiente reaccion: ( ) [ ( ) ]
Tambien existe la posibilidad de que el del aire y a un importante exceso de iones cobalto segn la siguiente reaccion: ( )
sufra una oxidacion, esto debido al oxigeno , ocurriendo la formacin del oxohidroxido de ( )
Comparacion entre las curvas teoricas y experimentales, formacin de especies hidrolizadas:
Es evidente la diferencia entre las curvas calculadas teoricamente y las hechas experimentalmente pH vs OH/Co en las dos titulaciones realizadas, esto puede explicarse porque los calculos hechos para las curvas tericas utilizan la teoria de acidos y bases de Bronsted, la cual hace la suposicion que el acido, en este caso el , reacciona completamente con la base en este caso el , por este motivo la teoria de Bronsted de acidos y bases no puede explicar la formacin de las especies hidrolizadas, ah radica la diferencia entre las curvas teoricas y experimentales, en cambio la formacin de las especies hidrolizadas puede explicarse muy bien con el Modelo de Carga Parcial de Livage. Las densidades de carga calculadas por el modelo de carga parcial de Livage son coerentes con las densidades de carga de los atomos, en especial con la relacion carga/radio inico. Discusion de la estructura del producto:
El producto obtenido es un solido amorfo de color rojo, no cristalino, esto debido a que no hubo las condiciones necesarias para una cristalizacion como ser altas presiones y temperaturas, fue necesario el envejecimiento del producto para completar las reacciones de condensacion tal y como se propuso en el mecanismo de reaccion. ( ) fue tan rapida que no dio Se debe tomar en cuenta de que la precipitacion del tiempo al ordenamiento de las estructuras laminares, as entonces se formo un solido amorfo de ( ) . La presencia de estructuras laminares en el solido amorfo es muy probable, sin embargo estas estructuras no son reproducibles a lo largo de todo el producto, la estructura esta tan desordenada que es muy poco probable que hayan estructuras laminares en un amplio espacio del solido, existiendo aguas superficiales, aguas intersticiales atrapadas entre la estructuraamorfa del Jos Luis Gonzles Quino 32
Laboratorio de Qumica Inorgnica II FCPN - UMSA solido y aguas estructurales que forman parte de la estructura laminar misma del hidroxido de cobalto. Rendimiento terico:
El bajo rendimiento terico se debe a que probablemente no haya tanta cantiad de agua de hidratacion o superficial, se debe tomar en cuenta de que el producto una vez envejecido por una semana se filtr y se dejo al aire libre por lo que las aguas pudieron haberse evaporado con el pasar del tiempo. Era de esperar que la solucin mas concentrada de haya dado un mejor rendimiento que la solucin menos diluida, esto porque, como se discutio anteriormente, la posibilidad de formar particulas coloidales es mayor en la solucin concentrada que en la solucin diluida, ya que hay mas proximidad entre los iones de y por tanto hay mas posibilidades de formar mas producto en la solucin mas concentrada.
7. Conclusiones:
Se logro obtener el precipitado de hidroxido de cobalto (II), a partir de 2 soluciones de ) ] , de 0,25 M y de 0,05 M que forman acuoprecursores como el [ ( titulando con soluciones de NaOH de 0,5 M y 0,1 M respectivamente. Se logro conocer los precursores de las reacciones de hidrlisis mediante el Modelo de Carga Parcial de Livage, que es consistente con las relaciones carga/radio inico de los atomos.
8. Bibliografa:
Agno Nilthon, Crespo Pedro, Cabrera Sal, REVISTA BOLIVIANA DE QUMICA. Volumen 22, #1 2005. Pg. 84- 88. Celso Velsquez Ordoez, Sntesis, caracterizacin y propiedades de tetra-teramiloxido de estao (IV), Tesis de maestra en qumica, Universidad Autnoma Metropolitana Iztapalapa, pgs.: 7, 8, 10. Renzhi Ma, Zhaoping Liu, Kazunori Takada, Katsutoshi Fukuda, Yasuo Ebina, Yoshio Bando, and Takayoshi Sasaki Tetrahedral Co(II) Coordination in r-Type Cobalt Hydroxide: Rietveld Refinement and X-ray Absorption Spectroscopy, 2005, Advanced Materials Laboratory, National Institute for Materials Science, Namiki 1-1, Tsukuba, Ibaraki 305-0044, Japan.
33

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Nombre del estudiante:

Jos Luis Gonzles Quino

Dr. Sal Cabrera

La Paz Bolivia 2012

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"SNTESIS DE HIDROXIDO DE COBALTO" 1. Fundamento terico:

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Laboratorio de Qumica Inorgnica II Comportamiento del cobalto (II) en disolucin acuosa:

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Por lo tanto la carga parcial est dada por:

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FCPN - UMSA , se toma en cuenta la siguiente :

El pH de cada disolucin esta dado por la ecuacin: | | | |

Tabla 1: pH iniciales de las soluciones de

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FCPN - UMSA , luego se procede a

En la primera parte de esta reaccin ocurre la hidrlisis del acuo complejo de

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Luego ocurre la formacin del producto, mediante un proceso de olacin:

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Laboratorio de Qumica Inorgnica II Datos experimentales: Curvas de titulacin experimentales:

de concentracin 0.05 M con NaOH de concentracin

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de concentracin 0.05 M (1,25 mmol

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Titulacin de 25 ml de de concentracin 0.5 M:

de concentracin 0.25 M (6.25 mmol

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La reaccion para la hidrlisis en general se expresa como la sguiente reaccion: [ [ ( ( ) ] ) ] [ ( [ ( ) ( ) ) ] ](

Se tiene la ecuacion para el clculo de la proporcion de hidrlisis que es la siguiente:

Segn las reacciones anteriores se tiene que Titulacin de 25 ml de 0.1 M:

de concentracin 0.05 M con NaOH de concentracin

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de concentracin 0.25 M con NaOH de concentracin

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Titulacin de 25 ml de de concentracin 0.25 M (0.5 N, ) con NaOH de concentracin 0.5 N:

0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,8 1,0

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de concentracin 0.05 M con NaOH de concentracin

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