Plano de Aula - Profa. Shimeni Baptista Daer, Msc.

DI FUSO

Difuso: Fenmeno de transporte de material atravs do movimento dos tomos. Exemplo fig. 5.2.
Interdifuso: Quando tomos de um elemento se difundem para o interior de outro elemento.
Tambm chamado difuso de impurezas.
Autodifuso: Mudana de posio por tomos de um mesmo elemento.
Mecanismo da difuso: (1) deve existir um stio adjacente vazio e (2) tomo deve possuir energia
suficiente para quebrar as ligaes atmicas que o une aos seus tomos vizinhos e ento causar
alguma distoro na rede cristalina durante o deslocamento. Essa energia de natureza vibracional.
A frao de tomos que tem energia suficiente para a difuso aumenta com o aumento da
temperatura.
Difuso por lacuna: Deslocamento de um tomo de uma posio normal da rede cristalina para um
stio vago no retculo, ou lacuna, adjacente. Naturalmente, este tipo de difuso dependente da
frao de lacunas no material. Como os tomos em difuso e as lacunas trocam de posio, a difuso
dos tomos em uma direo corresponde a difuso de lacunas na direo oposta. Tanto a autodifuso
como a interdifuso ocorrem por esse mecanismo; no caso da ltima, os tomos de impureza devem
substituir os tomos hospedeiros. Fig. 5.3 (a).
Difuso intersticial: tomos que migram de uma posio intersticial para outra vizinha vazia. Um
pr-requisito que a impureza seja pequena o suficiente para ser um tomo intersticial. Comum para
hidrognio, carbono, nitrognio e oxignio. Fig. 5.3 (b). Devido ao tamanho do tomo intersticial,
que o torna mais mvel e ao maior nmero de stios intersticiais em relao ao nmero de lacunas, a
difuso por intersticiais ocorre mais rapidamente.
Difuso em estado estacionrio: Quando o fluxo difusivo no varia ao longo do tempo. Um exemplo
a difuso dos tomos de um gs atravs de uma placa metlica para a qual as concentraes (ou
presses) do componente em difuso em ambas as superfcies da placa so mantidas constantes.
Fluxo de difuso (J): Definido como a massa ou nmero de tomos que est em difuso atravs e
perpendicularmente a uma rea unitria de seo reta do slido por unidade de tempo. Gradiente de
concentrao (C): o coeficiente angular da curva da concentrao plotada em funo da posio
(x).
groJicntc Jc conccntroo =
JC
Jx

Para um perfil de concentrao linear: groJicntc Jc conccntroo =
C
x
=
C
A
-C
B
x
A
-x
B

Primeira lei de Fick: [ = -
dC
dx
, onde D o coeficiente de difuso (metros quadrados por segundo).
O sinal negativo da equao indica que a direo da difuso se d contra o gradiente de
concentrao, isto , da concentrao mais alta para a mais baixa.
Exemplo 5.1, pg.67.
Difuso em estado no estacionrio (condio transiente): O fluxo de difuso e o gradiente de
concentrao em um ponto variam ao longo do tempo, havendo como resultado um acmulo ou
esgotamento lquido do componente que se encontra em difuso.

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Segunda lei de fick:

C
t
=

2
C
x
2

As seguintes hipteses so adotadas:
1) Antes da difuso, todos os tomos do soluto em difuso que estejam presentes no slido esto ali
distribudos uniformemente, mantendo uma concentrao Co.
2) O valor de x na superfcie zero e aumenta com a distncia para dentro do slido.
3) O tempo zero tomado como sendo o instante imediatamente anterior ao incio do processo de
difuso.
Essas condies de contorno so representadas pelas expresses:
Para t=0, C=Co em 0 x
Para t > 0, C=Cs (a concentrao superficial constante) em x=0,
C=Co em x=
Aplicando as equaes de contorno na equao anterior temos:
C
s
-C
c
C
s
-C
c
= 1 -eif (
x
2t
), onde Cx representa a concentrao a uma profundidade x aps decorrido um
tempo t. Erf uma funo erro com valores tabelados, onde z =
x
2t

Exemplo 5.2 e 5.3.
O coeficiente de difuso dependente das espcies difusivas e da temperatura segunda a seguinte
relao: =
o
exp (-

d
R1
), onde:
Do= Constante independente da temperatura
Qd= Energia de ativao (J/mol, cal/mol, eV/tomo)
R= Constante dos gases, 8,31 J/mol-K, 1,987 cal/mol-K ou 8,62x10-5 eV/tomo
T= Temperatura absoluta K
Quanto maior a energia de ativao de uma determinada espcie maior a dificuldade da espcie
executar um movimento difusivo.
Exemplo 5.4 e 5.5.
Outros caminhos de difuso: A migrao atmica tambm pode ocorrer ao longo das discordncias,
contornos de gro e superfcies externas. Esses so algumas vezes chamados de caminhos de difuso
de curto circuito, uma vez que as taxas de difuso so muito maiores do que aquelas para a difuso
no meio da massa slida. As contribuies para o fluxo de difuso global devido aos curtos-circuitos
so insignificantes, pois as reas de seo reta para esses caminhos so extremamente pequenas.
Referncias bibliogrficas:

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CALLISTER JR, W.D., Cincia e Engenharia de Materiais: Uma introduo, LTC, 5

Edio, 2002.