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Calidad ambiental del suelo/primera parte

Prof. Ediccio Ramrez PFG GA-Falcn

Coloides del suelo


Origen y naturaleza Los coloides son la fraccin slida del suelo de tamao menor a 1 micra, que debido a la alta superficie especfica y naturaleza elctrica de sus constituyentes, son responsables en gran medida de la fertilidad de los suelos, ya que influyen marcadamente en sus propiedades fsicas y qumicas de importancia ambiental y agronmica, tales como: la formacin y estabilidad de los agregados de la estructura del suelo, capacidad de retencin de humedad y suministro de nutrientes esenciales para el crecimiento de las plantas, y retencin de contaminantes como los metales pesados y pesticidas. Los coloides son de origen inorgnico y orgnico. Los inorgnicos son los minerales de arcilla, los Alfanos y los xidos de hierro y aluminio; y los coloides orgnicos son los compuestos hmicos de la materia orgnica, que resultan de la descomposicin de materia orgnica fresca, como las hojas y races de las plantas muertas, por accin de la biota del suelo, fundamentalmente hongos y bacterias. La superficie especfica de un cuerpo es el rea total que expone, es decir, es el rea externa que posee un cuerpo por unidad de peso del mismo. En los coloides es alta y varia de 50 a 800 m2/gr, se debe a un estado de fina divisin, producto de lo diminuto de su tamao y la forma polifactica de sus constituyentes, lo que se refleja en una gran superficie de contacto con el medio. Las cargas elctricas de los coloides le confieren al suelo una alta reactividad qumica que le permite interactuar de forma efectiva con dipolos (agua), cationes y aniones. Los coloides pueden estar cargados positiva o negativamente y estas cargas pueden ser de naturaleza permanente o dependientes del pH, normalmente la carga neta de los coloides en el suelo es negativa. Sin embargo, el tipo, naturaleza y magnitud de estas cargas dependen del tipo de coloide y de las condiciones del medio, como el pH. Las cargas negativas se presentan cuando se origina un desbalance de cargas positivas y negativas en el coloide, de tal manera, que predominan estas ltimas. Cuando la carga de los coloides es positiva ocurre el proceso inverso. En todo caso, los coloides compensan el desbalance de cargas, con la retencin en su superficie de cationes o de aniones, segn sea la carga de los coloides.

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Coloides inorgnicos Minerales arcillosos Los minerales arcillosos son fundamentalmente capas de alminosilicatos, acompaados de algunos cationes que participan en su estructura (K, Mg, Fe, etc.) Los minerales arcillosos estn compuestos de dos estructuras cristalinas bsicas (figura 1): los tetraedros de silicio-oxgeno, en el cual la relacin de los radios inicos de estos dos tomos determina, que al rededor del Si+4 se agrupen cuatro O-2; y los octaedros, en los cuales, la relacin de radios inicos catin/anin determina, que un tomo de Al+3, Mg+2, (Honorato, 2000). Fe+2 Fe+3, sea rodado por seis aniones (2 4 O-2 y 4 2 OH-1)

SiO4

Al(O2OH4)

Figura 1. Tetraedros de silicio (a la izquierda) y octaedros de aluminio (a la derecha) (Jaramillo, 2002)

Los tetraedros se une entre s compartiendo oxgenos para formar capas de tetraedros elctricamente neutras, es decir, un tomo de O-2 esta unido a dos tomos de Si+4, compartiendo una carga negativa con cada tomo de Si+4, en consecuencia la suma de cargas negativas y positivas en la estructura son iguales. De igual forma los octaedros se unen entre s formando capas elctricamente neutras. Las capas de tetraedros y octaedros se arreglan de diferentes maneras y combinaciones, dando origen a los diferentes minerales arcillosos y sus propiedades coloidales. De acuerdo a este arreglo, los minerales arcillosos se pueden clasificar en arcillas tipo 1:1, 2:1 y 2:2 ( 2:1:1). En el primer grupo tenemos las caolinitas conformadas por una capa de tetraedros sobre una capa de octaedro; en el segundo grupo se ubican las smectitas o montmorillonitas, vermiculitas y micas conformadas por dos capas de octaedros y una capa de tetraedros intermedia; y en el ltimo grupo se encuentran las cloritas conformadas por dos capas de tetraedros y de octaedros (figura 2).

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Octaedros Tetraedros Octaedros

Figura 2. Lamina de caolinita (a la izquierda) y lamina de Montmorillonita (a la derecha) Origen de las cargas en los minerales arcillosos Las cargas de las arcillas en su mayora son negativas y de naturaleza permanente, a excepcin de la caolinita, donde la naturaleza de su carga es predominantemente dependiente del pH del suelo1. Las cargas permanentes se originan por sustitucin isomrfica, la cual se define como la sustitucin de un catin central en una estructura cristalina (tetraedro u octaedro) por otro catin diferente, pero de radio inico similar. En los tetraedros generalmente es sustituido el in Si+4 por el in Al+3, y en los octaedros los iones Mg+2, Fe+3 Fe+2 sustituyen el in Al+3 (figura 3). Debido, a que la configuracin original de estas estructuras es elctricamente neutra, la sustitucin del catin central por otro con menos cargas positivas, eventualmente genera un desbalance de cargas a favor de las negativas, por lo que la estructura adquiere cargas negativas netas. Este fenmeno ocurre durante la formacin del mineral arcilloso, cuando las estructuras tetradricas y octadricas cristalizan, de tal manera que las cargas generadas adquiere un carcter permanente. En consecuencia, el mineral de arcilla as formado, queda en capacidad de retener cationes (CIC) con los que compensa el desbalance de cargas positivas. Estos cationes pueden ingresar a la estructura en formacin, de la cual van a formar parte, o pueden ser solamente retenidos en la superficie de los cristales, en cuyo caso no solo forman parte de la estructura, sino que pueden ser fcilmente intercambiados por otros, si las condiciones fsico-qumicas del medio lo permiten. La sustitucin isomrfica vara de una arcilla a otra, originndose mayores cargas negativas, y por supuesto, una mayor retencin de cationes de la solucin del suelo (mayor CIC) en aquellas arcillas

El pH del suelo es una medida de acidez o alcalinidad del mismo, y hace referencia a la actividad de los iones H+ en la solucin del suelo; se mide en una escala del 1 al 14, con valores neutros entre 6 y 7, valores cidos a partir de 6 hacia 1, y valores alcalinos desde 7 hacia 14. Calidad ambiental I Programa de Formacin de Grado en Gestin Ambiental

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con mayor sustitucin isomrfica. En el cuadro 1, se resumen algunas propiedades de los componentes inorgnicos coloidales del suelo.

+ + - + + + -

+ - + + -

Se genera una carga neta negativa

Se genera una carga neta negativa

Figura 3. Representacin esquemtica de una sustitucin isomrfica en unidades tetradricas y octadricas, con generacin de cargas negativas permanentes. Cuadro 1. resumen de algunas propiedades de los coloides inorgnicos del suelo
componente Tipo de mineral Formula qumica Carga de la capa rea superficial (103m2Kg1 ) 10 -20 600 800 600 800 70 120 70 150 70 300 Expandible Dependencia de la carga con el pH Elevado Bajo Bajo Medio Elevado Elevado Actividad coloidal

Caolinita Smectitas Vermiculita Mica Clorita Alfano

1:1 2:1 2:1 2:1 2:1:1 -

Al2Si2O5(OH)4 Nax[(Al2-xMgx)Si4O10(OH)2] Na[Mg3(Si4-x Alx)O10(OH)2] Kx[Al2(Si4-xAlx)O10(OH)2] [AlMg2(OH)6]x [Mg3(Si4-xAlx)O10(OH)2] SixALy(OH)4x+3y

0 0.25 0.6 0.6 0.9 1 1 -

No S No No No -

Baja Extremadamente alta Alta Alta Media Media

Adaptado de Bohn et al (1993).

Alfanos, xidos de hierro y aluminio Los alfanos son minerales amorfos constituidos por geles de alminosilicatos, en los cuales los tetraedro de Si+4 y los octaedros de Al+3 se disponen irregularmente. Originando que estos minerales presenten una estructura porosa que favorecen el lavado de los suelos. Este grupo se forma con frecuencia durante la meteorizacin de las cenizas volcnicas o sea en suelos andoslicos. Posee una CIC menor a la de las arcillas y una gran superficie especifica. Los xidos de hierro y aluminio ms comunes en los suelos son la hematita (Fe2O3), geotita (FeOOH) gibsita (Al2(OH)6) y la boehmita (AlOOH). Estos minerales se presentan en suelos altamente meteorizados de las regiones tropicales y son indicio de suelos de baja fertilidad. Pero en algunos casos, en

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suelos con poca materia orgnica y arcillas, estos minerales son los principales responsables de la buena agregacin de esos suelos.

Origen de las cargas elctricas en los alfanos, xidos de hierro y aluminio Al igual que en el caso de las caolinitas, las cargas generadas en estos minerales son fuertemente

dependientes del pH, y corresponden a la protonacin en medios cidos de los grupos funcionales
(coloide-OH) en (coloide-OH2+), produciendo cargas positivas. Por el contrario, la desprotonacin en medios alcalinos de los grupos funcionales (coloide - OH) en (coloide-OH+) produce cargas negativas. Los iones H+ producto de la disociacin se combina con los OH- (que estn causando la alcalinidad del medio) para formar H2O (figura 4). Los suelos altamente meteorizados con predominio de alfanos y xidos hidratados, pueden tener una carga positiva neta a pH bajo.

Figura 4. Representacin de la carga que depende del pH en las aristas de la caolinita (Bohn et al., 1993). Coloides orgnicos Los compuestos hmicos son la fraccin de la materia orgnica que presenta elevadas propiedades coloidales, debido a la alta superficie especfica y cargas elctricas que poseen. Son producto de la descomposicin de la materia orgnica y son bsicamente grupos heterogneos denominados cidos hmicos, flvicos y huminas (figura 5). Estas sustancias son de composicin qumica no definida, colores oscuros y carcter amorfo. Debido a sus propiedades coloidales, las sustancias hmicas contribuye con la formacin de agregados estables en los suelos. Adems, posee una alta CIC, por lo que, suelos con altos contenidos de Materia orgnica generalmente tienen una buena capacidad para suministrar nutrientes a las plantas.

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Figura 5. Fases de Formacin de un Coloide Orgnico (Rivero, 1999)

Origen de las cargas elctricas en los coloides orgnicos


Las cargas originadas por la materia orgnica son de carcter dependiente del pH del medio; los cidos flvicos y hmicos se comportan como polielectrlitos cidos dbiles (cidos dbiles poliprotonados) (figura 6). La disociacin de grupos carboxilo y fenolicos, tal vez produzca del 85 al 90 % de la carga negativa de los humus (R-COOH
+

R-COO- + H+ R-C6H6OH

R-

C6H6O + H ). No se ha encontrado fraccin alguna de la MOS que posea una carga positiva neta a valores normales de pH en el suelo. Los grupo protonados, como (R-OH2)+ y (R-NH3)+, pueden producir cargas positivas, pero la carga global del humus permanece negativa (Bohn et al., 1993).

Figura 5. Estructura hipottica del cido hmico (Bohn et al., 1993) Caracterizacin de las cargas elctricas En los estudios de las cargas de los suelos, se ha empleado un ndice de carga positiva y negativa de los coloides denominado el Punto de Cero Carga (PCC). El PCC es el pH en el que son iguales las cargas positivas y negativa de los coloides (Bravo, 2000). Adams (1995), seala que en el suelo se
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presentan mezclas de coloides de carga constante y variable, as que la densidad de carga total del sistema coloidal del suelo (1), en presencia de una solucin de electrolitos es: 1 = v + c en donde c y v son las densidades provenientes de los coloides de carga constante y variable, respectivamente. En suspensiones de materiales de carga variable, las modificaciones de pH de la solucin inducen cambios en la carga del slido. Al incrementarse el pH de la solucin, el coloide puede pasar de tener carga positiva a quedar cargado negativamente, o viceversa. Por supuesto, esto sugiere que existe un pH entre las dos situaciones en el cual no tenga carga (PCC). Si el material de carga variable est en un medio cuyo pH es superior al PCC tendr carga negativa, si por el contrario, el pH es inferior al PCC la carga ser positiva (Herrera, 1984). Debido a la mezcla de materiales coloidales en el suelo con cargas de origen variable y permanente, el trmino PCC se sustituye por el de Punto de Carga Neta Cero (PCNC). Se considera ste como el pH en el cual la magnitud de las cargas positivas iguala a la de las cargas negativas, prescindiendo de las consideraciones referentes al origen de ambas. Las metodologas ms usadas para la caracterizacin de cargas de los coloides de los suelos son: las titulaciones potenciomtricas, la adicin salina o pH0 y la adsorcin inica directa (Herrera, 1984). Segn Adams (1981), el PCNC depende de la estructura de los slidos, la adsorcin especifica, los electrolitos y los contenidos de materia orgnica de los suelos. El PCNC de algunos minerales puros comunes en el suelo se pueden observar en el cuadro 2. la deshidratacin, deshidroxilacin y el aumento de la cristalinidad resulta en un aumento en el PCNC. Una densidad de carga positiva de compuestos que son intercambiadores de iones, puede ser esperada que cambie el PCNC en la direccin bsica, mientras que una densidad de carga negativa debera mover el PCNC en la direccin cida. En general, la presencia de xidos de Fe y Al tendern a incrementar el PCNC del suelo hacia valores de pH altos, mientras que la presencia de minerales de arcilla con carga negativa estructural o permanente tiende a cambiar el PCNC del suelo a pH ms bajos.

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Cuadro 2. PCNC de minerales puros encontrados en el suelo


Minerales SiO2 Montmorillonita Caolinita Gibsita -Al(OH)3 Magnetita -Fe2O3 Geotita Fe(OH)3amorfo Hematita -Al2O3 MgO PCNC 2 2,5 4,6 5 5 5,5 6,7 7,55 8,5 8,45 9,27 9,1 12,4 Park & de Bruyn Stumm & Morgan Stumm & Morgan Stumm & Morgan Stumm & Morgan Stumm & Morgan Stumm & Morgan Atkinson et al. Breeuwsma Atkinson et al. Stumm & Morgan Stumm & Morgan Autor 1962 1970 1970 1970 1970 1970 1970 1967 1973 1967 1970 1970 Fuente: Adams (1981)

Cuando la adsorcin especifica de cationes o aniones ocurre en el PCNC, el pH cambia hacia un pH ms alto o ms bajo, respectivamente. La adsorcin de Ca+2 aumenta el PCNC en suelos orgnicos. Igualmente valores de PCNC de suelos con Al+3 adsorbido tiende a ser ms alto que con Na+ adsorbido. Aniones tales como PO4-3, los cuales son deshidratados y especficamente adsorbidos por xidos frricos, forman una nueva capa determinante del potencial por reacciones de intercambio con OH- o H2O estructural en la primera capa frrica de coordinacin. Esta adsorcin cambia el PCNC hacia valores de pH ms bajos. La determinacin directa de la adsorcin de iones a partir de soluciones de NaCl, CaCl2, MgSO4, demuestra que el pH, la concentracin del electrolito y la valencia del contra in influyen en la magnitud de las cargas elctricas en las partculas del suelo. Se ha encontrado que las cargas positivas, negativas y netas determinadas con iones divalentes son ms altas que las cargas obtenidas con NaCl. Los electrolitos que contiene iones divalentes tales como CaCl2 K2SO4 pueden cambiar el PCNC y dar resultados errneos. El calcio en solucin bajara el PCNC mientras que el SO4-2 lo aumentara cuando no hay adsorcin especfica. La materia orgnica en los suelos que contiene coloides con potencial superficial constante, hace que el PCNC generalmente caiga entre pH 4 y 6. La materia orgnica del suelo es generalmente considerada tiene un valor de PCNC muy bajo (1,5). El cambio en PCNC a valores bajos de pH en los horizontes superficiales puede ser debido a la quimiosorcin de la materia orgnica. La materia orgnica libre tambin puede contribuir a este cambio en PCNC.

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Bibliografa

ADAMS, M. 1981. Caracteristicas de las Cargas de Algunos Suelos Tropicales. Universidad Central de Venezuela. Trabajo de ascenso. Maracay-Venezuela. ADAMS, M. 1995. Fundamentos de qumica de suelo. Universidad Central de Venezuela. Consejo de Desarrollo Cientfico y Humanstico. Caracas-Venezuela. BOHN, H. . McNeal B. Y OConnor G. 1993. Qumica de suelo. Grupo editores Noriega. Limusa. Mxico. D.F. BRAVO, S. 2000. Aspectos Bsicos de Qumica de Suelos. Ediciones de la Universidad Ezequiel Zamora. Coleccin Ciencia y Tecnologa. HERRERA, T. 1984. Caracterizacin de las Cargas Elctricas de Cinco Suelos cidos Venezolanos. Trabajo de grado. Postgrado en ciencia del suelo. Facultad de Agronoma-UCV. Maracay 105 p. HONORATO, R. 2000. Manual de Edafologa. Cuarta Edicin. Editorial Alfaomega. Chile. 267p. RIVERO, C. 1999. Materia Orgnica del Suelo. Revista de la Facultad de Agronoma. Alcance 51. Facultad de Agronoma-UCV.

ER/Nov.2005

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