A explorao da cor nunca esteve to evidente como nos dias de hoje, e muitas indstrias so agora direta ou indiretamente dependentes

da disponibilidade de corantes artificiais. As indstrias fabricantes e as usurias de corantes contribuem grandemente para a economia de qualquer pas industrializado. Neste artigo, veremos os tipos de corantes mais comuns disponveis comercialmente, suas interaes com fibras de tecidos e as formas de caracterizao de compostos coloridos em funo da estrutura molecular, com nfase nas snteses e estruturas do ndigo, um corante azul do tipo vat muito utilizado no tingimento de tecidos, e do alaranjado de metila, um corante azo utilizado como indicador de pH.

A cor tem papel notadamente dominante em nossa vida diria, mas que passa despercebido na maior parte do tempo. A maior parte da raa humana tem a habilidade de perceber as cores, e desde a criao da civilizao o homem tenta reproduzir as cores da natureza, tanto por questes estticas como puramente funcionais. Corantes so materiais normalmente aplicados em soluo e se fixam de alguma maneira a um substrato, que pode ser um tecido, papel, cabelo, couro ou outros materiais. Idealmente, os corantes devem ser estvel luz e aos processos de lavagem. Tambm deve apresentar fixao uniforme com as fibras em todo o substrato. Do ponto de vista comercial, considervel interesse vem sendo demonstrado na avaliao terica e emprica das relaes entre cor e estrutura molecular. Este interesse tem sido acentuado por reas em expanso onde as cores e os corantes agora adentram, e as relaes cor-estrutura so valiosas mesmo para cientistas trabalhando em reas aparentemente no relacionadas. Sistemas de mostradores de cristal lquido, sensores de radiao de alta energia e impresses coloridas a laser so exemplos recentes dos variados usos da aplicao de corantes sintticos. No perodo anterior metade do sculo XIX, os corantes eram quase sempre isolados de fontes naturais, de origem principalmente animal ou vegetal. Naturalmente, as propriedades de muitas destas substncias estavam longe do ideal e este fato, juntamente com a indisponibilidade comercial das fontes de suprimento, encorajaram a busca por corantes sintticos com propriedades superiores. O curioso, entretanto, que o primeiro corante sinttico a ser produzido comercialmente foi descoberto por acaso. Em 1856, William Henry Perkin tentava preparar o alcalide quinina em seu laboratrio, mas seu experimento resultou no isolamento de um corante hidrossolvel, que forneceu seda Descobertas viveis surgiram rapidamente, e os corantes naturais foram quase que completamente trocados pelos sintticos no incio do sculo XX.

Hoje, virtualmente todos os corantes e pigmentos comerciais disponveis so substncias sintticas, com exceo de alguns pigmentos inorgnicos importantes. Todos os anos centenas de novos compostos coloridos so descritos na literatura, para uma multiplicidade de aplicaes. Os corantes dividem-se nas seguintes categorias principais, de acordo com os processos de tingimento aplicados: Corantes vat; Corantes diretos; Corantes dispersos; Corantes azo; Corantes trifenilmetilnicos; Ftalocianinas. Corantes vat so exemplificados pelo ndigo (figura 1), um composto azul altamente insolvel vastamente conhecido desde a antiguidade. Possua um preo to elevado, que apenas a realeza podia compra-lo!

Figura 1 - ndigo O precursor do ndigo, o indoxil, ou 3-hidroxindol, est presente em uma planta de origem indiana, a Indigofera tinctoria, ou na similar europia, Isatis tinctoria. O indoxil oxidado pelo oxignio atmosfrico ao ndigo, provavelmente por dimerizao de um intermedirio radicalar, o indol:

Figura 2: Reao de oxidao do indol formando o ndigo O ndigo obtido somente na formatrans,poisocorrem interaes do tipo ponte de Van der Walls entre os hidrognios dasaminas e os oxignios das carbonilas que conferem maior estabilidade molcula(figura 3). A formacisdesta mesmamolcula nunca obtida porque as interaes entre os oxignios das carbonilas eos hidrognios das aminas causam repulso,

geando um sistema de maior energia e,portanto, no preferencial e que se converte na formatrans.

Figura 3 - Estabilizao do ndigo por interaes de Van der Walls O ndigo foi utilizado no Egito antes do ano 2000 a.C. Na poca, era reduzido por fermentao ao composto leuco, incolor e solvel. O material a ser tingido era imerso nesta soluo e ento exposto ao ar para oxidar a base leuco . Atualmente, o ndigo produzido sinteticamente e reduzido forma leuco com ditionita de sdio (figura 4). Pode ser oxidado pela exposio ao ar ou mais rapidamente pelo uso de agentes oxidantes como perborato de sdio. O pigmento azul insolvel produzido preso entre as fibras. Esta forma de tingimento era conhecida como vatting, e deu origem classificao deste tipo de corante.

Figura 4 - Converso do ndigo para a forma leuco com ditionita de sdio Corantes diretos, como o prprio nome sugere, podem ser aplicados, em soluo aquosa, diretamente sobre as fibras. Este processo especialmente aplicvel l e seda. Estas fibras so constitudas por protenas, que possuem tanto grupos cidos como bsicos que combinam com corantes bsicos e cidos, respectivamente. Um exemplo a malva (figura 5), o corante que iniciou a sntese industrial de corantes - ento conhecido como malvena, mas que atualmente no mais utilizado.

Figura 5 - Malva - inicialmente conhecido como malvena. Corantes dispersos so aplicados na forma de disperses aquosas ou suspenses coloidais que formam solues slidas com as fibras. Estas fibras no possuem grupos cidos ou bsicos para fixar corantes diretos e so sensveis hidrlise nas condies fortemente alcalinas do tingimento vat. Os

corantes dispersos apresentam limitaes importantes - freqentemente no apresentam resistncia lavagem (fastness), tendem a sublimar e esto sujeitos a desaparecer com NO2 ou oznio atmosfrico, uma condio conhecida como branqueamento gasoso. Corantes azo indubitavelmente constituem a classe mais importante de substncias que promovem cor. A versatilidade desta classe deve-se grandemente facilidade com que os compostos azo podem ser sintetizados, e de fato quase todas as aminas aromticas diazotizadas podem ser acopladas com qualquer sistema nucleoflico insaturado para fornecer o produto azo colorido. Se o composto resultante contiver uma amina primria, esta tambm pode ser diazotizada e acoplada, fornecendo um sistema de maior conjugao. Estendendo a conjugao, ou adicionando sistemas cclicos maiores ou diferentes grupos doadores de eltrons, uma larga faixa espectral de cores pode ser obtida, com quase qualquer propriedade fsica ou qumica desejvel.

Compostos monoazo insaturados possuem frmula geral A-N=N-B, onde A e B so sistemas insaturados cclicos ou acclicos conjugados ao grupo azo. Na ausncia de grupos doadores de eltrons, estes compostos so apenas fracamente coloridos, e a banda de absoro no visvel atribuda transio de baixa intensidade * do grupo azo. Se um grupo doador de eltrons introduzido no ramal A ou B, uma banda de absoro de alta intensidade produzida, normalmente na regio do visvel, que normalmente associada transferncia de densidade eletrnica do grupo doador atravs de todo o cromforo. Entretanto, para produzir a mxima intensidade de transio, normalmente alocam-se todos os grupos doadores de eltrons no resduo A, e todos os grupos aceptores de eltrons, se houverem, no resduo B. Entretanto, esta no uma regra geral, e excees ocorrem. Corantes azo contendo dois grupos azo so chamados de compostos disazo, e aqueles contendo trs grupos azo so conhecidos como trisazo. Existem milhares de corantes azo, que podem possuir um ou mais grupamentos azo. Um exemplo clssico de corantes azo, largamente utilizado em qumica como indicador de pH, o alaranjado de metila:

Figura 6 - Alaranjado de metila.O cido sulfnico tambm pode apresentar-se na forma salina. A sntese de corantes azo requer a diazotizao de uma aminaaromtico para ser acoplada a uma amina ou fenol. Para a sntese do alaranjadode metila, parte-se do cido sulfanlico e da dimetilanilina.

Figura 7: Reao de formao do cido sulfanlico diazotizado O cido nitroso formado in situ pela reao de um sal de nitritro inorgnico com cido clordrico:

Figura 8 - Preparao do cido nitroso, que se converte ao on nitrosnio em meio cido Para que o cido sulfanlico seja diazotizado faz-se necessria aadio de uma base fraca. Para que a reao de diazotizao ocorra a amina devepossuir um par de eltrons livre. Em soluo aquosa, o cido antranlico tende aformar um sal interno, e a adio de base recupera a amina, enquanto forma-se umsal sdico do grupo sulfnico, aumentando a solubilidade do composto.

Figura 9 - Disponibilizao da amina para reao de diazotizao Para completar a sntese do alaranjado de metila realiza-se ento a reao de acoplamento. Primeiramente necessrio ativar a dimetilbenzamina que ser acoplada ao cido sulfanlico diazotizado. Para tanto adiciona-se ao meio reacional uma pequena quantidade de cido actico glacial para que a soluo mantenha-se levemente cida. Nas reaes de acoplamento o controle de pH do meio fundamental. O reagente eletroflico o on diaznio, ArN 2+. Quando o on hidrxido est presente, o on diaznio encontra-se em equilbrio com um composto no ionizado, o diazo-hidrxido ou cido diazico, Ar-N=N-OH e, com sais, diazoatos (Ar-N=N-O-Na+) dele derivados:

Figura 10 - Formao de cido diazico e do respectivo diazoato sdico, que no fazem reao de acoplamento.

Assim, conclui-se que, pelo que toca ao agente eletroflico, a reao de acoplamento favorecida por um meio com baixa concentrao de on hidrxido, ou seja, sob pH ligeiramente cido. Entretanto, no que tange ao nuclefilo, duas situaes podem ocorrer. Quando o agente de acoplamento um fenol, solues cidas retardam a reao, pois deslocam o equilbrio cido para a direita (figura 11). O on fenxido reage muito mais rapidamente que o fenol. Em meio cido, a amina transforma-se no on respectivo que, devido carga positiva sobre o nitrognio, relativamente pouco reativo para substituio aromtica eletroflica (figura 12). Assim, quanto maior for a concentrao de ons hidrognio, maior ser a proporo de amina que se encontra protonada e menor ser a velocidade da reao de acoplamento.

Figura 11 - Equilbrio inico dos fenis

Figura 12 - Equilbrio inico das aminas Assim, reaes que envolvem acoplamento de aminas devem constituir um meio-termo. A soluo no deve ser demasiadamente alcalina de modo que a concentrao do on diaznio seja baixa, nem to cida de tal forma que a concentrao de amina livre seja demasiadamente pequena. Verifica-se, na prtica, que a reao de acoplamento se produz com maior eficincia em solues moderadamente cidas, no caso de aminas, e em solues moderadamente alcalinas, no caso dos fenis. Assim, adicionou-se um cido fraco, o cido actico, ao meio para manter o pH da soluo em torno de 4 e deslocar o equilbrio da primeira etapa elementar na figura 19 para a esquerda. Aps, o sal de diaznio adicionado e imediatamente nota-se a formao do precipitado vermelho de heliantina.

Figura 13: Reao de acoplamento at a formao do vermelho de heliantina. Somente quando a heliantina formada observa-se a colorao vermelha. Enquanto no ocorre a prototropia a deslocalizao de eltrons pela molcula limitada a ponto de no ser suficiente para que a luz promova um salto quntico do orbital HOMO para o LUMO mas, aps a formao da heliantina, o efeito de hiper conjugao na molcula permite que tais saltos ocorram, o que confere cor a molcula. A hiper conjugao tambm responsvel pela estabilizao da molcula e, por este motivo, o equilbrio deslocado para a formao da heliantina. Aps a formao da heliantina, adiciona-se hidrxido de sdio at que o alaranjado de metila se forme:

Figura 14: Formao do alaranjado de metila. Corantes trifenilmetilnicos so derivados do ction trifenilmetlico. So corantes bsicos para l, seda ou algodo, quando so utilizados mordentes adequados.

Figura 7 - Verde de malaquita, um corante trifenilmetilnico. Mordentes so metais de transio que possuem capacidade de se complexar com grupos caractersticos presentes nas estruturas das fibras, facilitando ou possibilitando a fixao dos corantes. Exemplos de mordentes so os sulfatos de cobre, ferro, alumnio e estanho. As ftalocianinas so utilizadas como pigmentos ao invs de corantes propriamente ditos. Um membro importante desta classe a ftalocianina de cobre, um pigmento azul brilhante que pode ser preparado pelo aquecimento de ftalonitrila com ons cobre.

Nem todos os corantes so apropriados para qualquer tipo de tecido. Um corante deve ter a propriedade de fastness - deve ligar-se firmemente s fibras do material e ali permanecer aps repetidas lavagens e tambm no deve clarear quando exposto luz. Levelness o termo que se refere uniformidade do corante na fibra. Um corante level , assim, aquele que tinge uniformemente o tecido mesmo aps sua aplicao. A forma como um corante se liga a um tecido um assunto extremamente complexo, uma vez que nem todos os corantes e nem todas as fibras so equivalentes. Um corante bom (fast e level) para l e seda pode no tingir o algodo, por exemplo. Para entender os mecanismos pelos quais um corante fixa-se s fibras, deve-se possuir um bom conhecimento das estruturas tanto do corante quanto da fibra. Os principais tipos de fibras so ilustrados na figura abaixo:

Figura 8 - Estruturas de fibras de tecidos (a) l ou seda (polipeptdio), (b) algodo (celulose), (c) Nylon (poliamida), (d) polister. Algodo, l e seda so tecidos naturais, enquanto que o nylon e o polister so sintticos. As duas fibras naturais, l e seda, so muito semelhantes em suas estruturas. Ambos so constitudos por polipeptdios, isto , polmeros feitos de unidades de aminocidos. Estas estruturas possuem um grupo cido (o cido carboxlico) e um bsico (a amina), e tendem a ligar-se bem com a maioria dos corantes, apesar de excees ocorrerem, principalmente por efeitos estricos e/ou geomtricos.

Dacron (polister), Orlon (acrlico) e algodo (celulose) no contm muitos grupos aninicos ou catinicos em suas estruturas e no so facilmente corados por substncias cidas ou bsicas. Para interaes fibras/corante onde no h possibilidade de ligao do tipo cido-base, mas que podem formar complexos com metais de transio, muitas vezes so incorporados s fibras ons de metais determinados que fixam o corante por complexao. Entretanto, a escolha deste mordente deve ser realizada com cautela, uma vez que transies metal-ligante podem interferir na colorao final. Corantes azo fixam-se s fibras que possuem grupos hidroxila por pontes de hidrognio. Quando o composto um dizazo, a distncia entre os grupos azo deve ser igual, ou muito prxima, a de dois grupos hidroxila na fibra para que o tingimento seja satisfatrio. Existe ainda o tingimento in grain, onde primeiramente o tecido imerso em um banho contendo o sal de diaznio em seguida em outro, contendo o composto aromtico nucleoflico ativado. Assim, o corante azo formado diretamente dentro das fibras dos tecidos. As origens fsicas das cores receberam ateno especial desde o incio do estudo sistemtico de corantes em 1856 e cedo reconheceu-se que o espectro de absoro de um corante poderia fornecer ao menos uma indicao grosseira de sua cor no uso prtico. Durante os primeiros anos do desenvolvimento dos corantes sintticos, os qumicos ficaram intrigados pelas relaes existentes entre os espectros de absoro e a estrutura molecular das substncias qumicas, mas antes de 1930 o progresso nos estudos foi severamente impedido pela falta de uma teoria para o processo de absoro de luz. Hoje, graas ao advento da teoria quntica, tratamentos matemticos com os mais variados nveis de sofisticao esto disponveis para a predio do espectro de absoro. Igualmente importantes so os tratamentos qualitativos da absoro de luz, estimados pela teoria da ligao de valncia e pelas teorias de orbital molecular, que podem ser utilizadas para predizer qualitativamente os efeitos que as mudanas estruturais podem causar no espectro de absoro de uma molcula. Quando um material interage com a radiao eletromagntica, uma srie de processos pode ocorrer, como disperso, absoro, fluorescncia/fosforescncia e reao fotoqumica. Em geral, quando utiliza-se radiao na faixa do uv-visvel (180-850nm) mede-se a absoro da radiao pelas molculas dos compostos qumicos. Os espectros de uv-visvel geralmente apresentam apenas algumas bandas de absoro largas. Comparadas com tcnicas como spectroscopia de infravermelho que produz muitas bandas, a espectroscopia uv-visvel fornece apenas poucas informaes qualitativas para identificao e caracterizao de compostos, mas trata-se de tcnica extremamente til no estudo de substncias que promovem cor.

Para comparao da cor observada com o espectro obtido, utiliza-se a correlao entre a cor absorvida. A cor observada a complementar da absorvida, conforme tabela abaixo: Tabela 1 - Absorbncias e cores complementares
Intervalo de Comprimento de Onda (nm) 650 - 780 595 - 650 560 - 595 500 - 560 490 - 500 480 - 490 435 - 480 380 - 435 Cor Absorvida Vermelho Laranja Amarelo-verde Verde Verde azulado Azul esverdeado Azul Violeta Cor Complementar (ou observada) Azul esverdeado Verde azulado Roxo Roxo-vermelho Vermelho Laranja Amarelo Amarelo-verde

O espectro eletrnico tem a propriedade de revelar a energia exata necessria para promover um eltron do HOMO (orbital molecular ocupado de maior energia) para o LUMO (orbital molecular ocupado de menor energia) de uma molcula. Enquanto este eltron est no LUMO diz-se que o composto est excitado, enquanto que quando este eltron retorna para o seu estado fundamental libera exatamente a mesma energia que foi absorvida. Esta energia, quando na regio visvel do espectro eletromagntico, fornece a cor. Algumas substncias absorvem energia em faixas mais baixas de comprimentos de onda, de 200 a 400nm (ultravioleta), mas outras absorvem em comprimentos de ondas mais altos, de 400 a 800nm (visvel). Os corantes so substncias que absorvem energia de comprimentos de onda na faixa do visvel. As transies que ocorrem na regio do visvel so de mais baixa energia que aquelas que ocorrem na regio do ultravioleta. Assim, substncias que possuem um grande nmero de conjugaes e que permitem a deslocalizao de eltrons por toda sua estrutura, em geral, possuem cor. As transies na faixa do visvel so de menor energia porque o HOMO e o LUMO esto mais prximos um do outro. So justamente as conjugaes que provocam esta diminuio na distncia entre o HOMO e o LUMO, pois a deslocalizao e carga diminui a energia do sistema. Portanto, apesar da absoro da radiao uv-visvel resultar em uma transio eletrnica, a absoro de comprimentos de onda caractersticos por uma molcula determinada por seus grupos funcionais - doadores ou retiradores de eltrons e da capacidade de deslocalizao de carga.
http://alkimia.tripod.com/corantes.htm

ores sempre exerceram fascnio sobre a humanidade. Foi, talvez, motivado

pela cor (da ma) que o homem cometeu o seu

primeiro pecado. Por

toda a histria, corantes e pigmentos foram objetos de atividades comerciais. Hoje, so mais de 8 mil compostos diferentes sendo vendidos: substncias que podem ser tanto orgnicas como inorgnicas. So elas que do cor a nossas roupas, papis, casas, carros ou lbios. Muitos dos velhos tecidos encontrados em mmias egipcias eram coloridos: o uso de corantes pelo homem tem mais de 4.000 anos! Mesmo nas cavernas, utilizvamos pigmentos para fazer inscries rupestres. Eram, inicialmente, obtidos de fontes naturais: o uso de corantes artificiais s iniciou em 1856. Entretanto, muitos corantes naturais utilizados na antiguidade ainda so empregados, e em larga escala. Exemplos so o ndigo, um pigmento azul, estrado de planta homnima (indigofera tinctoria), a alizarina, um corante extrado da raiz de uma planta europia (madder) e a henna, utilizada at mesmo na indstria de cosmticos. Nosso pas deve o nome a um corante: era do pau brasil que se extraa um pigmento capaz de tingir tecidos com cores fortes, como vermelho, rosa ou marrom.

Em 1856, William Henry Perkin, um qumico ingls, sintetizou a mauveina - o primeiro corante sinttico j produzido. Perkin logo fundou uma fbrica, e logo estava produzindo outros corantes artificiais. Hoje, mais de 90% dos corantes empregados so sintticos. Mesmo o ndigo, um dos mais utilizados, foi obtido sinteticamente, em 1880, e as plantaes desta planta logo deixaram de ser um bom negcio, pois o custo para a sua fabricao era menor do que para seu cultivo e extrao.

mauvena

A maior parte dos corantes fabricados vai para a indstria txtil; mas as indstrias de artefatos de couro ou de papel, indstrias alimentcias, de cosmticos, tintas e plsticos tambm so usurios importantes. Como a demanda muito grande e diversa, os qumicos so desafiados a produzir corantes e pigmentos com propriedades particulares; este um grande campo de pesquisa da qumica, sendo que vrios pesquisadores brasileiros trabalham nesta rea.

Heumann:// Sntese do ndigo

Em 1880, Karl Heumann descobriu uma rota sinttica para um dos corantes naturais mais utilizados: o ndigo. Sua sntese envolvia a fuso custica da N-fenil-glicina, que podia ser obtida pela reao de cido cloro actico com a anilina.

Nem todas as substncias orgnicas so coloridas; para tanto, so necessrias algumas particularidades estruturais da molcula. As cores dos corantes e pigmentos so devidos a absoro de radiao eletromagntica* na faixa da luz visvel pelos compostos. *(A radiao eletromagntica causada por ftons, e o espectro eletromagntico se expande numa longa faixa de comprimentos de onda possveis, de cerca de 1012m.

Isto corresponde a uma faixa que vai desde as ondas longas de rdio (~10 kilmetros) aos raio-X (~10 micrmetros) e raios gama. Ns somos aptos a detectar, com nosso corpo, uma estreita faixa desta radiao: com nossos olhos, detectamos a faixa de 400 a 700 nanmetros; com o tato, somos capazes de sentir a radiao na faixa do infravermelho e do micro-ondas, que provocam aquecimento da pele; nosso organismo utiliza a radiao ultravioleta para promover a formao da vitamina D, a partir de sua prvitamina. )
Para se tornar competitiva, a BASF teria que conseguir, no incio do sculo XX, uma opo para o ndigo, cuja sntese de Heumann estava patenteada por outra empresa: a Bayer. O qumico francs Ren Bohn, que havia sido orientado, no doutorado, por Heymann, chegou soluo. Em 17 de janeiro de 1901, no seu laboratrio, Bohn chegou a uma sntese de um composto anlogo ao ndigo. Ele imaginou que a rota de Heumann deveria ser possvel tambm em outras aminas, no somente na anilina. Ele comeou um estudo, ento, com aminas de uma srie de antraquinonas. Pela fuso alcalina da 2-aminoantraquinona ele obteve um excelente corante azul, conhecido como indatrona, e utilizado

Bohn:// Indantrona

at hoje.

As cores esto relacionadas com comprimentos de onda particulares . O vermelho, por exemplo, corresponde faixa entre 480 a 530 nm, e o azul, de 600700 nm. Os compostos orgnicos podem absorver radiao eletromagntica. disso que se valem as tcnicas de anlise de infravermelho ou espectroscopia de ultravioleta. Entrentanto, somente compostos com vrias ligaes duplas conjugadas na sua estrutura qumica que so capazes de absorver radiao na faixa da luz visvel. a maneira e frequuncia onde ocorre a absoro que define a cor do composto: a cor observada a complementar cor absorvida; os corantes pretos, absorvem radiao na em toda a faixa visvel, enquanto que os brancos refletem toda a luz visvel, e quanto mais estreita for a faixa de absoro, mais intensa e brilhante ser a cor apresentada. Isto, sem dvida, contribuiu para a popularidade dos corantes sintticos, que absorvem em comprimentos de onda bem definidos. Os corantes naturais, em geral, resultavam em produtos com uma cor difusa e opaca. Estruturalmente, um dos nicos aspectos comuns a praticamente todos os corantes a presena de um ou mais anis benznicos; por isso, estes compostos so tambm chamados de benzenides. Os primeiros corantes sintticos eram derivados do trifenilmetano, que em geral era obtido a partir da anilina ou da toluidina. Logo aps, vrios qumicos comearam a trabalhar com derivados da antraquinona para a preparao de corantes. Hoje, este o segundo maior grupo de corantes utilizados. Em 1901, Bohn produziu um substituto para o ndigo, a partir da 2-aminoantraquinona. A BASF, empresa onde Bohn trabalhava, logo comeou uma longa srie de corantes anlogos, e muitos so vendidos at hoje. Em torno da mesma poca, o qumico alemo Adolph von Baeyer descobriu que o aquecimento do anidrido ftlico com resorcinol (1,3-di-hidroxibenzeno) em soluo aquosa produzia um novo composto, capaz de tornar a soluo muito fluorescente; por isso foi chamado fluorescena. At hoje este composto empregado nas placas de sinalizao em rodovias brasileiras. Vrios derivados da fluorescena so hoje utilizados como corantes, tal como a eosina (tetrabromofluorescena), que largamente empregado como corante vermelho em cosmticos, tintas e papis. Seu anlogo eritrosina (tetraiodofluorescena) usado como corante vermelho em alimentos. A fluorescena um xanteno, uma classe de compostos largamente empregados como corantes.

Os corantes azico so outro grupo bastantes utilizados. Em comum, eles contm o grupo -N=N-, chamado "azo". A reao do cido nitroso (HONO) com uma anilina Ar-NH2 d o on diaznio Ar-N=N+, que rapidamente reage com outras anilinas ou fenis para formar compostos azico.
O primeiro corante azico utilizado comercialmente foi a crisoidina, que j vem sendo vendido desde 1875.

crisoidina A partir deste, se obteve um dos corantes marrons mais empregados: o marrom Bismark.

Marrom Bismark

Os corantes azicos podem ser gerados no prprio tecido: o primeiro corante direto foi o Congo Red. Neste processo, o sal de diaznio do corante precisa reagir com uma outra molcula para formar o corante azico. O tecido previamente tratado com uma soluo desta molcula de acoplamento, e, ento, imerso em uma soluo do sal de diaznio, e formar o corante diretamente no tecido. Este mtodo foi patenteado em 1880; um outro processo similar, onde o tecido inicialmente mergulhado em uma soluo do sal de diaznio e, s depois, imerso em uma soluo da molcula de acoplagem, foi patenteado sete anos mais tarde. A maior parte dos corantes empregados neste mtodo eram derivados da anilina.
alguns corantes comuns e suas cores

congo red

Em 1912, descobriu-se que o composto 2-hidrxi-3-naftanilida (Naftol AS) pode formar um on soluvl em gua, com bastante afinidade pelo algodo. Ele poderia reagir com um componente diazico, e formar vrios corantes largamente empregados. Um deles o Fast Scarlet, como visto na figura ao lado. Durante o tingimento do tecido, as indstrias tm mo mais de 100 tipos de Naftol AS e mais de 100 tipos do componente diazico; o nmero de combinaes possveis muito grande, entretanto somente algumas combinaes que so, de fato, utilizadas.

Os grupos -OH e -NH2, em um anel benznico, direcionam a acoplagem com sal de diaznio para as posies ortho e para; estes efeitos dependem do pH, pois ambos grupos so ionizveis. O cido-H (cido 8-amino-1-naftol-3,6-dissulfnico) tem estes grupos e pode ser acoplado seletivamente a dois componentes azicos diferentes. O corante Acid Black 1 obtido pela acoplagem com o on diaznio da p-nitroanilina, em um soluo ligeiramente cida. S ento adicionada a outra soluo, alcalina, com o on diaznio da anilina. Os mais importantes cromgenos do sculo XX foram, sem dvida, os derivados das ftalocianinas, introduzidos em 1934. Estes compostos so anlogos duas porfirinas naturais: a clorofila e a hemoglobina. As ftalocianinas, tal como as porfirinas, formam complexos com metais, e os complexos com cobre so os mais importantes. Estes pigmentos exibem cores fortes, brilhantes e resistentes. A clorofila tambm poderia ser utilizada como pigmento, mas sofre a decomposio pela ao da luz solar ou calor. Outro grupo de corantes que tambm apareceu no sculo passado foram os

derivados da quinacridona. Este composto utilizado como um corante violeta; o anlogo dicloro rosa e o anlogo dimetil vermelho.

quinacridona

ftalocianina

Em 1956, um novo mtodo para a introduo de corantes no tecido foi patenteado: os corantes reativos. Neste processo, um grupo reativo introduzido no corante; este, ento, liga-se covalentemente s molculas das fibras do tecido, principalmente o algodo. Os primeiros corantes reativos tinham um grupo diclorotriazina (triazina um heterociclo com 3 tomos de carbono e 3 de nitrognio). Os tomos de cloro deste composto podem ser substitudos por grupos -OH ou -NH2; isto o que acontece, quando o corante reage com a fibra: os cloros so substitudos pels grupos hidroxilas da celulose (algodo) ou aminos das protenas (l).

corante reativo

A Hoechst desenvolveu outro tipo de corantes reativos, onde as molculas dos corantes so conectadas a um grupo reativo de vinilsulfona (VS). Hoje, muitos corantes existem na forma reativa. Foi s com a introduo desta tcnica que o algodo pde ser tingido com cores fortes e vivas.

Do que so feitos os tecidos?

Os tecidos so feitos de fibras - naturais ou sintticas - que so constitudas de longas cadeias polimricas. A l, a seda e o couro so polmeros de alfa-amino-cidos, RCH(NH2)COOH, onde R um grupo orgnico. Os monmeros so unidos por ligaes amdicas (-CO-NH-), separados por um carbono do grupo R. Estes grupos podem ser hidroflicos, hidrofbicos, cidos ou bsicos, podendo servir como stios para interaes eletrostticas com os corantes.

As poliamidas (nylons) so anlogos sintticos, tambm com a ligao amdica, separadas por cadeias hidrocarbnicas lineares (CH2)n, e podem ser feito com excessos de grupos amino ou carboxilato nos terminais das cadeias; estes, e as ligaes amdicas, so os stios para interaes com os corantes. Vrios outras fibras sintticas so utilizadas, tanto para tecidos ou em plsticos, como o polister e os acrlicos. A celulose um polmero linear, encontrado em plantas. uma cadeia formada por algumas milhares de molculas de betaglucose. As fibras de algodo so praticamente 100% de celulose. A madeira contm apenas cerca de 40%, mas a celulose pode ser extrada e, ento, regenerada, podendo resultar na viscose ou no rayon. A acetilao da celulose leva ao acetato de celulose, outra fibra muito utilizada.

Os plsticos, as fibras naturais e o papel tendem a escurecer ou amarelar com o tempo, devido a fraca absoro de luz na faixa dos 400 nm por certos grupos: peptdeos na l ou na seda, flavonides na celulose, e produtos de decomposio em polmeros. Os qumicos encontraram uma soluo para este problema: a adio de um composto fluorescente que absorve radiao UV e emite luz visvel - tambm na faixa de 400 nm. Assim, o efeito do envelhecimento mascarado. Estes compostos so conhecidos como branqueadores pticos, e so utilizados em papis, tecidos, detergentes, sabes e polmeros. A maioria destes branqueadores contm grupos stilbeno ligados a unidades de triazina, como o BlackophorB, um dos mais utilizados.

Os corantes so aplicados, geralmente, com um banho, do tecido, em uma soluo aquosa do corante. Este deve migrar para a fase slida (tecido) e no sair com adio de gua (seno a roupa desbotaria a cada lavada!). A reteno das partculas do corante pelas fibras do tecido envolve vrias foras atrativas, incluindo interao inica, foras de Van der Waals e ligao hidrognio. As interaes inicas ocorrem no caso de corantes aninicos (cidos) ou catinicos (bsicos); estes grupos interagem com os grupos de polaridade oposta presente nas fibras. Algumas vezes necessrio a adio de sais metlicos (mordante) ao tecido; os metais complexam com os grupos polares das fibras, resultando em stios mais polarizados, e ento aptos a uma interao mais forte com as molculas do corante.

Interaes intermoleculares tambm esto presentes nas ligaes fibra-corante. Tanto as fibras como os corantes possuem grupos, com tomos O, N ou S, altamente polares. Grupos OH so capazes de fazer ligaes hidrognio, a mais forte interao intermolecular. Os grupos fenlicos, nos corantes, tem dupla funo: atuam como auxocromos e fornecem stios para ligaes hidrognio. A ligao entre a fibra e o corante pode ser, ainda, do tipo covalente: o caso da interao nos corantes reativos, que so ligados a um grupo eletroflico, capaz de reagir quimicamente com a fibra. Uma nova moda entra a cada estao: novos tecidos, novos cortes e novas cores. por isso que o trabalho do Qumico Txtil no pra, e esta uma rea de pesquisa crescente na qumica moderna. Como importamos, ainda, quase que

todos os corantes utilizados em nossas indstrias, natural se esperar que ocorram mais incentivos financeiros para trabalhos neste campo.

http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/dye/corantes.html

http://www.bibliotecadigital.ufba.br/tde_arquivos/1/TDE-2005-07-11T132131Z84/Publico/Dissert_Josue%20Santos%20Parte%201%20SEG.pdf

Pegar as coisas desse site: http://vsites.unb.br/ppgec/dissertacoes/proposicoes/proposicao_claudionobrega.pdf