III. TEORA CLSICA BSICA DE LA RMN.

La teora clsica facilita la comprensin del proceso de absorcin (y su medicin) de una

partcula cargada inmersa en un campo magntico externo.
III.1 PRECESIN DEL NCLEO EN UN CAMPO MAGNTICO.
Un ncleo de spin I al girar genera un momento magntico ,
I
I

t

= =
2
h
(3.1)
donde es la razn giromagntica, mencionada en la seccin anterior, y h es la
constante de Planck (Fig 3.1).

Fig 3.1. Ncleo de spin I y momento magntico .
Al estar dicho ncleo dentro de un campo magntico externo H
o
( B
o
), ste experimenta
un movimiento de precesin sobre el eje de rotacin (z) del ncleo alrededor del vector
que representa a dicho campo (Fig. 3.2(a)).
La teora magntica establece que la energa de interaccin entre el ncleo y el campo
magntico aplicado est dada por,
E = xB
o
(3.2)
La segunda ley de Newton establece que el torque rotacional generado por el ncleo
dentro del campo magntico aplicado es igual a la razn de cambio del momento angular,
esto es
E = - dp/dt (3.3)
luego
E = - dp/dt = xB
o
(3.4)

Para movimiento angular, tenemos
dp/dt = p
o
= B
o
(3.5)
como = /p
entonces
o = B
o
(3.6)
la cual es conocida como la Ecuacin de Larmor.
En trminos de frecuencia de precesin, o , conocida como la Frecuencia de Larmor ,
en Hz , est dada por,

t

v
2
o
o
B
= (3.7)
Recordando la expresin para la frecuencia de radiacin (Ec.2.22) necesaria para producir
una transicin de nivel, E , de absorcin, se puede observar que es idntica a la ecuacin
(3.7), la frecuencia de Larmor.
La Fig. 3.2a muestra la precesin del momento magntico de un solo ncleo sobre un
campo magntico B
o
y la Fig. 3.2b muestra la precesin de los momentos magnticos de
un conjunto de ncleos sobre un campo magntico B
o
los cuales resultan en una
magnetizacin macroscpica M alineada en la direccin del campo magntico aplicado
B
o
.


Fig. 3.2 (a) Precesin de un momento magntico sobre un campo magntico externo H
o
( B
o
). El
campo de RF, H
1
( B
1
) rota en el plano x-y . (b) Precesin de un conjunto de momentos magnticos de
ncleos con I=1/2 . La magnetizacin macroscpica est orientada a lo largo de H
o
(eje z). y tiene valor de
equilibrio de M
o
.
III.2 CONDICIN DE RESONANCIA Y FENMENO DE ABSORCIN.
Un ncleo en precesin, con frecuencia o , absorbe energa de un campo de RF solamente
cuando la frecuencia de RF de dicho campo,
RF
, cumple con la Condicin de
Resonancia, esto es, cuando
RF = o (3.8)
El vector magntico de RF , H
1
( B
1
) se toma como que est rotando en el plano x-y ,
perpendicular al campo H
o
( B
o
) como se indica en la figura 3.2(a).
Al absorber energa de H
1
, el momento magntico, , se inclina hasta un ngulo ,
pero la frecuencia de precesin permanece constante.
En un conjunto de ncleos, todos sus momentos magnticos precesan a la misma
frecuencia, como se muestra en la figura 3.2(b). Ya que no hay manera de distinguir su
direccin x de la y , entonces no hay necesidad de tener coherencia de fase en el
plano x-y. Sin embargo, s existe una referencia direccional sobre el eje z , definida por
el campo magntico Ho , la cual yace sobre este eje.
Puesto que la distribucin de Boltzmann favorece levemente al estado de energa
menor, hay, en equilibrio, ms ncleos alineados en la direccin de Ho que en la
opuesta. Consecuentemente, hay una magnetizacin macroscpica neta, M , la cual est
orientada sobre el eje z .

III.3 FENMENO DE RELAJACIN DE M.
En equilibrio, los ncleos estn distribudos sobre los niveles de energa de acuerdo a
la distribucin de Boltzmann. Despus de cualquier proceso que disturbe esta
distribucin (ej. Moviendo la muestra hacia adentro o hacia afuera del campo
magntico esttico externo por absorcin de energa de RF), el sistema de spins
nucleares regresa a equilibrio con su entorno (la estructura), mediante un proceso de
relajacin de primer orden caracterizado por un tiempo T1 , el tiempo de relajacin
spin-estructura . Este tiempo puede variar sobre un amplio intervalo (10
-4
s 10
4
s)
pero para sistemas diamagnticos pequeos, es tpicamente del orden de 0.1 10s.
Puesto que un ncleo permanece en un nivel energtico dado por un tiempo no mayor
a T1 en promedio, se puede estimar el ancho mnimo de la lnea de RMN a partir del
principio de incertidumbre tiempo-energa de Heisenberg ,
Et h (3.9)
donde E y t son las incertidumbres en las mediciones de energa y de tiempo
respectivamente.
Para el caso en consideracin, con una lnea de ancho completo, a la mitad de la
intensidad mxima, 1/2 , este principio resulta en,
(h1/2)T1 h (3.10)
1/2 1/T1 (3.11)
Frecuentemente, las lneas son ms anchas que las indicadas por la ecuacin (3.11).
Para considerar procesos que causan que los spins regresen a equilibrio entre s
mismos, un segundo tiempo de relajacin, T2 , el tiempo de relajacin spin-spin se
define de tal manera que
1/2 1/T2 (3.12)
Este tiempo se puede relacionar al ancho de la lnea Lorentziana (Fig. 3.3) mediante la
ecuacin,
1/2 = 1/T2 (3.13)


Fig 3.3 Lnea Lorentziana de RMN
Esta discusin se ha referido al ancho natural de la lnea de resonancia determinada
por un proceso molecular. Si el campo magntico no es perfectamente homogneo, los
ncleos en diferentes partes de la muestra experimentan valores ligeramente distintos
del campo magntico Ho (Bo), entonces, mediante la ecuacin

t

v
2
o
o
B
h
E
=
A
=
en Hz (3.14)
Los ncleos resuenan a frecuencias ligeramente distintas. Esto lleva a una
contribucin al ancho de la lnea debido a la inhomogeneidad, Ho , de

t

v
2
hom) ( 2 / 1
o
in
H A
=
(3.15)
Por analoga a la Ec. (3.13), se puede definir un tiempo T
2
*
en trminos del ancho de la
lnea observado como

1/2 = 1/T2
*
(3.16)
Entonces, T2
*
incluye contribuciones tanto del ancho de lnea natural as como de
las inhomogeneidades del campo magntico, entonces

2
H
T
1
T
1
o
2
*
2
+ = (3.17)

III.4 LAS ECUACIONES DE MOVIMIENTO (ECUACIONES DE BLOCH).
Bloch descubri que el movimiento de la macromagnetizacin M en la
presencia de un campo magntico aplicado podra ser explicada en trminos de
ecuaciones diferenciales fenomenolgicas . El punto de partida es la ecuacin de
movimiento clsica de un momento magntico, , en un campo magntico, H , el cual
no se especifica todava que est en una direccin en particular, esto es
dp/dt = (1/)d/dt = x H (3.18)
donde = p .
Esta ecuacin establece que la razn de cambio del momento angular del ncleo que
gira , p , depende del torque, x H , ejercido sobre el momento magntico por el
campo magntico aplicado. El movimiento resultante de la Ec. (3.18) es una precesin
de sobre H , como se muestra en la Fig.(3.2a). Multiplicando ambos lados de la Ec.
(3.18) por y recordando que = p se obtiene

H
p
= =
dt
d
dt
d
(3.19)

Si M es la suma vectorial de los s , entonces, al sumar la Ec. (3.18) vectorialmente
sobre todos los s , se obtiene la siguiente relacin para la macromagnetizacin, la
cual se denomina como la ecuacin de Bloch,

H M
M
=
dt
d
(3.20)
Se puede expander el producto vectorial de la ecuacin anterior en trminos de los
componentes a lo largo de los tres ejes cartesianos y de sus respectivos vectores
unitarios obteniendo
k j i
k
j
i
H M ) ( ) ( ) (
x y y x z x x z y z z y
z z
y y
x x
H M H M H M H M H M H M
H M
H M
H M
+ + = =


(3.21)
En general , H en las ecuaciones (3.19) y (3.20) consiste de tanto el campo esttico
aplicado Ho , como el campo magntico de RF , H1 . El ltimo puede tomarse como un
campo rotando en el plano x-y a una frecuencia angular .
Entonces, las componentes de H son,
Hx = H1cost , Hy = - H1sent , Hz = Ho (3.22)

Las ecuaciones (3.20) a (3.22) pueden ser combinadas para dar tres
ecuaciones para la dependencia de las componentes de M , esto es,
) cos (
), cos (
), (
1 1
1
1
t H M t sen H M
dt
dM
H M t H M
dt
dM
t sen H M H M
dt
dM
y x
z
o x z
y
z o y
x
e e
e
e
+ =
=
+ =
(3.23)
Las ecuaciones (3.23) no estn completas todava, puesto que no toman en cuenta la
relajacin. Bloch et al. asumi que las relajaciones spin-estuctura y spin-spin
pueden ser tratadas como procesos de primer orden con tiempos caractersticos T1 y
T2 respectivamente.
Mx y My decaen de regreso a su valor de equilibrio de cero, mientras que Mz
regresa a su valor de equilibrio de Mo .Las ecuaciones completas de Bloch son
entonces,
1
1 1
2
1
2
1
) (
) cos (
, ) cos (
, ) (
T
M M
t H M t sen H M
dt
dM
T
M
H M t H M
dt
dM
T
M
t sen H M H M
dt
dM
o z
y x
z
y
o x z
y
x
z o y
x

+ =
=
+ =
e e
e
e
(3.24)
T1 y T2 son llamados los tiempos de relajacin longitudinal y transversal
respectivamente, puesto que son las constantes de tiempo para decaimiento de las
componentes de magnetizacin a lo largo y perpendiculares al campo Ho .
Las ecuaciones de Bloch pueden ser resueltas por procedimientos directos pero
laboriosos bajo varias condiciones limitantes.
Para un paso lento a travs de resonancia, se obtiene la tpica seal de absorcin
Lorentziana, la cual est 90 fuera de fase con H1 , y la seal de dispersin , en fase
con H1 .
Caso I: Solucin de las Ecuaciones de Bloch sin T1 ni T2 cuando H1 = 0 y sin
gradientes.

La ecuacin de Bloch en forma vectorial est dada por

k j i k j i
M
) ( ) ( ) (
x y y x z x x z y z z y
z
y
x
H M H M H M H M H M H M
dt
dM
dt
dM
dt
dM
dt
d
+ + = + + =

(3.25)


Ahora, si H1 = 0 , entonces Hx = H1x = 0 , Hy = H1y = 0 y Hz = H1z = Ho

Luego,

o y
x
z o y
x
H M
T
M
t sen H M H M
dt
dM
e = + =
2
1
) (
(3.26)

o x
y
o x z
y
H M
T
M
H M t H M
dt
dM
e = =
2
1
) cos (
(3.27)

0
) (
) cos (
1
1 1
=

+ =
T
M M
t H M t sen H M
dt
dM
o z
y x
z
e e
(3.28)


Primero, resolviendo para la Ec. (3.28)
0 =
dt
dM
z
y Mz(t=0) = Mo (3.29)
Entonces Mz = C = M(t=0) = Mo (3.30)

Ahora, resolviendo las Ecs (3.27) y (3.28), se define

Mxy = Mx + jMy (3.31)

Tomando la derivada de la Ec.(3.31)

Mxy = Mx + jMy = = -jHoMxy (3.32)

La Ec. (3.32) tiene la forma kx
dt
dx
= cuya solucin es x = Ce
-kt
,
Entonces

t H j
xy
o
Ce M

= (3.33)

Ahora Mxy(t=0)=Ms y Mxy(0) = Ce
0
= C

Entonces | | t jsen t M e M e M M
o o s
t j
s
t H j
s xy
o o
e e
e
= = =

cos (3.34)
Tambin Mxy(0) = Mx (0)+ jMy(0) (3.35)

Luego

| | | | t sen M t M j t sen M t M e M t M
o x o y o y o x
t j
xy xy
o
e e e e
e
) 0 ( cos ) 0 ( ) 0 ( cos ) 0 ( ) 0 ( ) ( + + = =


Entonces

t sen M t M t M
o y o x x
e e ) 0 ( cos ) 0 ( ) ( + = (3.36)
t sen M t M t M
o x o y y
e e ) 0 ( cos ) 0 ( ) ( = (3.37)

Ejercicio 3.1 (Caso II). Determine Mx(t), My(t) y Mz(t), incluyendo T1 y T2 , cuando
H1 = 0 y sin gradientes.

III.5 EL MARCO ROTACIONAL DE REFERENCIA.
Al usar mtodos de pulsos, es muy til referirse al movimiento de la magnetizacin;
no al sistema de coordenadas de laboratorio sino al del sistema de coordenadas que
rota con dicha magnetizacin alderredor de Ho , en la misma direccin en la cual
precesan los momentos nucleares. Este sistema de coordenadas es usualmente
llamado el marco rotacional de referencia ms comnmente el marco rotacional .
El concepto de un sistema rotacional de coordenadas debe ser familiar debido tanto a
la posicin como al movimiento de objetos en la superficie de la Tierra , un sistema
coordenado que rota a (2/24) rad/hr. Una persona que est en reposo en el
ecuador parecer, a un observador distante, que se mueve a una velocidad por encima
de los 1600km/hr. Si esta persona repentinamente tira una pelota verticalmente hacia
arriba y se permite que caiga en el campo gravitacional de la Tierra , la pelota le
parecer que describe una trayectoria recta lineal vertical simple y que no est sujeta
a ninguna fuerza horizontal. Para el observador distante , sin embargo , la pelota
seguir una trayectoria complicada compuesta de sectores parablicos.
De manera similar, el vector de magnetizacin describir una trayectoria mucho ms
simple dentro de un marco rotacional adecuado que en el marco de laboratorio. Para
tratar el sistema cuantitativamente, se debe ver como se altera la ecuacin bsica de
movimiento de M (Ec. 3.20) en el marco rotacional. Generalmente, aqu se evitar
entrar en derivaciones tediosas , pero en este caso la derivacin parece estar
garantizada debido a dos razones: el resultado es muy importante para discusiones
posteriores y porque dicho resultado , a pesar de ser simple , no es intuitivamente
obvio.
Para derivar las ecuaciones bsicas del marco rotacional se debe primero desarrollar
un resultado simple y bien conocido para la derivada en el tiempo de un vector M en
trminos de sus componentes.
Se tiene el vector
M = Mx i + My j + Mz k (3.38)
Usando la expresin usual para diferenciacin de productos,
|
.
|

\
|
c
c
+
c
c
+
c
c
+
|
|
.
|

\
|
c
c
+
c
c
+
c
c
=
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
=
t
M
t
M
t
M
t
M
t
M
t
M
t
M
t
M
t
M
t
M
t
M
t
M
dt
d
z y x
z
y
x
z
z
y
y
x
x
k j i
k j i
k
k
j
j
i
i
M
(3.39)
Puesto que i , j, y k son vectores unitarios, sus derivadas en el tiempo no pueden
cambiar sus longitudes sino solo rotar sus vectores. Matemticamente la rotacin de
un vector unitario est descrita en trminos de un producto vectorial (producto cruz):
i
i
=
c
c
t
j
j
=
c
c
t
k
k
=
c
c
t
(3.40)
La magnitud de da la frecuencia angular de rotacin del vector unitario, mientras
que la direccin de es el eje sobre el cual la rotacin ocurre. En tal sistema de
coordenadas rotacionales todos los tres vectores unitarios rotan con una velocidad y
direccin definida por la misma ; luego la Ec. ((3.39) resulta en
( ) M
M
k j i
M M
+ |
.
|

\
|
c
c
= + + +
c
c
= |
.
|

\
|
rot
z y x
fija
t
M M M
t dt
d
(3.41)
La derivada total representa el movimiento global de M en el marco de referencia fijo
(del laboratorio), mientras que la derivada parcial representa la dependencia explcita
de M sobre el tiempo en el marco rotacional. Subsecuentemente se utilizar el
smbolo de derivada ordinaria en vez del de la parcial con un subndice especfico
como en la ecuacin (3.41) cuando haya ambigedad.
Si M representa el vector de magnetizacin, entonces, de la ecuacin (3.20)

H M
M
= |
.
|

\
|

fija
dt
d
(3.42)
y de la Ec. (3.41)
M H M
M
=
|
.
|

\
|

rot
dt
d
(3.43)

Rearreglando los trminos en la Ec. (3.43) , y aplicando las identidades B x A = - A x B
y cAxB+cAxC=cAx(B+C) se obtiene,

|
|
.
|

\
|
+ = = + =
|
.
|

\
|

H M

M H M
M

rot
dt
d
(3.44)
El trmino / tiene las dimensiones de un campo magntico y puede ser
considerado como un campo ficticio que resulta del efecto de la rotacin.
Alternativamente se puede escribir la Ec.(3.44) en trminos de un campo efectivo,

eff
rot
dt
d
H M
M
=
|
.
|

\
|

(3.45)
donde

/ H H + =
eff
(3.46)
Las ecuaciones (3.44) y (3.45) describen que las ecuaciones ordinarias de movimiento
aplicables en el marco de laboratorio son vlidas tambin en el marco rotacional,
mientras que H
eff
, definido como en la Ec.(3.46) sea usado en lugar de H . Entonces,
en el campo rotacional la magnetizacin M precesa sobre H
eff
. Normalmente, uno debe
estar interesado en un marco que rote a, cerca de, la frecuencia del campo aplicado
de RF , H
1
; puesto que la seleccin de campo rotacional usualmente resulta en el
tratamiento ms simple.

III.6 MAGNETIZACIN EN EL MARCO ROTACIONAL.
Con la ayuda del marco rotacional se puede explicar ahora como se comporta la
magnetizacin durante cierto tipo de experimentos de RMN y ver ms explcitamente
los efectos de la relajacin y de las inhomogeneidades del campo magntico. En esta
seccin tambin se tratar de racionalizar algunas aparentes anomalas encontradas
al comparar experimentos de RMN de onda continua (CW-NMR) y de pulsos (Pulse-
NMR) .
Primero, se ver el caso en el cual el nico campo magntico presente es el de
magnitud Ho y es aplicado en la direccin del eje z ., entonces H = Ho . Considerese
un marco de referencia rotando a una frecuencia angular = - Ho , la frecuencia de
Larmor. Dentro de estas condiciones la Ec. (3.46) se reduce a Heff =Ho +(-Ho)/ = 0 ,
y de la Ec. (3.45) , M es invariante con el tiempo en este marco rotacional. Este es slo
un replanteamiento de la ecuacin de Larmor en otros trminos.
Ahora, supngase que adicionalmente a Ho , tambin se aplica H1 perpendicular a Ho
(en el plano x-y ) , y como es usual H1 rota en el marco de laboratorio a una
frecuencia angular de rad/seg , esto es H=Ho+H1 y = - Ho , entonces, en el
marco que rota a una frecuencia angular de tenemos que, en general


1
H H H + + = /
o eff
(3.47)

En Resonancia:
El campo ficticio cancela exactamente al H
o
a lo largo del eje z y deja solamente a H
1

en el plano x-y para que interacte con M ,esto es

1 1 o 1
H H H H H H H = + + = + + = / ) ( /
o o eff
.
Puesto que H
1
rota a la misma frecuencia que el marco rotacional, se puede asignar
arbitrariamente a H
1
al eje x rotatorio designado como eje x . En la Ec.(3.45) se
refleja que, en el marco rotacional , M precesa sobre el eje x , como se indica en la
Fig. (3.3) .

Fig. 3.3 Precesin de M sobre H1 en el marco rotacional por pulsos /2 y .

De la ecuacin de Larmor, la frecuencia angular de precesin sobre el eje x es H
1
.
Puesto que H
1
vara desde aproximadamente 0.1 mG para experimentos de CW-NMR
de alta resolucin hasta aproximadamente 100 G para algunos estudios de Pulse-
NMR, la frecuencia de precesin para protones es de 3 hasta 3x10
6
rad/seg. En un
tiempo t
p
(seg) , el ngulo a travs del cual M precesa est dado por,
= H
1
t
p
[=]rad (3.48)
Como se ver en el siguiente captulo, esta relacin es fundamental para el uso de
mtodos de pulsos.
Ahora se ver lo que pasa si H1 se aplica a lo largo del eje x por un tiempo suficiente
para causar que M ( o equivalentemente el conjunto de momentos nucleares) se
deflexione en un ngulo hacia el eje y . Despus de que H1 se haya apagado, la
situacin es la mostrada en la Fig. (3.4a).

Figura 3.4 (a) Deflexin de los momentos nucleares y de la macromagnetizacin a travs de un ngulo
y establecimiento de la My . (b) Desfasamiento de los momentos nucleares debido a la relajacin
spin-spin y/o a la inhomogeneidad del campo magntico.; reduccin de My . (c) Reduccin de My hasta
~ 0 . (d) Reestablecimiento de Mz hasta su valor de equilibrio de Mo .
Puesto que originalmente no haba coherencia de fase de los momentos en el plano x-
y , no haba componente de M en dicho plano. Ahora, sin embargo, como resultado de
ser deflexionados, los momentos yacen en tal orientacin que una componente de M
es generada a lo largo de y . Debido a que el proceso natural que causa que los ncleos
intercambien energa entre s mismos, los momentos comienzan a esparcirse en el
plano x-y , como se indica en la Fig. (3.4b). Entonces My decae con una constante de
tiempo T2 .
Puesto que el campo magntico no es perfectamente homogneo, los ncleos en
diferentes porciones de la muestra experimentan diferentes valores de Ho , entonces
precesan a frecuencias ligeramente diferentes , algunos ms rpidos que el marco
rotacional, otros ms lentos. Este proceso tambin causa que My disminuya ;
globalmente, My decrece hasta cero con una constante de tiempo T
*
2 , como se
defini en la Ec. (3.17) .
La relajacin spin-estructura tambin ocurre cuando los momentos nucleares pierden
energa hacia su entorno y luego se relajan y se deflexionan de regreso hacia el eje z ,
como se indica en la Fig. (3.4c) . Entonces Mz se relaja hacia su valor de equilibrio Mo
con una constante de tiempo T1 . Est claro que, al ver la Fig. (3.4d), para el tiempo en
que los momentos han regresado a sus posiciones originales y restaurado Mz al
valor Mo , no puede haber componente de M en el plano x- y . Entonces, el tiempo
que caracteriza las prdidas de My , esto es T2 ( T2* si los efectos de las
inhomogeneidades son importantes), no puede ser mayor que T1 , la constante de
tiempo mpara la restauracin de Mz hacia su valor de equilibrio. Por otra parte, T2 (
T2* ) puede ser ms corto que T1 llevando a la situacin mostrada en la Fig.(3.4d).
Entonces, en general
T2* T2 T1 (3.49)


Ejercicio 3.2. Se tiene un sistema de ncleos en un campo magntico esttico Ho donde
= o = -Ho . Determine a)
t c
cM
, y b) M(t) ; en el marco rotacional.

Ejercicio 3.3. Se tiene un sistema de ncleos en un campo magntico esttico Ho donde
= o = -Ho y se aplica un campo magntico H1 ortogonal a Ho mediante un pulso
= (/2)x de RF.
Determine: a)
t
M
x
c
c
,
t
M
y
c
c
y
t
M
x
c
c
; b) Mx(t) , My(t) y Mz(t) ; en el marco
rotacional.

Fuera de Resonancia.
Seguido se presenta la situacin en la cual H1 y el marco rotacional se mueven
a frecuencias diferentes de la frecuencia de resonancia. En general, se encuentra la
relacin mostrada en la Fig. (3.5), donde un campo ficticio no cancela Ho y deja una
componente de campo efectivo en la direccin z .

Fig. 3.5 Formacin de Heff en el marco rotacional debido a campo Ho y al campo ficticio , / ,
ambos a lo largo del eje z, y H1 , a lo largo del eje z .
Entonces
( ) | | ( ) ( ) ( ) | | ( ) ( ) ( ) | |
2 / 1
2
1
2
2 / 1
2
1
2
2 / 1
2
1
2
/ 1 / 1 / H H H H H
o o o eff
e + = + = + = H
(3.50)
En este caso M precesa sobre H
eff
en el marco rotacional a una frecuencia dada por

( ) ( ) | |
2 / 1
2
1
2
H
o
e + = O
(3.51)

La condicin fuera de resonancia (o ) 0 puede surgir de la presencia de
a) Varios ncleos desplazados qumicamente de tal manera que
algunos o todos precesen a una frecuencia diferente de la de RF;
b) Inhomogeneidades de campo magntico, de tal manera que las
frecuencias de precesin de los ncleos en diferentes porciones de
la muestra sean diferentes,
c) Campos dipolares estticos en slidos, donde cada momento
nuclear experimenta no solamente el campo externo aplicado sino
tambin el campo local debido a ncleos vecinos.
Con el uso del marco rotacional se pueden clarificar algunas caractersticas
importantes tanto de CW-NMR como de Pulse-NMR.
Considrese primero el experimento de CW-NMR realizado al barrer el campo
magntico, Ho . Si se toma el marco rotando, como es usual a la frecuencia de H1 ,
entonces para Ho muy arriba de resonancia la componente z de Heff es grande (vase
la Fig. 3.5), y Heff Ho . En esta situacin de equilibrio M cae a lo largo de Ho . Cuando
Ho decrece hacia el valor de resonancia , la componente a lo largo de z en la Fig.
(3.5) , disminuye, y Heff se separa del eje z . Se ha demostrado que si la razn a la
cual Heff se separa es suficientemente lenta , M es capaz de seguir a Heff , esto es,
para permanecer alineada continuamente con Heff . Si H1 est a lo largo del eje x , M
est alineada a lo largo de este eje en resonancia, y al ser pasada la condicin de
resonancia , M se mueve para alinearse eventualmente con el eje - z . El
requerimiento para que Heff se incline lentamente es el siguiente

dt
d
o
H
H1
2
(3.52)
La Ec. (3.52) es el Teorema Adiabtico, y un campo barrido que conforma esta
condicin se conoce como el pasaje adiabtico. En principio, el pasaje lento usado para
estudios de alta resolucin conforma la condicin adiabtica, pero en la prctica a los
niveles de H1 usualmente empleados (aprox. 0.1mG), razones de barrido mucho mas
lentas que 1Hz/seg sern necesarias. El pasaje adiabtico, como el trmino es
usualmente usado, requiere no solamente que el teorema sea obedecido sino adems
que no exista relajacin alguna durante el barrido. Entonces, la condicin completa
para pasaje adiabtico es

1
1 2
1 1
H
dt
dH
H T
o
<<
|
|
.
|

\
|
<< (3.53)
(para slidos 1/T2 puede ser reemplazado por 1/T1 , el cual es una condicin menos
rigurosa). Debido a que hay una razn de barrido mnima, el pasaje adiabtico es
usualmente llamado el pasaje adiabtico rpido . Las razones de barrido tpicas son
del orden de 10mG/seg con H1 10mG (para
13
C ). El pasaje adiabtico rpido puede
ser usado para invertir la magnetizacin en ciertos experimentos.
Se debe contrastar la situacin implicada por el teorema adiabtico, la cual resulta en
M siempre permaneciendo alineada con Heff , ocurriendo cuando un pulso de RF es
aplicado al sistema de spins. En este caso, el sistema es inicialmente en equilibrio a, o
cerca de , resonancia, de tal manera que Heff , la cual cae a lo largo de z , sea pequea
o cero. Una H1 relativamente grande (de varios Gauss o an 100G) es aplicada
repentinamente (con un tiempo de subida de usualmente 1s). Entonces, Heff es
abruptamente cambiada de el eje z al eje x. M es incapaz de seguir el cambio y ,
como se ha visto, precesa en el campo de Heff , aproximadamente en el plano xy .

III.7 Susceptibilidades Magnticas.
Se ha visto que un ensamble de imanes nucleares en un campo magntico esttico
absorbe potencia de un campo aplicado de RF. Desde un punto de vista macroscpico
esta absorcin puede ser descrita mediante la parte imaginaria, de la
susceptibilidad magntica nuclear del ensamble (Ec. 3.54)
= + j (3.54)
Considrese un ensamble de N ncleos idnticos de nmero spin I , en equilibrio
trmico a una temperatura de spin Ts , interactuando dbilmente dentro de un campo
magntico esttico Ho . Se ha demostrado que el momento magntico total por cm
3

(Magnetizacin) est dado por

I kT
I H N
M
s
o
3
) 1 (
2
+
=

(3.55)
La susceptibilidad esttica est por lo tanto dada por

I kT
I N
H
M
T
s o
s o
3
) 1 (
) (
2
+
= =

_ (3.56)
Ahora se ver la susceptibilidad de RF. Se ha demostrado que la susceptibilidad de RF
est dada , en general por

}
}

=

=
0
2 2
0
2 2
'
' ) ' ( ' 2
) ( ' '
,
'
' ) ' ( ' ' ' 2
) ( '
u u
u u _
t
u
u _
u u
u u _ u
t
u _
d
d
(3.57)
Para la parte real de la susceptibilidad a cero frecuencia, la primera de estas
ecuaciones, da

}

=
0
'
'
) ' (
) ( ) 0 ( ' u
u
u
u _ _ d
g
T
o s o
(3.58)
donde g() es la funcin de forma de la lnea de absorcin en funcin de la
frecuencia , , dentro de un campo magntico fijo Ho , donde

}

=
0
1 ) ( u u d g
(3.59)
Para lneas de absorcin de forma similar, el valor mximo de la funcin de forma,
g()max , ser grande para lneas angostas y pequeas para lneas anchas.
Las solucines de estado estable de las ecuaciones de movimiento de Bloch completas
son
( )( )
( )
(
(

+ +
+
=
2 1
2
1
2 2
2
2
1 2 1
2 2
1
1
2 cos 2
T T H T
t sen H T t H
T M
o
o
o o x
e e
e e e e
e _ (3.60)
( ) ( )( )
( )
(
(

+ +

=
2 1
2
1
2 2
2
2
2 1 1
2 2
1
1
2 cos 2
T T H T
T t sen H t H
T M
o
o
o o y
e e
e e e e
e _ (3.61)

( )
( )
(
(

+ +
+
=
2 1
2
1
2 2
2
2
2
2
2
1
1
T T H T
T
H M
o
o
o o z
e e
e e
_ (3.62)
De las ecuaciones 3.60 y 3.61 se encuentra que las componentes y de la
susceptibilidad magntica nuclear son
( )
( )
(
(

+ +

=
2 1
2
1
2 2
2
2
2
2 2
1
1
'
T T H T
T
T
o
o
o o
e e
e e
e _ _ (3.63)

( )
(
(

+ +
=
2 1
2
1
2 2
2
2
2 2
1
1
1
' '
T T H T
T
o
o o
e e
e _ _ (3.64)
Se reconoce el trmino
2 1
2
1
2
T T H en los denominadores de las ecuaciones 3.60-3.61 como
el parmetro adimensional que determina el grado de saturacin. Considerese entonces la
forma de las susceptibilidades de Bloch cuando H
1
es suficientemente pequea para evitar
una saturacin apreciable , esto es, cuando

2 1
2
1
2
T T H 1 (3.65)
En esta situacin se puede ver de la Ec. 3.62 que
M
z
= M
o
=
o
H
o

A todas las frecuencias. Las susceptibilidades y estn ahora dadas por

( )
( )
(
(

+

=
2
2
2
2
2 2
1
1
'
T
T
T
o
o
o o
e e
e e
e _ _ (3.66)

( )
(
(

+
=
2
2
2
2 2
1
1
1
' '
T
T
o
o o
e e
e _ _ (3.67)
Estas susceptibilidades se muestran en la Fig. 3.6 como una funcin del producto
adimensional (o )T2 . La curva para muestra el carcter resonante de la
absorcin, mientras que la curva para muestra la dispersin.

Fig. 3.6 Las susceptibilidades nucleares de Bloch graficadas contra el producto
adimensional (o )T2 . Las grficas pertenecen a condiciones de saturacin
despreciables.

III.8 Induccin Nuclear (para CW-RMN).
Se puede ver de las ecuaciones (3.60) y (3.61) que en el estado estable los
componentes Mx y My constituyen un momento magntico de amplitud constante
rotando en el plano x-y con frecuencia angular .Entonces, a lo largo de cualquier
lnea en este plano la componente del momento magntico est oscilando con
frecuencia angular . Si una bobina cilndrica de area-vueltas , rodea al ensamble
de spins nucleares , con sus ejes en el plano x-y , el flujo oscilante de induccin
magntica causa que una fuerza electromotriz sea inducida en la bobina. La amplitud
de esta fem claramente no depender de la orientacin del eje de la bobina en el
plano x-y , la orientacin nicamente determina la fase . Por simplicidad, se pondr el
eje de la bobina a lo largo del eje y , en ngulos rectos al campo magntico esttico
Ho a lo largo del eje z y tambin en ngulos rectos al campo magntico oscilante
2H1cost a lo largo del eje x . La induccin magntica que acompaa al momento
magntico My es
( ) ) cos ' ' ' 8 4
1
t t sen H M B
y y
e _ e _ t t = = (3.68)
El flujo de esta induccin magntica a travs de la bobina es por lo tanto
y = By (3.69)
donde es el factor de relleno que denota la proporcin del rea efectiva de la bobina
la cual est ocupada por el sistema de spins.
Usando la Ley de Faraday de la induccin magntica, la fem inducida se determina de
la Ec. (3.68) y (3.67) resultando en
= ( ) t sen t H
dt
d
y
e _ e _ e t , ' ' cos ' 8
1
+ A =
u
(3.70)
La amplitud de las componentes en fase y en cuadratura son entonces
proporcionales a y a respectivamente, y pueden ser amplificadas y observadas;
los detalles del arreglo experimental se discutirn en la seccin 5.* Puesto que la fem
se obtiene directamente por induccin electromagntica de la precesin resultante de
los momentos magnticos nucleares, Bloch adecuadamente nombr al fenmeno,
Induccin Nuclear .
La situacin que se ha discutido requiere entonces que dos bobinas se enrollen
alderredor del material conteniendo los spins nucleares: una bobina llamada la
transmisora , tiene su eje a lo largo del eje x , y cuando una corriente oscilante se
pase a travs de ella , suministra el campo de radiofrecuencia 2H1cost ; la otra
bobina , llamada la receptora es la que se acaba de describir, la cual tiene area-
vueltas, con su eje a lo largo del eje y . Si el arreglo geomtrico es perfecto, esta
disposicin de las dos bobinas tiene la ventaja de que la bobina receptora no levanta
ninguna fem de RF por induccin directa de la transmisora. En principio, como se dijo
anteriormente, el eje de la bobina receptora podra yacer dondequiera en el plano x-y
, sin afectar la seal de induccin nuclear (aparte de su fase). En particular, las
bobinas transmisora y receptora ambas podran estar sobre el mismo eje, en este
caso el eje x .Entonces se podra argumentar que ambas podran ser una y la misma
bobina. El arreglo experimental ahora se vuelve justamente aquel para la RMN de
absorcin.

Ahora se calcular el cambio de diferencia de potencial a travs de la bobina que
suministra el campo de RF desde el punto de vista de la RMN de absorcin. Se
supondr que el campo de RF se genera mediante el acoplamiento de la bobina a una
fuente de RF la cual podra ser tratada como una fuente de corriente constante. Para
simplificar este clculo se supondr que la bobina no tiene ningn condensador de
sintona en paralelo con ella. En la, prctica , tal condensador est usualmente
presente, pero esto no afecta la conclusin a la que se lleg.
Puesto que la inductancia de una bobina es proporcional al flujo de campo magntico
que lo liga , el cambio de inductancia de la bobina cerca de resonancia es
= 4( j) (3.71)
donde, como antes, es el factor de relleno.