TERMOQUMICA

V. Fernndez

DEFINICIN DE TERMOQUMICA

Parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de un sistema qumico con el exterior.

Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas. Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos precisando energa. Son las reacciones endotrmicas.

VARIABLES DE ESTADO

Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una reaccin qumica) Presin. Temperatura. Volumen. Concentracin.

FUNCIONES DE ESTADO

Variables de estado que tienen un valor nico para cada estado del sistema.
Su variacin slo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado. Son funciones de estado: Presin, temperatura, energa interna, entalpa.
NO son funciones de estado: Calor, Trabajo.

SISTEMAS
Es una parte pequea del universo que se asla para someterla a estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser: Abiertos (intercambia materia y energa con el entorno). Cerrados (no intercambia materia y s energa). Aislados (no intercambia ni materia ni energa). En las reacciones qumicas: SISTEMAS = Conjunto de Sustancias qumicas (reactivos y productos)

LEY CERO

Dos sistemas aislados A y B puestos en contacto prolongado alcanzan el equilibrio trmico. Si A y B estan en equilibrio con C (estn en equilibrio trmico entre s). Propiedad Transitiva

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

ENERGA INTERNA (U): es la energa total del sistema.

Es imposible medirla. En cambio, s se puede medir su variacin.

U = Q+W

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

U = Q+W
Calor
Q>0

Calor
Q<0

Trabajo
W<0

Trabajo
W>0

Toda energa aportada al sistema (desde el entorno) se considera positiva, la extrada del sistema (al entorno) se considera negativa.

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

U = Q+W

Sistema

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

CO2

Calor
Q>0

Calor
Q<0

Trabajo
W<0

Trabajo
W>0

Toda energa aportada al sistema (desde el entorno) se considera positiva, la extrada del sistema (al entorno) se considera negativa.

CICLO DEL AGUA VS CALENTAMIENTO GLOBAL

(AUMENTO DE LA ENERGA TOTAL U)

Gas 10%
Sistema Tierra

CO2
U

Gas 15%
Sistema Tierra

Liquido

50%

0C

Solido

Liquido

40%

55%

10C

Solido

30%

U
Liquido

Gas 20%

Sistema Tierra

60%

15C

Solido

20%

VARIABLES EXTENSIVAS

Aquellas cuyo valor depende de las dimensiones del sistema.

Masa Volumen Numero de Moles Carga Electrica Energia Interna Entalpia Entropia

VARIABLES INTENSIVAS

Aquellas cuyo valor NO dependen de la masa ni del volmen.

Temperatura Presin Potencial Electrico Concentracion Densidad Viscosidad

PROCESOS TERMODINMICOS

Isobarico Isoterico

Presin Constante Volumen Constante

Isotrmico
Adiabtico

Temperatura constante
Q=0

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Trabajo en un Cambio de Volumen

Sistema
Trabajo

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

U = Q+W

W=F*d

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Q y W > 0 si se realizan a favor del

sistema.

U es funcin de estado.

CALOR A VOLUMEN CONSTANTE QV)

Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado que no cambia de volumen.
Si V = constante, es decir, V = 0 Entonces W = 0

Qv = U

CALOR A PRESIN CONSTANTE (QP)

La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante, normalmente la atmosfrica.
Como p = cte, se cumple que W = p V (el signo negativo se debe al criterio de signos adoptado). Si V > 0 el sistema realiza un trabajo hacia el entorno y en consecuencia pierde energa.

U = Qp p x V Entonces U2 U1 = Qp p x (V2 V1) Qp + U1 + p x V 1 = U2 + p x V2

Entalpa H es U + p x V de manera que:

H 1 = U1 + p x V 1

H 2 = U2 + p x V 2

CALOR A PRESIN CONSTANTE (QP)

Con lo que queda:

Qp + H1 = H2
Entonces Qp = H2 H1 = H

Qp = H

GRACIAS