LABORATORIO N2 PROPIEDADES COLIGATIVAS CRIOSCOPIA DE DOLSUCIONES DE SACAROSA ngela L. Ortiz H., Lina M. Rivas O., Katherine Cern C.

, Jorge I. Paz 1110385, 1110393,1125680, 1124508 Metodologa Se determino el descenso crioscopico como propiedad coligativa de 7 soluciones diluidas en 40ml de agua destilada; 5 de ellas soluciones de sacarosa al 5, 10, 15, 20,25%, una solucin desconocida al 20% de concentracin y como muestra patrn o blanco agua destilada pura. Las muestras fueron debidamente preparadas y acondicionadas, para posteriormente llevarlas al equipo de ultra-congelacin Revcon, a una temperatura de 40C y un a velocidad de trabajo constante. Para llevar a cabo el proceso de congelamiento de las soluciones, se empleo una termocupla con cinco sensores que se ubicaron en el centro de cada uno de los recipientes que contenan la solucin de inters teniendo en cuenta que el sensor no tocara las paredes del vaso. El equipo cuenta con un sistema computarizado provisto de una pantalla tctil que muestra el descenso de la temperatura para cada una de las muestras, estas fueron registradas en un intervalo de un minuto para cada una de las muestras hasta tener un dato de temperatura constante es decir el punto de fusin para posteriormente realizar el grafico T vs t y calcular el descenso crioscopico de cada una de ellas. Resultados y anlisis Los datos que fueron reportados por las diferentes muestras se consignan en la siguiente grafica, la cual representa la curva de enfriamiento presentada por cada una de las soluciones analizadas a travs del tiempo.
25 20 15 10 Temperatura (C) 5 0 1 -5 -10 -15 -20 -25 Tiempo (min) 11 21 31 41 51 61 71 81 91 101 111
Solucion1 ( 0%) Solucion 2 ( 5%) Solucion 3 (10%) Solucion 4 (15%) Solucion 5 ( 20%) Solucion 6 (25%) Solucion N/N ( 20 %)

Grafica 1. Curva de enfriamiento de soluciones a diferente concentracin y solvente puro.

Como se puede observar en el grafico 1 el comportamiento de todas las soluciones fue similar, sin existir una diferencia significativa en sus puntos de congelacin, lo que es un resultado inesperado; tericamente a medida que incrementaba la concentracin de solutos en las soluciones, el punto de congelacin disminuye, demostrndose as una propiedad de las soluciones conocida como propiedad coligativa, lo que no ocurre con las muestras analizadas pues como se puede observar en la grafica la muestra al 15,20 y 25% tienden a ser constantes. sta depende primordialmente del nmero de moles de la substancia disuelta con relacin a una cantidad dada de solvente. (Shoemaker y Garland; 1968).

la solucin #1 (agua destilada), presenta una temperatura de congelacin mayor que las soluciones de sacarosa o con mayor concentracin de soluto, esto se debe a que al disolver un soluto no voltil en un liquido, el punto de congelacin de la disolucin es menor que el del disolvente puro, porque al disminuir la temperatura, las molculas de soluto impiden que se unan entre s con las del liquido, lo cual permite que la solucin no se solidifique como en su estado puro a este hecho se le conoce como descenso crioscopico. Cuanto mayor sea la cantidad de soluto que se aada al lquido, mayor ser el descenso crioscopico de la solucin.

Para determinar el descenso crioscopico de la sustancia pura y las disoluciones se emplea la siguiente frmula: (1) Donde es la temperatura de congelacin del solvente puro y congelacin de la solucin. (Dickerson, 1992) Descenso crioscopico de la sustancia pura: ( ) es la temperatura de

Descenso del punto de congelacin de las soluciones de sacarosa a distintas concentraciones 5%, 10%, 20%, 25% y solucin desconocida a concentracin de 20% respectivamente: ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) )

Hay un mayor descenso del punto de congelacin en la solucin desconocida con una concentracin de 20%, esto puede indicar que el soluto de esta disolucin presenta mayor peso molecular o mayor concentracin de molculas en el medio porque las propiedades coligativas dependen del numero de partculas de soluto, es decir existe un mayor nmero de estas que permite que se acerquen mas y disminuya el espacio entre ellas para formar un slido y se pueda congelar la solucin, para esto es necesario calcular el nmero de moles y los gramos de soluto presente en la disolucin se usan las frmulas (3) y (4) respectivamente (2)

(3) Debido a las bajas temperaturas del medio hay menor energa cintica y por lo tanto menos movimiento entre ellas lo que hace que suceda una mayor disminucin de la temperatura del punto de congelacin, respecto al solvente puro (solucin No.1). La molalidad permite apreciar ste cambio de los solutos con respecto a la temperatura y se calcula con la siguiente ecuacin (4) Las soluciones de mayor concentracin de sacarosa al 20% y 25% presentaron mayor temperatura de congelacin con respecto a la solucin desconocida al 20 %, este comportamiento es usual debido a que a mayor concentracin se tiene un mayor descenso crioscpico; Se puede inferir que la experimentacin puede presentar errores que influyen en los resultados, como el agitador o alambre no se encuentre bien sujeto y no tenga inmovilidad para que el sensor de temperatura sea ms estable, otro posible error se puede encontrar en los instrumentos de medicin como la balanza utilizada para medir el soluto, debido a que se realizo en una balanza que no es analtica y tiene dos cifras decimales siendo menos exacta en su medida y los instrumentos volumtricos para medir el solvente. (Matias) La diferencia entre los puntos de congelacin del disolvente puro, respecto a las soluciones se conoce como descenso crioscopico y es proporcional a la concentracin del soluto, entre mayor sea la concentracin del soluto, mayor ser su descenso crioscopico. El descenso crioscopico de la sustancia de agua destilada pura fue de 0.3 C y su punto de congelacin de -1.7C, en la teora el punto de congelacin del agua es de 0C o puede tener variaciones que se congela debajo de esta temperatura, debido a que los enlaces de puente de hidrogeno son los responsables de dilatar del agua cuando esta se solidifica, organizndose de tal manera que la estructura quede abierta y poco compacta, menos densa que en su estado liquido. (Dickerson, 1992) Preguntas 1. Punto triple en el diagrama presin temperatura: Es la coexistencia en equilibrio de tres fases, slido, lquido y gas. Este se puede visualizar en el punto B, el cual indica la

temperatura mnima a la que el lquido puede existir, es caracterstico de cada sustancia, y puede emplearse como referencia para calibrar termmetros 1.

Figura. Diagrama de fases para sustancias puras.

2. Termmetro Beckmann; Este instrumento tiene un depsito grande y un intervalo de medida de slo 5 o 6 grados. Est graduado en 0.01C y permite apreciar hasta aproximadamente 0.001C, con ayuda de un lente especial. No mide temperaturas absolutas, sino tan slo diferencias de temperatura. La caracterstica especial del termmetro Beckmann es que la cantidad de mercurio de su depsito se puede ajustar para que el termmetro permita tomar valores en cualquier intervalo de temperaturas. La regulacin se lleva a cabo transfiriendo cierta cantidad de mercurio a un pequeo depsito que tiene en la parte superior de su tubo capilar, o al contrario. Para adaptarlo a que seale temperaturas ms bajas, deber ser mayor la cantidad de mercurio en el depsito2. 3. Clculo del peso molecular de un soluto utilizando el descenso crioscopico: El punto de congelacin de un disolvente disminuye cuando una sustancia se disuelve en l, esta disminucin es proporcional a la concentracin molecular de la sustancia disuelta. En consecuencia, es posible calcular el peso molecular de la sustancia disuelta teniendo en cuenta la disminucin del punto de congelacin producida cuando un peso conocido de sustancia es disuelta en un peso conocido de disolvente. La relacin entre variables es la siguiente:
Ecu.1

Donde: PMS: WS : Wd: Kcd: Peso molecular del soluto disuelto. Peso del soluto en gramos. Peso del disolvente en gramos. Constante crioscopica del disolvente. T = (T0 Tcd): descenso del punto de

congelacin. T0: Temperatura de congelacin del disolvente puro. Tcd: Temperatura de congelacin de la solucin 3 4. Constante molal del descenso del punto de congelacin: Llamando
y Tc los puntos de congelacin del disolvente puro y de la disolucin, podemos expresar que el descenso del punto de congelacin Kc es aproximadamente proporcional a la molalidad del soluto (o molalidad total, si hay varios solutos).

Ecu.2

Kc es la constante molal de la depresin del punto de congelacin (constante molal crioscpica) y es caracterstica del disolvente 4. 5. Propiedad coligativa del descenso crioscpico en la industria de alimentos: La propiedad coligativa del descenso crioscpico es la influencia de las impurezas en la temperatura de fusin. Ejemplos de aplicacin: Preparacin de baos frigorficos y uso de sustancias anticongelantes 5. Una de las aplicaciones ms conocidas del descenso crioscpico en la industria de los alimentos, es la determinacin de la alteracin de la leche por adicin de agua. El punto de congelacin de la leche presenta un valor muy constante debido a que, en las clulas de la ubre de la vaca, la leche y la sangre estn en equilibrio osmtico; esto hace que la concentracin de lactosa y sales en la leche no presente variaciones significativas. Estas dos sustancias son las que causan el descenso en el punto de congelacin. Las protenas, las grasas y las sales coloidales no estn realmente en solucin y, por lo tanto, no afectan el punto de congelacin. Tal como se deduce de lo expuesto al comienzo, el punto de congelacin de la leche es inferior al del agua y se ha establecido que su valor est entre 0.535 C y 0.550 C; Un aumento en el punto de congelacin, es decir, un valor ms cercano a 0.0 C, indica una adicin de agua 6. 6. Cuidados del Termmetro Beckmann: Debido a que son muy frgiles y costosos, al utilizarlo se debe sujetar por la parte delgada con una pinza u otro soporte. Antes de emplearse se debe ajustar, es decir, debe contener la adecuada cantidad de mercurio en el depsito para que a una temperatura de trabajo, las posiciones mxima y mnima que alcance la columna de mercurio caiga dentro de la escala. Al realizar determinaciones con el mtodo de sobre-enfriamiento, se debe tener en cuenta: Una temperatura que no sea menor de 3 4C inferiores al punto de solidificacin del lquido en el bao frigorfico, ya que el aporte del calor de cristalizacin del disolvente no sera suficiente para contrarrestar la absorcin de calor por el bao. Una cuanta de sobreenfriamiento que no exceda de 0.3C, debido a que al ser mayor habra mucho slido, por lo que eventualmente se separara y la concentracin de la disolucin experimentara un incremento con el consiguiente aumento del descenso del punto de solidificacin. Una agitacin no muy rpida y uniforme, pues de lo contrario se puede generar calor. Antes de realizar la lectura en el termmetro debe golpearse un poco, ya que el mercurio es propenso a pegarse en las paredes (Findlay, 1979).

Bibliografa

Findlay, A. (1979). Qumica Fisica practica de Findlay. Reverte. Pginas web consultadas 1. http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema5/tema5.php 2. Alexander Findla. Qumica fsica prctica de Findlay. 1979. Pg. 128. 3. http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema5/tema5.php 4. http://www.slideshare.net/renatolachira/crioscopia

5. 4http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/a p-quimgral-7/c6.html 6. http://stec.fcien.edu.uy/doc/Taller%20I/Quimica/doc1d1.pdf 7. http://www.scribd.com/doc/19504997/Lab-Fisicoquimica2II-091 8. http://www.slideshare.net/renatolachira/crioscopia

9. http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/ap -quimgral-7/c6.html 10. http://stec.fcien.edu.uy/doc/Taller%20I/Quimica/doc1d1.pdf

11. http://www.scribd.com/doc/19504997/Lab-Fisicoquimica2II-091

ANEXO Muestras Agua 1 2 3 4 % p/p 0 5% 10% 15% 20% soluto(g) 0,000 2,02 4 6 8 total(g) 40,000 40,000 40,000 40,000 40,000 moles soluto 0,000 0,00505 0,01 0,015 0,02 kg solvente 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040

5 6

25% 20%

10 //

40,000 40,000

0,025 //

0,040 0,040

Tabla1. Tabla de resultados de la cantidad de solvente y soluto agregados en cada muestra

Muestras Agua 1 2 3 4 5 6

molalidad 0,0000 0,12625 0,25 0,375 0,5 0,625 //

To -1,7 -1,7 -1,7 -1,7 -1,7 -1,7 -1,7

Tf -1,7 -1,8 -2 -2,2 -2,7 -3,1 -18,7

T 0 0,1 0,3 0,5 1 1,4 17

Tabla2. Tabla de resultados de molalidad, descenso crioscpico y temperatura de congelacin para las muestras.