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Universidad Autnoma de Tlaxcala

Facultad de Ciencias Bsicas Ingeniera y Tecnologa Ingeniera qumica Cintica Qumica M.C. vernica
Presenta: Gmez Prez Alan Arodi Gonzlez Gonzlez Carolina Julieta Torres Snchez Juan Carlos 5 SEMESTRE DETERMINACION DEL ORDEN DE UNA REACCION Apizaco Tlax., a de diciembre de 2012

ndice

I.

INTRODUCCION

La Cintica Qumica estudia dos aspectos de una reaccin qumica: la velocidad de la reaccin que mide la variacin de la concentracin de reactivos y productos con el tiempo, y el mecanismo de la reaccin para pasar de reactivos a productos.

En esta prctica

vamos a tratar el primer aspecto referido a la velocidad. La

velocidad de una reaccin se expresa en trminos de la concentracin de uno de los reactivos o productos que intervienen en la reaccin. La velocidad se define como la disminucin de la concentracin de un reactivo con el tiempo o el aumento de la concentracin de un producto con el tiempo y siempre se define como una magnitud positiva y con unidades de concentracin dividido por tiempo. En particular, nos interesa conocer y controlar la influencia cintica de la concentracin para conocer en forma cuantitativa y de ecuaciones las leyes cinticas. Los experimentos y las prcticas nos dice que hay reacciones ms rpidas que otras, debido a este fenmeno, debemos comprender los factores que controlan o Por ltimo se ha analizado la prctica de laboratorio por medio de clculos resultados y definiciones que nos pueden ayudar a comprender los factores que afecten la velocidad de una reaccin.

II.

OBJETIVO GENERAL

Determinara el orden de reaccin empleando los conocimientos aprendidos en distintos mtodos para determinar el orden de reaccin () y constante especfica (). III. OBJETIVO ESPECIFICOS Observar mediante grficos los datos de tiempo contra la concentracin del sistema determinando. Comprobacin de la influencia de la concentracin de los reactivos sobre la velocidad de reaccin, obtencin experimental de la velocidad y de los rdenes parciales de cada reactivo en una reaccin qumica. IV. OBJETIVO DE LA PRCTICA

Determinar la concentracin de las especies a lo largo del tiempo utilizaremos un mtodo Volumtrico. V. i. Cintica Qumica FUNDAMENTO TERICO

La cintica qumica es la parte de la fisicoqumica que estudia las velocidades de reaccin. El concepto de cintica qumica se aplica en muchas disciplinas, tales como la ingeniera qumica, enzimologa e ingeniera ambiental.

ii.

Velocidad de reaccin

La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia que reacciona por unidad de tiempo. La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den choques entre las molculas de reactivo, y la velocidad es mayor. A medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la reaccin. La medida de la velocidad de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la velocidad de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. La velocidad de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es, en moles/s.

iii.

Factores que afectan a la velocidad de reaccin

Las velocidades de reaccin se ven alteradas tambin por otros factores. Si se calientan las sustancias reaccionantes (reactivos), normalmente aumenta la velocidad de reaccin; si se enfran, la reaccin se ralentiza. Para reaccionar, las partculas de las sustancias deben chocar entre s. El calor les proporciona ms energa para moverse y, por tanto, aumenta la probabilidad de colisin. Adems, cuando las partculas chocan, la probabilidad de que reaccionen aumenta cuanto ms rpidamente se muevan. Bajo un conjunto dado de condiciones, cada reaccin tiene su propia velocidad caracterstica, que est determinada por la naturaleza qumica de los reactivos. Entonces, un aspecto clave de los diversos comportamientos qumicos de los elementos es la variacin de las velocidades en sus reacciones con otras sustancias. Podemos controlar 4 factores que afectan la velocidad de una reaccin dada: La concentracin de los reactivos, El estado fsico de los reactivos, La temperatura a la cul ocurre la reaccin y el uso de un catalizador. Aqu consideramos los primeros 3 factores. Concentracin: Las molculas deben colisionar para reaccionar. Un factor de mayor influencia en la velocidad de una reaccin dada es la concentracin de los reactivos. El aumento en la concentracin supone un incremento del n de choque y, por tanto, un aumento de los choques efectivos, es decir, a mayor concentracin de los reactivos, mayor velocidad de reaccin. Velocidad " frecuencia de colisin " concentracin Estado fsico: Las molculas deben mezclarse para colisionar. La frecuencia de las colisiones entre las molculas tambin depende del estado fsico de los reactivos. Cuando los reactivos estn en la misma fase, como en una solucin acuosa, el movimiento trmico los pone en contacto. Cuando estn en diferentes fases, el contacto solo puede ocurrir en la interfase, y entonces puede ser necesaria la agitacin vigorosa y molida. En estos casos el grado en el cul la materia de reactivo se divide afecta significativamente la velocidad: mientras ms finamente se divida el reactivo slido o lquido, mayor es el rea superficial por unidad de volumen, hay un mayor contacto con el otro reactivo y, la reaccin es ms rpida.

Temperatura: La velocidad de cualquier reaccin aumenta con la temperatura. Por una parte el aumento de temperatura supone aumentar la velocidad de las molculas, y por tanto el n y eficacia de los choques. Por otra, el aumento de temperatura provoca un aumento de la energa de las molculas, es decir, el n de molculas activadas. Velocidad " energa de colisin " temperatura Presencia de catalizadores: un Catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin sin entrar a formar parte de ella. Este fenmeno se denomina catlisis. Desde el punto de vista energtico la accin de los catalizadores es modificar la energa de activacin de una reaccin. Un catalizador modifica la velocidad de reaccin, pero no es capaz de provocar una reaccin que por s sola no llegara a producirse. Los catalizadores son sustancias que modifican la rapidez de una reaccin sin sufrir cambio aparente en su composicin o en su peso. El efecto de la concentracin de los reaccionantes a temperatura constantes en la rapidez de reaccin, se expresa por la ley de accin de masas. iv. Tiempo de reaccin Se denomina al tiempo que tardan los reactivos en transformarse en productos. v. Teora de colisiones

La teora de las colisiones est ntimamente relacionada a la cintica qumica.Los tomos de las molculas de los reactivos estn siempre en movimiento, generando muchas colisiones (choques). Parte de estas colisiones aumentan la velocidad de reaccin qumica. Cuantos ms choques con energa y geometra adecuada exista, mayor la velocidad de la reaccin. Hay dos tipos de colisiones: Horizontal Colisin ms lenta Vertical Colisin ms rpida, colisin efectiva

vi. Orden de una reaccin El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las concentraciones en la ley de la rapidez de la reaccin. Este es tambin llamado orden total de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se analice. Es decir el orden de reaccin con respecto a cierto reactivo, es definido como la potencia (exponencial) a la cual su trmino de concentracin en la ecuacin de tasa es elevado.

Por ejemplo, dada una reaccin qumica 2A + B > C con una ecuacin de tasa
r = k [A]2 [B]1 El orden de reaccin con respecto a A sera 2 y con respecto a B sera 1, el orden de reaccin total sera 2 + 1 = 3. No es necesario que el orden de una reaccin sea un nmero entero; cero y valores fraccionarios de orden son posibles, pero ellos tienden a ser enteros. Ordenes de reaccin pueden ser determinados solamente por experimentos. vii. Constante de velocidad de reaccin

A la constante se le designa la letra K, y se la conoce como constante de velocidad. Esta suele ser la velocidad de la reaccin cuando las concentraciones de los reactivos en su totalidad son la unidad, es decir, 1 mol/l. La K, es especfica para cada reaccin, y es dependiente de la temperatura. Las unidades en las que se expresa K, estn determinadas por el orden de la reaccin en total, y se deben adaptar a las condiciones en las que la velocidad se exprese. Para la determinacin de la ecuacin de velocidad en una reaccin qumica, se debe investigar la dependencia que tiene la velocidad con respecto a la concentracin de los reactivos que participan en la reaccin, por lo que es necesario saber los rdenes parciales, y el valor de la constante de velocidad. Cabe mencionar el qumico sueco Arrhenius, quien propuso por primera vez la dependencia de la temperatura en relacin con la constante especfica de velocidad, por ello mencionaos de manera breve su relacin matemtica expresada mediante la siguiente ecuacin:

Donde: A= factor de frecuencia E= energa de activacin R= constante de los gases ideales T= temperatura absoluta

El tiosulfato de sodio El tiosulfato de sodio es la solucin estndar que se utiliza en la mayora de los procesos yodomtricos. Por lo general, esta sal se compra como pentahidrato, Na2S2O3.5H2O. Las soluciones no se deben estandarizar pesando directamente, deben estandarizarse con un estndar primario. El tiosulfato de sodio se obtiene calentando a reflujo una disolucin de sulfito de sodio (Na2SO3) con azufre elemental. La disolucin es filtrada, concentrada y enfriada, obteniendo el tiosulfato de sodio pentahidratado (Na2S2O3 * 5 H2O) en forma de prismas incoloros. Mecansticamente se trata de un ataque nucleoflico del par de electrones libre del azufre del sulfito sobre un tomo del azufre elemental parecido a la formacin de los polisulfuros y disulfuros a partir de sulfuros. El tiosulfato se descompone en soluciones cidas, formando azufre como un precipitado lechoso: S2O32- + 2 H+ H2SO3 + S (s) De cualquier modo la reaccin es lenta y no sucede cuando el tiosulfato se titula en soluciones cidas de yodo con agitacin. La reaccin entre el yodo y el tiosulfato es ms rpida que la reaccin de descomposicin. El yodo oxida al tiosulfato al ion tetrationato: I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62La reaccin es rpida y cuantitativa, y no hay reacciones colaterales. El peso equivalente del Na2S2O3.5H2O es igual a su peso molecular, 248,17, ya que se pierde un electrn por molcula. Si el pH de la solucin est arriba de 9, el tiosulfato se oxida parcialmente a sulfato: 4 I2 + S2O32- + 5 H2O 8 I- + 2 SO42- + 10 H+ En solucin neutra o ligeramente alcalina no ocurre la oxidacin del tiosulfato a sulfato, especialmente cuando se emplea yodo como titulante.

VI. I.

PARTE EXPERIMENTAL

Propiedades de los reactivos Reactivo Propiedades fsicas y qumicas Solucin estndar que se utiliza en la mayora de los procesos yodo mtricos. Aspecto: Slido Color: de color blanco Olor: Inodoro. Masa molar:158 g/mol pH: 6,0 - 8,5 Densidad relativa: 1,69 Solubilidad: 680 g/l agua 20 C Datos de seguridad

Tiosoulfato de sodio (Na2S2O3.5H2O)

No se conocen datos concretos de esta sustancia sobre efectos por sobredosis en el hombre. No son de esperar caractersticas peligrosas. Observar las precauciones habituales en el manejo de productos qumicos.

Persulfato de potasio (KS 2O8)

Yoduro de potasio (KI)

La disolucin en agua es moderadamente cida. Apariencia cristales blancos Densidad 2447 kg/m3 punto de ebullicin 372,15 K masa molar 270,24 g/mol solubilidad en agua 1,75g/100ml (0C) Frmula: KI Masa molar: 166,0028 g/mol Punto de fusin: 681 C Densidad: 3,12 g/cm Punto de ebullicin: 1.330 C Soluble en: agua
El Almidn es de uso frecuente en qumica como indicador para titulaciones redox es porque el almidn forma - azul - un negro muy oscuro complejo con yodo.

El calentamiento intenso puede originar combustin violenta o explosin. El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis Es un irritante leve, debe ser manipulado con guantes. Una sobreexposicin crnica puede ser perjudicial para la glndula tiroides.

Almidn

II.

EXPERIMENTACION

Solucin 1 (yoduro de potasio)

Solucin 2 (Persulfato de potasio)

Solucin 3 (Tiosulfato de sodio 0.01 N) Se Peso 2.482 g de Na2S2O3, y se disolvi con agua destilada en un matraz aforado de 100 ml. Despus se preparo la disolucin 1N con 50 ml en un matraz aforado de 500 ml, aadiendo agua destilada.

En 50 ml de agua destilada se aadi Se Peso 6.6 g de KI K S O hasta que la 2 2 8 y se disolvi con disolucin quedo agua destilada en saturada, y se tomo 20 un matraz aforado ml en un matraz aforado de 100 ml. de 100 ml

1. Tomar dos matraz de Erlenmeyer de 250 ml y numerarlos.

En

cada uno

mezclar 50 ml de la Importante, se vierte la disolucin de yoduro de potasio sobre la de persulfato de

potasio (nunca a la inversa, dado que la que est en exceso es la de yoduro). Tapar cada Erlenmeyer con un tapn y agitar. Es muy elemental anotar la hora y minuto en que se hace la mezcla, ya que este dar el tiempo cero.

2.

El matraz 1 se deja en reposo hasta el final de la prctica, momento en que se har la valoracin de esta muestra, que llamaremos Muestra de Reaccin Completa (MRC).

3. Mientras tanto en el matraz 2 (M) a intervalos de tiempo determinados, tomando como referencia el tiempo en que se hizo la mezcla. Tomar muestras de 10 ml, y diluir cada muestra en un matraz de Erlenmeyer de 250 ml el cual debe contener 150 ml de agua destilada (con objeto de

detener en lo posible la reaccin), despus aadir unas 6 gotas de la solucin de almidn, el cual servir como indicador en la valoracin (aadir

durante el transcurso de la valoracin cuando la disolucin presente una tonalidad amarillo plido, la cual

pasar a un tono azul caracterstico), y enseguida agregar unas 6 gotas de la solucin de cido clorhdrico 0.1 N (con objeto de que la reaccin se verifique en medio cido).

4. Las muestras anteriores se tomarn a los 3, 15, 20, 30,40, 50y 60 minutos de haber comenzado la reaccin. Inmediatamente despus de diluir la muestra,

procdase a su valoracin con la solucin de tiosulfato de sodio 0.01 N, para determinar el yodo libre.

5. El fin de la valoracin se alcanza cuando se obtiene la total decoloracin de la solucin que se est valorando.

6. Despus de haber realizado los las valoraciones para las muestras del matraz 2 (M) y habiendo transcurrido aproximadamente 2 horas desde que se hizo la mezcla del matraz 1 el cual contiene la Muestra de Reaccin Completa (MRC), se toman 10 ml de esta mezcla y se procede a su valoracin. Esta se har de la misma forma que las anteriores.

III.

CALCULOS

Se procedi a calcular los gramos de Yodo en cada muestra con el volumen respectivo de Tiosulfato de sodio gastado en cada titulacin, despus se calcul el nmero de moles de yodo presentes y finalmente estos se dividieron entre el volumen total de la muestra para as obtener la concentracin de Yodo en cada muestra. TIEMPO VOLUMEN DE
Na2S2O3.5H2O (LITROS)

PESO DEL YODO

No. Moles de yodo

CONCENTRACION

3 15 20 30 40 50 60

0.0049 0.0102 0.0164 0.0212 0.0254 0.0273 0.0295

0.00621 0.01294 0.02081 0.02690 0.03223 0.03464 0.03743

0.0000245 0.000051 0.000082 0.000106 0.000127 0.000136 0.0001475

0.000245 0.00051 0.00082 0.00106 0.00127 0.00136 0.001475

Mtodos numricos para determinar constantes cinticas y rdenes de reaccin a partir de datos experimentales

a) Mtodo diferencial
La principal limitacin de este mtodo radica en que la diferenciacin numrica es por naturaleza incierta e inexacta. Es conveniente que todos los datos se obtengan en un reactor diferencial, ya que este es lo suficientemente pequeo de manera que el cambio entre la entrada y la salida de la concentracin de algn producto o reactivo es medible con cierta precisin, aunque pude considerarse constante para fines prcticos. En caso de tratarse de un reactor por lotes, entonces es mejor evaluar las composiciones para diferencias pequeas de tiempo, lo mas pequeas que permitan precisin del mtodo de anlisis y error experimental. No es una buena opcin utilizar el mtodo diferencial si se tienen datos de tiempo relativamente grandes.

TIEMPO
0 3 15 20 30 40 50 60

CONCENTRACION

0 0.000245 0.00051 0.00082 0.00106 0.00127 0.00136 0.001475

0 3 12 5 10 10 10 10

0 0.000245 0.000605 0.00018 0.00022 0.00015 0.00014 0.00013

0 8.167E-05 5.042E-05 0.000036 0.000022 0.000015 0.000014 0.000013

Considerando la siguiente expresin, donde suponemos que la reaccin es de primer orden tenemos: GRAFICA

-ra=k1 -ra = k =

Graficamos:

Calculamos las reas iguales de cada uno teniendo as la siguiente tabla. Aplicando ln ( )= ln k+ ln Ca

0.000015 0.000088 0.0000475 0.000038 0.0000285 0.0000215 0.000019 0.000011

-11.1074604 -9.33817374 -9.95478085 -10.1779244 -10.4656065 -10.7474576 -10.8710716 -11.4176153

0 -8.11172808 -7.4185809 -7.04128667 -6.87819648 -6.67664356 -6.60027058 -6.48576087

GRAFICA

Para el mtodo diferencial los resultados fueron para el valor de = 0.5 y K = 0.00076

b) METODO INTEGRAL El mtodo integral es el ms confiable para estimar constantes cinticas y ordenes de reaccin a partir de datos experimentales. Sin embargo este mtodo puede resultar muy difcil de aplicar en muchos casos. El mtodo bsicamente consiste en integrar la expresin de velocidad para obtener una o varias ecuaciones para estimar los perfiles de concentraciones.

-rA=K CA CB Suponiendo = 1 -rA=K CA CB CB=CB0 -rA= K CB0 CA K -rA= K CA Suponiendo =-1 Con esta ecuacin para una lnea recta y=mx+b - -

-rA= K CA-1 K CA-1 K dt K

Integrando tenemos: + = K` t

- = K` t+

DATOS Tiempo 3 15 20 30 40 50 60 3.001x10-8 1,300x10-7 3.36x10-7 5.618x10-7 8.064x10-7 9,3161x10-7 1.0878x10-6

Al suponer un =2 tenemos: -ra=k K CA2 3 15 20 30 40 50 60 4081.63265 1960.78431 1219.5122 943.396226 787.401575 732.600733 677.966102 Tiempo Grafica

integrada nos quedo:

- = K` t+

Al suponer un = -0.5 tenemos: -ra=k K CA-0.5


3 15 20 30 40 50 60 2,55657E-06 7,67828E-06 1,56542E-05 2,30074E-05 3,01727E-05 3,36208E-05 3,77656E-05 Tiempo

Grafica

integrada nos quedo:

= K` t+

Al suponer un = 0.5 tenemos: -ra=k K CA0.5

Tiempo

Grafica

integrada nos quedo:

3 15 20 30 40 50 60

0,03130495 0,04516636 0,05727128 0,06511528 0,07127412 0,07389181 0,07681146

= K` t+

Siendo esta la que ms se ajusta los datos de concluye que en el mtodo integral el valor de = 0.5 y K = 0.0008

VII.

CONCLUSION

Al realizar los diferentes clculos nos damos cuenta en este caso se logro el objetivo que fue obtener los valores de los parmetros cinticos =0.5 y K=0.0076. Se debe de tener conocimiento de que es lo que se quiere estudiar para que se logre lo que se quiere saber, es importante tener en cuenta los factores que pueden afectar a la reaccin, tales como la temperatura, la presin y el tiempo de la reaccin. VIII. BIBLIOGRAFIA

FOGLER. H. SCOTT. ELEMENTOS DE INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS. J. M. SMITH. INGENIERA DE LA CINTICA QUMICA. MC GRAW HILL.