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Fisicoqumica de superficie

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE LA FUERZAS ARMADA NACIONAL NCLEO FALCN- SEDE CORO FISICOQUIMICA.

PROF. SOREIRET NAVAS

Integrantes:
Deiny Mora CI.20850140 Edgar Marrufo CI. 21112618 Franklin Snchez CI. 24622651

Santa Ana de Coro, enero 2013 1

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ndice:

Introduccin------------------------------------------------------------------------------------ 03

1.1 Propiedades de los Hidrocarburos Puros-------------------------------------------- 04

2.1 Fracciones de Petrleo------------------------------------------------------------------ 06

3.1 Mezcla de Hidrocarburos--------------------------------------------------------------- 08

4.1 Ley de Estado Correspondiente ------------------------------------------------------ 10

Conclusin-------------------------------------------------------------------------------------- 13

Bibliografa------------------------------------------------------------------------------------- -14

Anexos------------------------------------------------------------------------------------------- 15

Actividad complementaria------------------------------------------------------------------- 17

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Introduccin:
Los hidrocarburos constituyen los elementos esenciales del petrleo; sus molculas no contienen ms que carbono e hidrogeno y se dividen en varias familias qumicas segn su estructura, todas estas estructuras estn basadas en la tetravalencia del carbono. A continuacin en el presente trabajo referente a los hidrocarburos puros se habla acerca de sus propiedades fsicas la cual se encuentran claramente definidas como su densidad, solubilidad, viscosidad, punto de ebullicin entre otras. Tambin se mencionara fracciones, mezclas de petrleo y ley de estados correspondientes. En un mismo orden de ideas el petrleo esta conformado por mezcla de molculas denominadas hidrocarburos que al exponerse a una temperatura elevada mediante una destilacin se obtienen mltiples fracciones, la cual posee cada una distintas temperaturas especifica de licuefaccin que permiten ser separadas por platos, la primera fraccin que se obtiene de este proceso son los gases ligeros, luego la gasolina, el kerosene as consecutivamente hasta obtener todos los llamados derivados del petrleo cabe destacar que las propiedades fsicas de estas fracciones forman un papel fundamental en especial el punto de ebullicin y la densidad que facilitan la obtencin de estos compuestos. La mayora de los derivados del petrleo estn formados por mezcla de hidrocarburos unas denominadas mezclas complejas y otras menos complejas; entre estos

compuestos tenemos el gas de petrleo, el kerosene, las parafinas, los aceites lubricantes el coque entre otro. Es importante destacar que algunas propiedades de los gases y de lquidos a presin se calculan mediante una ley existente llamada ley de estados correspondiente que indican que los valores de ciertas propiedades fsicas de un gas, como el factor de comprensibilidad depende en gran medida de la proximidad del gas a su estado critico, de tal manera que es importante conocer las propiedades criticas como presin critica, temperatura critica y volumen critico para la aplicacin de la misma. Esta ley se utiliza tambin para conocer alguna variable desconocida mediante una grafica con la ayuda del factor acntrico.

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1. Propiedades de los Hidrocarburos puros: El petrleo crudo o una fraccin de petrleo, es una mezcla de numerosos hidrocarburos puros, poseen propiedades fsicas claramente definidas, como densidad, peso molecular, viscosidad entre otras. Toda mezcla cuyas propiedades deseen conocerse, pueda expresarse por un conjunto de componentes puros y fracciones petrolferas con punto de ebullicin conocido y cuyas proporciones relativas tambin se conozcan. Se trata del conjunto de datos experimentales que permiten calcular las propiedades fsicas de los hidrocarburos puros y sus mezclas. A continuacin se distingue en varias: a. Tensin de vapor de los hidrocarburos puros, de las fracciones de petrleo y de sus mezclas. La tensin de vapor mide la tendencia de las molculas a dispersarse de una fase lquida para generar una fase vapor en equilibrio termodinmico. Es una funcin creciente de la temperatura y especfica de cada cuerpo puro. Esta caracterstica es muy significativa ya que de una manera indirecta indica el contenido en productos livianos que determinan la seguridad durante el transporte; las prdidas en el almacenamiento, y la volatilidad de los hidrocarburos livianos. La tensin de vapor de una fraccin del petrleo puede medirse como la de un cuerpo puro. El estudio de los equilibrios lquido-vapor determina la tensin de vapor en una mezcla compleja como la presin de burbuja de dicha mezcla a una temperatura dada. b. Propiedades crticas, temperatura y presin critica. La temperatura y la presin crticas son caractersticas fsicas de los hidrocarburos. Estos parmetros determinan el punto lmite superior de la curva de tensin de vapor ms all del cual no se advierte el cambio de fase; este punto crtico corresponde a la identidad perfecta de las propiedades del lquido y del vapor: densidad, ndice de refraccin, etc. Particularmente, el calor de vaporizacin se hace nulo en dicho punto. c. Densidad. La densidad de los hidrocarburos es menor que la del agua, para medir la densidad se utiliza el grado A.P.I. definido como una funcin hiperblica de la densidad, esta unidad corresponde al antiguo grado Baum, an utilizado para caracterizar la concentracin en cido de soluciones acuosas. Cuanto ms ligero es un crudo, mayor es su nmero de API. Los valores del peso especfico relativo en API para los crudos normales oscila entre 5 a 60 API. En general, los crudos ligeros poseen un peso especfico elevado en API, pequea
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viscosidad, escasa tendencia aditiva y alta tendencia a emulsificarse. Lo inverso ocurre para los crudos pesados. d. Propiedades trmicas: calor especfico, punto de ebullicin Calor especfico: Es la cantidad de calor que se requiere aplicar a la unidad de peso para aumentar su temperatura en un grado. El calor especfico en estado lquido es una funcin prcticamente lineal de la temperatura, excepto para los hidrocarburos ligeros (C5-). Depende asimismo de la densidad y de la naturaleza qumica de los hidrocarburos existentes en las fracciones, lo que se tiene presente empleando una curva de correccin en funcin del factor de caracterizacin. Punto de ebullicin: Este se define como la temperatura a la cual un lquido puro, pasa al estado de vapor a una presin preestablecida en cualquier punto de su masa lquida. Para todas las series de hidrocarburos homlogos, el punto de ebullicin se incrementa con el nmero de tomos de carbono que conforman la molcula. e. Viscosidad: La viscosidad es un parmetro que influye en la potencial emisin de contaminantes dado que es una determinante en las condiciones de la combustin. Adems resulta importante para definir las posibilidades de bombeo de los productos y el tipo de rgimen de los caos. La viscosidad es una especificacin de primer orden en los aceites lubricantes, ya que condiciona las cualidades requeridas para la lubricacin. Existen tablas que reflejan la viscosidad de los distintos hidrocarburos puros, lquidos, vapor y de fracciones del petrleo, estando en este ltimo caso en estrecha relacin con el peso molecular y la estructura qumica. La magnitud de la viscosidad depende de la conformacin qumica del crudo, de manera que a mayor proporcin de fracciones ligeras, menor es la viscosidad. Este valor depende adems de la temperatura ambiente, de forma que cuanto menor resulta sta, ms viscoso es un crudo. f. Punto de congelacin: En los hidrocarburos, este aumenta con el peso molecular, no cumplindose en todos los casos. En los parafnicos; se cumple en las cadenas normales mientras las cadenas isomeradas poseen puntos de congelamiento ms bajos. Por otro lado, los parafnicos isomerados de alta simetra tienen puntos de congelamiento

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superiores para el mismo nmero de tomos de carbono en la molcula. De manera similar ocurre con los aromticos. Se debe distinguir entre el punto de enturbamiento (cloud-point), en el cual se forman micro-cristales, y el punto de congelacin inferior (pour point) en el que el lquido se hace pastoso y no fluye. El punto de congelacin superior es la temperatura en la cual el hidrocarburo retorna a su estado fluido al recalentar el producto luego de una prolongada solidificacin. Este parmetro caracteriza de manera adecuada el contenido en parafinas de los aceites. No hay una regla general para prever el punto de congelacin a partir de parmetros clsicos, tales como la densidad, el factor de caracterizacin y el punto de anilina, debido que la composicin de los destilados es muy compleja. g. Punto de inflamacin: El punto de inflamacin, que representa el contenido de productos ligeros de una fraccin, condiciona los riesgos de explosin eventual si la fase gaseosa de los recipientes de almacenaje contiene una concentracin en hidrocarburos comprendida entre los lmites de explosividad. A temperatura ambiente, son los destilados intermedios del tipo de disolvente pesado o keroseno, los que determinan el mayor peligro durante el almacenaje. Los productos ligeros como las naftas alcanzan una concentracin en la fase vapor que excede el lmite superior, mientras que los productos pesados no emiten suficientes vapores como para obtener el lmite inferior de explosividad. La presin afecta parcialmente al vapor del lmite inferior; no obstante, su aumento tiende a disminuir apreciablemente el lmite superior, es decir, a incrementar la zona de las concentraciones explosivas. h. Solubilidad: Los hidrocarburos son solubles entre s en todas las proporciones. La separacin de los componentes puede llevarse a cabo con solventes polares, como el dixido de azufre, furfural y otros. En stos, los aromticos se disuelven de manera ms fcil que los parafnicos y naftnicos. Por otro lado, los hidrocarburos de elevado peso molecular con los de inferior peso molecular son miscibles en cierto grado; determinando que la solucin se sature provocando la precipitacin del componente de mayor peso. 2. Fracciones de Petrleo: Para obtener las distintas fracciones de petrleo este debe calentarse y as, a medida que sube la temperatura, los compuestos con menos tomos de carbono en sus molculas (y que son gaseosos) se desprenden fcilmente; luego los compuestos lquidos se vaporizan y tambin se separan, y as, sucesivamente, se obtienen las diferentes fracciones.
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En las refineras petroleras, estas separaciones se efectan en las torres de fraccionamiento o de destilacin primaria. Para ello, primero se calienta el crudo a 400 C para que entre vaporizado a la torre de destilacin. Aqu los vapores suben a travs de pisos o compartimentos que impiden el paso de los lquidos de un nivel a otro. Al ascender por los pisos los vapores se van enfriando. Este enfriamiento da lugar a que en cada uno de los pisos se vayan condensando distintas fracciones, cada una de las cuales posee una temperatura especfica de licuefaccin. Los primeros vapores que se lican son los del gasleo pesado a 300 C aproximadamente, despus el gasleo ligero a 200 C; a continuacin, la kerosina a 175 C, la nafta y por ltimo, la gasolina y los gases combustibles que salen de la torre de fraccionamiento todava en forma de vapor a 100 C. Esta ltima fraccin se enva a otra torre de destilacin en donde se separan los gases de la gasolina. Ahora bien, en esta torre de fraccionamiento se destila a la presin atmosfrica, o sea, sin presin. Por lo tanto, slo se pueden separar sin descomponerse los hidrocarburos que contienen de 1 a 20 tomos de carbono. Para poder recuperar ms combustibles de los residuos de la destilacin primaria es necesario pasarlos por otra torre de fraccionamiento que trabaje a alto vaco, o sea a presiones inferiores a la atmosfrica para evitar su descomposicin trmica, ya que los hidrocarburos se destilarn a ms baja temperatura. En la torre de vaco se obtienen slo dos fracciones, una de destilados y otra de residuos. De acuerdo al tipo de crudo que se est procesando, la primera fraccin es la que contiene los hidrocarburos que constituyen los aceites lubricante y las parafinas, y los residuos son los que tienen los asfaltos y el combustleo pesado. En el cuadro (vase cuadro N02) donde se habla de los hidrocarburos obtenidos por la destilacin fraccionada de petrleo, se mencionan los gases incondesables y el gas licuado (LP) porque stos se encuentran disueltos en el crudo que entra a la destilacin primaria, a pesar de que se suele eliminarlos al mximo en las torres de despunte que se encuentran antes de precalentar el crudo de fraccionadores. La siguiente fraccin est constituida por la gasolina virgen, que se compone de hidrocarburos de cuatro a nueve tomos de carbono, la mayora de cuyas molculas estn distribuidas en forma lineal. Seguidamente La fraccin que contiene de 10 a 14 tomos de carbono tiene una temperatura de ebullicin de 174 a 288 C, que corresponde a la fraccin
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denominada kerosina, de la cual se extrae el combustible de los aviones de turbina llamado turbosina. La ltima fraccin que se destila de la torre primaria es el gasleo, que tiene un intervalo de ebullicin de 250 a 310 C y contiene de 15 a 18 tomos de carbono. De aqu se obtiene el combustible llamado diesel. Pero de los destilados obtenidos al vacio aquellos que por sus caractersticas no se destinen a lubricantes se usarn como materia prima para convertirlos en combustibles ligeros como el gas licuado, la gasolina de alto octano, el diesel, el kerosene y el gasleo. El residuo de vaco contiene la fraccin de los combustleos pesados que se usan en las calderas de las termoelctricas. 3. Mezcla de Hidrocarburos: La mayor parte de los productos de origen petrolfero son mezclas ms o menos sencillas en el caso de los gases como el gas licuado de petrleo, pero muy complejas al tratarse de fracciones lquidas, que forman gran parte de muchos productos comerciales los cuales deben responder a determinadas especificaciones, existes derivados del petrleo que generalmente son mezclas de fracciones mas o menos complejas como el: kerosene, coque. Aceites lubricantes, parafinas, Fueloil entre otros. Ya que estos compuestos se originan siguiendo una mezcla de otros hidrocarburos obtenido en el mismo proceso de destilacin. Gas licuado de petrleo (GLP):

Consiste en una mezcla de hidrocarburos livianos que se obtienen de la destilacin del petrleo. Estos pueden ser de tres tipos: - Hidrocarburos del grupo C3 (Propano, Propeno, Propileno) - Hidrocarburos del grupo C4 (Butano, Buteno, Butileno) - Mezcla de C3 y C4 en cualquier proporcin El GLP es utilizado para consumo domstico en la coccin de alimentos y calefaccin; tambin es utilizado a nivel industrial para procesos productivos que requieran generacin de calor y en donde el uso de GLP sea factible. Kerosene:

Es un lquido transparente (o con ligera coloracin amarillenta) obtenido por destilacin del petrleo. De densidad intermedia entre la gasolina y el gasleo o disel, se utiliza como combustible, Se utiliza tambin como disolvente y para calefaccin domstica, como dielctrico en procesos
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de mecanizado por descargas elctricas y, antiguamente, para iluminacin. Es insoluble en agua. Gasleo:

El gasleo, tambin denominado gasoil o disel, es un lquido de color blanco o verdoso y de densidad sobre 832 kg/m (0,832 g/cm), esta compuesto fundamentalmente por parafinas y utilizado principalmente como combustible en motores disel y en calefaccin. Su poder calorfico es de 38,65 MJ/l (45,10 MJ/Kg). Cuando es obtenido de la destilacin del petrleo se denomina petrodisel. Aceite lubricantes:

Los aceites lubricantes se componen de aceites base y una serie de aditivos que modifican las propiedades de estos aceites. Los aceites base pueden provenir de la destilacin del petrleo como son los lubricantes minerales que son conocidos como aceites minerales proceden de la destilacin del petrleo y por tanto, su origen es 100% natural. Los aceites base de tipo mineral estn constituidos por tres tipos de compuestos: parafnicos, naftnicos y aromticos, siendo los primeros los que se encuentran en mayor proporcin (60 a 70%), por tener las mejores propiedades lubricantes, pero siempre hay compuestos naftalnicos y aromticos que aportan propiedades que no tienen las parafinas como el buen comportamiento a bajas temperaturas y el poder disolvente, entre otros. Parafinas:

Durante la fabricacion de los aceites minerales, apartir de destilados de vacio, se procede a la operacin de desparafinado, destinada a eliminar los productos de alto punto de fusion, a fin de conferir a los aceites propiedades sastifactorias de congelacion. Los coproductos del desparafinado son las parafinas y las ceras las primeras obtenidas de los destilados ligeros y las segundas de destilados medios o pesados. Las parafinas estan constituidas esencialmente por normal alcanos con una proporcion muy baja de isoalcanos y cicloalacanos. Sus puntos de fusion estan comprendidos entre 30 a 70C. Fueloil:

Es una fraccin del petrleo que se obtiene como residuo en la destilacin fraccionada mediante mezcla de varios hidrocarburos, se obtiene entre un 30 y un 50% de esta sustancia. Es el combustible ms pesado de los que se puede destilar a presin atmosfrica. Est compuesto por molculas con ms de

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20 tomos de carbono, y su color es negro. El fueloil se usa como combustible para plantas de energa elctrica, calderas y hornos. Coque

Todas las refinerias modernas poseen unidades destinadas a transformar los productos pesados en productos mas ligeros: gas, gasolina y gasoleo. Entre esta unidades de conversion las llamadas de coking, lleva la reaccion de craqueo tan lejos que el residuo de la operacin es muy pesado: el residuo se llama Coque. El coque de petroleo es en realidad un producto hidrocarbonado en el que la relacion Hidrogeno/carbono es muy elevada en general superior a 20 y puede alcanzar 1000 despues de su calcinacion. Las unidades de coquizacion se regulan para optimizar los productos ligeros formados el coque esta considerado como un subproducto. Generalmente no se ajusta su calidad. De forma general la calidad del coque producido varia mucho con la carga tratada, con las condiciones de operacin, y el proceso elegido. 4. Ley de estados corrrespondientes: La ley de los estados correspondientes empirico se basa en la expresion de variables y propiedades reducidas que incorpora el llamado factor acentrico o factor de comprensibilidad, donde al aplicar la ley de los estados correspondiente se obtienen propiedades con presicion por lo que ha sido adoptada universalmente. Segn esta ley una propiedad reducida se expresa como una funcion de dos variables Tr y Vr junto con el factor acentrico :

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Para los componentes no polares, como los hidrocarburos los resultados son muy sastifactorios en lo que respecta el calculo de la presion de vapor, desnsidad, entalpia y calores especificos y solamente aceptables para la viscosidad y conductividad si se cumpla la condicion de conocer Vr superior a 0,10. Esta ley puede extenderse a mezclas si se define las coordenadas pseudocriticas de la mezcla y un grupo de reduccion de mezcla. Se tiene entonces:

Utilidad: Un cierto nmero de propiedades no dependen ms que de la temperatura como en el caso del gas ideal y de las propiedades de los lquidos saturados. Las propiedades de los gases reales y de los lquidos a presin se calculan mediante la incorporacin de la correccin por presin a los valores disponibles para el gas ideal o el lquido saturado. Esta correccin se evala frecuentemente
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por la aplicacin de la ley de los estados correspondientes. Es as como esta ley proporciona la facilidad para obtener propiedades descocidas de una manera precisa, siendo as una de las ms utilizadas universalmente en cuanto a este requerimiento. Con respecto a las propiedades fsicas de los hidrocarburos puros en necesario conocer las propiedades criticas como son presin crtica, temperatura critica, y volumen critico para la aplicacin de esta ley. Cuando se desea conocer mediante una grafica alguna variable desconocida la aplicacin de esta ley es eficaz mediante el factor de comprensibilidad.

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Conclusin:

Del presente trabajo se puede concluir que los hidrocarburos son compuestos de gran abundancia en la naturaleza y que estn integrados por tomos de carbono e hidrgeno, estos se encuentran en formaciones geolgicas en estado lquido denominado comnmente como petrleo. Los mismos poseen propiedades fsicas claramente definidas, como densidad, peso molecular, viscosidad entre otras. Una fraccin de petrleo, es una mezclas de numerosos hidrocarburos puros de la cual se puede obtener diferentes fracciones conocidas como derivados de petrleo que se obtienen por destilacin a presin atmosfrica como los gases, nafta, querosene combustibles de aviacin, fuelleos y destilacin al vacio como los compuestos de mayor viscosidad entre estos el aceites lubricantes, siendo todos ellos de gran importancia para la vida cotidiana ya que tienen mltiples funciones y utilidades. Cabe destacar que todas las teoras acerca de los hidrocarburos, propiedades, fracciones, mezclas, y ley de estado correspondiente puestas a prueba en este trabajo, nos brinda la adquisicin de nuevos conocimientos que son de gran importancia y beneficio a nuestra trayectoria de estudio y aprendizaje, como tambin son de gran utilidad en las diferentes ramas de la qumica como en la petroqumica.

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Bibliografa:

Revisin Bibliogrfica: J-P. Wauquier El refino del Petrleo Felder-Rouseeau Principios Elementales de los Procesos qumicos 3er Ed. Robert Perry Manual del Ingeniero Qumico.

Revisin Electrnica: http://es.wikipedia.org/wiki/Queroseno http://www.gulfoilvenezuela.com/lubricante-mineral-sintetico-semisintetico.aspx http://es.wikipedia.org/wiki/Fueloil http://energia3.mecon.gov.ar/contenidos/verpagina.php?idpagina=446

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Anexos:

Fig. 01 principales fracciones del crudo.

Fig. 02 Mezcla de Hidrocarburos obtenidos de la destilacin fraccionada de petrleo.

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Fig. 03 Caractersticas de las principales fracciones obtenidas del fraccionamiento primario y secundario.

Fig.04 Destilacin de petrleo.

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Actividad Complementaria:

En el menor tiempo posible encuentre 3 propiedades Fsicas principales de los Hidrocarburos, y 4 derivados que son mezcla de hidrocarburos, nombrados anteriormente en la exposicin.

C Z Q S A B C D E F G H I J K L M N O P Q

A U C O L A M P A R A S O M B R I L L A A

M N C L G J F I S P V S W F K L Q W S V R

B Y H U A A S C M M S W C C H C B Q I I R

P F O D S C O A A U O D O U I A U S A S O

A L B I O E R R L I D Q D R C F B C Z

R D Q L L I S B A E U K L U R O E U D U C

A J F H I T U O B C B Y E E S C S M G S A

F B H I N E L N Y A I N A I H A P J Y I M

I N D L T S U O N D L J D C O L E K U D I

A X E O E L B S A J I A E A L O S L K A O

B A N P L U I D C U D K N R A R I M E D N

C R S D R B L A O N A U S R D E F N R T D

D I I S V R I D V O D D I O E S I T O E E

E J D T I I D H I D R O G E N O S P S R C

F M S K A C R R O S L O J A B S D E E Q O

G W U L P A R A F I N A S A S R Y I N M B

H T P O N N H O R A R E D A D I S N E D E

I L L U V T I A T O M O V I Y I R R P W U

J A D Z E C A S A G R A N D I S I M A M

K L M N O S P Q S N F E F I E F L G C A L

C Z Z M A R I P O S A T R I N U Y F S L E

O Q U E A B H S A O K R O P Q R S T W X Y

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