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FISICOQUMICA

AGENDA:
i. Presentacin del curso
ii. Mezcla de gases ideales
PRESENTACIN DEL CURSO
No. DE CRDITOS ACADMICOS: 3
HORAS SEMANALES: 4


Actividad
Acadmica Del
Estudiante
Trabajo
Presencial
Trabajo
Independiente
Total
(Horas)
Horas 64 80 144
TOTAL 64 80 144
PRESENTACIN DEL CURSO
PRESENTACIN DEL CURSO
J ustificacin:
El curso de Fisicoqumica brinda a los estudiantes
los fundamentos y modelos para abordar cada una de
las fases gaseosa, lquida, slida y coloidal o
sistemas en equilibrio de las anteriores fases desde el
punto de vista ideal y desde el punto de vista real ,
conceptos que son fundamentales en la descripcin de
las propiedades de sistemas en equilibrio o en una
sola fase, abordados en cursos posteriores del rea
de I ngeniera Aplicada.



PRESENTACION DEL CURSO

El curso presenta conocimientos fundamentales
de Fisicoqumica en cuatro unidades temticas
que contiene los siguientes temas:
Mezcla de gases ideales y gases reales
Relaciones termodinmicas para el clculo de
propiedades. Termoqumica.
Disoluciones. Equilibrio de fases de uno y dos
componentes.
Equilibrio de fases de tres componentes.
Qumica de superficies.

PRESENTACION DEL CURSO
ASI STENCI A: Si se falta a un porcentaje igual o
superior al 20% de las clases presenciales, se
pierde el curso por asistencia y tendrn una Nota
definitiva del curso de 0.0
NO CAUSAR INTERRUPCIONES CON
CELULARES. Prohibido tener en poder celulares,
blackberries, iphones, etc. durante las evaluaciones.
Los celulares deben ser colocados apagados en la
parte delantera del saln el da de una evaluacin. El
estudiante que se le encuentre un celular (as no est
en uso) durante una evaluacin, es acreedor de
anulacin del respectivo examen.


No.

NOMBRE DE LAS UNIDADES TEMTICAS
DEDICACIN DEL
ESTUDIANTE (horas)
HORAS TOTALES
(a + b)
a) Trabajo
Presencial
b) Trabajo
Independi
ente
1

Gases ideales y gases reales.
18 22 40
2
Relaciones termodinmicas para el
clculo de propiedades. Termoqumica
12 15 27
3
Disoluciones y equilibrio de fases de
uno y dos componentes

14 18 32
4
Equilibrio de fases de tres
componentes. Qumica de superficies.

20 25 45
TOTAL
64 80 144
PRESENTACION DEL CURSO
PRESENTACION DEL CURSO:
EVALUACIN DEL APRENDIZAJE
UNIDAD TEMTICA ESTRATEGIA DE EVALUACION PORCENTAJE (%)
1. -1 Examen escrito. (22 de marzo)

22.5

2. -2 Examen escrito. (26 de abril)

22.5

3. -3 Examen escrito. (24 de mayo)

22.5

4 -4 Examen escrito. (14 de junio)

22.5
4 - Tareas

10

PRESENTACION DEL CURSO: BIBLIOGRAFA

Bibliografa Bsica:
- Levine, I. N. Fisicoqumica. 5 ed. Volumen 1. MacGraw-Hill. 2004.
Madrid.
- Atkins P. y de Paula, J. Qumica Fsica. 8 edicin. Editorial Mdica
Panamericana. 2008. Madrid.
- Pinzn Torres, Carmen. Diapositivas
- Chapter 23, pg 23.123-12 Physical Properties

Bibliografa Complementaria:
- McCain, W. The properties of petroleum fluids. 2 ed,.
PennWellBooks. Tulsa. EU. 1990.
- Bases de datos: onepetro,
- Simulador: CMG
- http://webbook.nist.gov/chemistry/


FISICOQUMICA

La fisicoqumica o qumica fsica es la rama de la
qumica que estudia los principios que gobiernan las
propiedades y el comportamiento de los sistemas
qumicos.
Ejemplos de Sistemas qumicos:
Gases
Lquidos
Slidos
Soluciones
Coloides



Divisin de la Fisicoqumica (Physical
Chemistry) Qumica Fsica)

FISICOQUMICA
Un sistema qumico puede clasificarse
como microscpico o macroscpico.
El microscpico basa sus estudios en el
mbito de molculas
El macroscpico estudia las propiedades de
la materia en gran escala sin necesitar
explcitamente el concepto de molcula.
GASES IDEALES

Un gas ideal es aquel que obedece las leyes
de los gases ideales.

Propiedades de los gases ideales
El volumen ocupado por las propias
molculas es insignificante al compararlo
con el volumen total.
La atraccin intermolecular es mnima.


Generalizaciones de la Conducta de
un Gas Ideal

Ley de Boyle. 1662
Ley de Charles. 1787
Ley de Gay Lussac.1802
Presiones parciales de Dalton. 1803
Volmenes parciales Amagat.
Ley de difusin de Graham. (Consultar)

Ley de Boyle:

El volumen de cualquier cantidad definida
de gas a temperatura constante, vara
inversamente a la presin ejercida sobre l.
P
V
1
o
Cte VP =
2 2 1 1
P V P V =
Ley de Charles y Gay Lussac
Charles experiment con O
2
, aire, H
2
, CO
2
y
comprob que al calentar de 0 80 C a presin
constante, los gases se expandan en igual
proporcin.


V To Cte
V
T
=
1 2 2 1
V T V T =
2
2
1
1
V
T
V
T
=
Volumen Vs Temperatura

Ley combinada de los gases
1 1 1
) 1 P T V
2 2 2
) 3 P T V
2 1
) 2 P T V
X
Sistema 1 y 2
Sistema 2 y 3
T = Cte
VP = Cte
V
1
P
1
= V
x
P
2
V
x
= V1*P
1
/P
2
P = Cte
V/T = Cte

V
x
/T
1
= V
2
/T
2
V
x
= T
1
*V
2
/T
2

Igualando Vx V
1
*P
1
/P
2
= V
2
*T
1
/T
2

V*P
=
CONSTANTE
T
Ley de Avogadro
En 1811 Amadeo Avogadro comprob
experimentalmente que volmenes iguales de
todos los gases medidos a las mismas condiciones
de T y P contienen el mismo nmero de
molculas. Un gramo mol de cualquier sustancia
contiene 6.02 * 10
23
molculas. Una libra mol de
cualquier sustancia contiene 2.73* 10
26
molculas.

Un gramo mol de cualquier gas ocupar siempre el
mismo volumen que un mol de otro gas si se mide
a las mismas condiciones de T y P. A 273.15 K y
1 atm, un gramo mol ocupa 22.413 L de volumen.

ESTUDIAR
Numeral 1.4
Numeral 1.6
Numeral 1.8
de la Fisicoqumica de Levine, 5 edicin.
Constante Universal de los gases
Constante determinada por el nmero de moles y las unidades de
P
y V, independiente de la naturaleza del gas.
P y T Ctes. V n V = Cte * n
PV = Cte * n*T P V / T n = Cte.
V / n = Cte V/ n = Vm, volumen molar
P Vm / T = Cte.

P* Vm = Cte * T
R = Cte Universal de los gases PV = nRT gases
Ideales.

R puede hallarse tomando una mol gramo de cualquier gas ideal
a condiciones estndares
R = PV/nT = (1 x 22.413) / (1 x 273.15) = 0.08205 atm*L*K
-1
*mol
-1


Valores de la Constante R
n K
cal
R
Lbn R
Lbf ft
R
R Lbn
ft psia
R
n K
kJ
R
n K
J
R
R Lbn
btu
R
n K
erg
R
kn K
m bar
R
n K
ml atm
R
kn K
m KPa
R
n K
L atm
R
*
9872 . 1
*
*
45 . 15
*
*
73 . 10
*
10 * 3145 . 8
*
3145 . 8
*
9872 . 1
*
10 * 3145 . 8
*
*
083148 . 0
*
*
054 . 82
*
*
3145 . 8
*
*
082054 . 0
3
3
3
7
3
3
= =
= = =
= = =
= = =

Presin Manomtrica
Todas las presiones manomtricas
ordinarias indican la presin por encima o
por debajo de la atmosfrica. Para obtener
la funcin absoluta debe aadirse esta
presin atmosfrica a la presin
manomtrica. La presin atmosfrica
medida al nivel del mar es:

Condiciones Normales y
Condiciones Estndares
Condiciones Cientficas Universales o
Condiciones Normales (C. N.):
0C y 1 atm
Condiciones Estndares (C.E.) en la
Industria del Gas Natural:
60F y 14.7 lb / pulg
2
abs.
Volumen estndar
Es el volumen ocupado por 1 libra mol de gas
(lbn) a la T y P de referencia.
P ref = 14.7 psia
T ref = 60F


sc: condiciones estndar

3
3
6 . 379
7 . 14
520
*
*
*
73 . 10 * 1 ft
psia
R
R lbn
ft psia
lbn V
sc
= =
Mezcla de Gases Ideales

1. Ley de Dalton de las presiones parciales.

Establece que a T constante, la presin ejercida por una mezcla de
gases en un volumen definido es igual a la suma de las presiones
individuales que el gas ejercera si l ocupara slo el volumen
total.

Mezcla gaseosa de tres componentes:

P
T
= P
1
+ P
2
+ P
3

P
1
, P
2
y P
3
: Presiones parciales de los componentes 1, 2 y 3
Presiones Parciales
V
RT n
P
1
1
=
V
RT n
P
2
2
=
V
RT n
P
T
T
=
V
RT n
P
3
3
=
V
RT n n n
P
) (
3 2 1
+ +
=
T T
n
n
P
P
1 1
=
T i i
P y P =
T
P y P
1 1
=

Generalizando
Donde yi es la fraccin molar del componente i
2. Ley de Amagat o de los
Volmenes Parciales
El volumen ocupado por una mezcla de gases es igual a la
suma de los volmenes que ocupan los componentes
puros, medidos a las mismas condiciones de P y T
...
3 2 1
+ + + = V V V V
T
P
RT n
V
1
1
=
P
RT n
V
2
2
=
T T
n
n
V
V
1 1
=
T
i
T
i
n
n
V
V
=

Para un gas ideal, la fraccin en volumen de un componente es igual a la


fraccin molar del componente.
3. Peso Molecular Aparente
Segn la regla de mezclas de Kay, la propiedad de una
mezcla de gases es igual a la sumatoria del producto de la
fraccin molar por su propiedad individual. (Peso
molecular, presin crtica, temperatura crtica de las
mezclas gaseosas)

Propiedad de mezcla = yi*Propiedad de cada componente.

El peso molecular aparente es el peso molecular de la
mezcla gaseosa.

MW
a
= y
i
* MW
i

donde MW
i
es el peso molecular del componente i.

4. Fraccin Molar
Donde:
yi = Fraccin molar del componente i en la
mezcla
ni = nmero de moles del componente i
n = nmero total de moles en la mezcla

i
i i
i
n
n
n
n
y

= =
5. Fraccin en Peso
W
i
= Fraccin en peso del componente i en
la mezcla
m
i
= Peso del componente i en la fase
gaseosa
m = Peso total de la mezcla gaseosa

i
i i
i
m
m
m
m
W

= =
Para Convertir Fraccin en Peso en Fraccin
Molar: (Demostrar)



Para Convertir Fraccin Molar en Fraccin en
Peso: (Demostrar)
) / (
/
i i
i i
i
MW W
MW W
y

=
) (
i i
i i
i
MW y
MW y
W

=
6. Volumen Especfico (Msico)
Volumen ocupado por unidad de masa


= densidad del gas lb/ft
3


(

= = = =
lb
ft
PMW
RT
m
V
v
a
3
1




7. Volumen Molar



(

= = =
lbn
ft
P
RT
n
V
Vm
3
Volumen ocupado por una mol
8. Gravedad Especfica
Es la relacin entre la densidad del gas y la
densidad del aire, a las mismas condiciones
de P y T.
964 . 28
a
aire
a
aire
a
aire
g
g
MW
MW
MW
RT
PMW
RT
PMW
= = = =

Composicin de los componentes de


una mezcla gaseosa
i
i
i
i
i
MW
m
componente del molecular peso
componente del masa
n = =
|
|
.
|

\
|
+
=
2 1
1
1
n n
n
x
|
|
.
|

\
|
+
=
2 1
1
1
n n
n
y
x
1
+ x
2
= 1.0
y
1
+ y
2
= 1.0
Propiedades que se incrementan con el aumento
del peso molecular
Temperatura Crtica T
Ci
Temperatura de ebullicin T
bi
Volumen Crtico V
Ci
Factor Acntrico W
i
Densidad del lquido
i


Volumen crtico molar
PROPIEDADES FSICAS DE
HIDROCARBUROS
Propiedades que disminuyen con el
aumento del peso molecular
Presin Crtica P
Ci
Factor z Crtico Z
i


Volumen crtico especfico v
ci


Presin de vapor

PROPIEDADES FSICAS DE
HIDROCARBUROS
EJEMPLO 1
Componente
Wi Mwi y
i
*MW
i

C1
C2
C3

n.C5

n-C5

Mwa
OTRAS PROPIEDADES DE LOS
GASES
1. Coeficiente de Expansin o Dilatacin
Trmica a Presin Constante () ()


Es el aumento relativo en volumen a presin
constante por aumento de la temperatura.

es casi el mismo para todos los gases,
mientras que para cada lquido tiene su propio
valor.
P
T
V
V
|
.
|

\
|
c
c
=
1
o
P
T
Vm
Vm
|
.
|

\
|
c
c
=
1
o
T
1
= o
Para un gas ideal
P
T
v
v
|
.
|

\
|
c
c
=
1
o
Coeficiente de Expansin o Dilatacin Trmica a Presin Constante
DEMOSTRAR
2. Coeficiente de Compresibilidad I sotrmico (K)
(c
g
) (c
o
)
Es la disminucin relativa en volumen por
unidad de aumento de la presin a temperatura
constante.
Los valores de K para slidos y lquidos son
supremamente pequeos, del orden de 10
-6
a 10
-5

atm
-1
, dado el carcter incompresible que tienen.

T
P
V
V
K
|
.
|

\
|
c
c
=
1
T
P
Vm
Vm
K
|
.
|

\
|
c
c
=
1
P
K
1
=
Para un gas ideal
T
P
v
v
K
|
.
|

\
|
c
c
=
1
COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD ISOTRMICA
Coeficiente de compresibilidad isotrmica de
un gas como funcin de la presin a una T del
yacimiento constante
DEMOSTRAR
COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD



Integrando


T
P
V
V
K
|
.
|

\
|
c
c
=
1
} }
=
2
1
2
1
P
P
V
V
V
dV
dP K
EJEMPLO 2
Para agua a 50C y 1 atm, =0.98804 g/cm
3

y =4.4x10
-10
Pa
-1
. Obtenga el volumen
molar en cm
3
/gmol:
a) Del agua a 50C y 1 atm
b) Del agua a 50C y 100 atm. Desprecie la
dependencia de con la presin.
RTAS: a) 18.233 cm
3
/(g.n); b) 18.15
cm
3
/g.n
EJEMPLO 3
RTA: 1.25X10
-3
psia
-1