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Balance de materia y energa Balance de materia.

Todo anlisis de procesos qumicos incluye escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de todas las especies del proceso en las corrientes de alimentacin y de producto. Este captulo esboza e ilustra un mtodo sistemtico para el clculo de balances de materia. El procedimiento consiste en dibujar y marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo un anlisis de grados de libertad para verificar que sea posible escribir suficientes ecuaciones para determinar todas las variables desconocidas del proceso, y escribir y resolver dichas ecuaciones. La ecuacin general de balance es:

El balance diferencial se aplica a un instante dado y cada trmino es una velocidad (masa/tiempo o moles/tiempo). El balance integral se aplica a un intervalo y cada trmino es una cantidad (masa o moles). Los balances pueden aplicarse a la masa total, a las especies individuales o a la energa. En el balance diferencial de un proceso continuo (el material entra y sale durante todo el proceso) que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso no cambian con el tiempo), el trmino de acumulacin en el balance (la velocidad de acumulacin o agotamiento de la especie balanceada) es igual a cero. En el balance integral de un proceso por lote o intermitente (no entra ni sale material durante el proceso), los trminos de entrada y salida son iguales a cero y acumulacin=entrada inicial salida final. En ambos casos, se simplifica el balance a:

Si el balance es de masa total o de una especie no reactiva, la ecuacin se simplifica an ms:

La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra totalmente marcada cuando se asigna valores o nombres a las variables para una de los siguientes conjuntos de variables de las corrientes: a.- Velocidad total de flujo msico, masa total y fracciones msicas de los componentes; b.- Velocidades de flujo msico o masas de cada componente de la corriente; c.- Velocidades total de flujo molar o moles totales y fracciones molares de los componentes; y d.- Velocidades de flujo molar o moles de cada componente de la corrientes. Si se conoce la cantidad total o la velocidad de flujo de una o ms fracciones de los componentes de la corriente, use el inciso a o c para incorporar los valores conocidos en el en el marcado. Si se desconocen el total y las fracciones, el uso de los incisos d o b (cantidades de los componentes o velocidades de flujo) a menudo simplifica los clculos. Las cantidades volumtricas deben marcarse slo si se dan o se solicitan en el enunciado. El diagrama de flujo est completo cuando todas las corrientes se marcan.

La base de clculo para un proceso es una cantidad o la velocidad de flujo de una de las corrientes de proceso. Si el enunciado del problema da dos o ms velocidades de flujo de las corrientes o cantidades, stas constituirn la base de clculo. Si se da una, se puede tomar como base, pero tambin puede ser conveniente tomar otra base y despus ajustar la escala del diagrama de flujo al valor especificado. Si no se dan velocidades de flujo ni cantidades, tome una como base, de preferencia una cantidad de alguna corriente de composicin conocida. Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en un proceso no reactivo de una sola unidad, cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo, luego reste las relaciones independientes ente ellas. La diferencia, que es igual al nmero de grados de libertad del proceso, debe ser igual a cero para que se pueda determinar una solucin nica para el problema. Las relaciones incluye balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimentacin y producto), especificaciones de proceso, relaciones de densidad entre masas y volmenes marcados, y restricciones fsicas (P ejemplo la suma de las fracciones msicas o molares de los componentes de una corriente debe ser igual a 1 ). Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en un proceso de unidades mltiples, selleva a cabo el anlisis por separado del proceso total, de cada unidad de proceso, de cada punto de mezcla o separacin de la corrientes y, en caso necesario, de combinaciones de las unidades de proceso. Cuando encuentre algn sistema con cero grados de libertad, suponga que puede resolver todas las variables desconocidas en las corrientes de alimentacin y de salida para dicho sistema; despus, considerando estas variables como conocidas, intente encontrar otro sistema con cero grado de libertad. Este procedimiento le ayudar a encontrar una solucin eficaz antes de enfrascarse en clculos prolongados. Una vez que escriba los sistemas de ecuaciones para un proceso, puede resolverlos a mano o mediante algn programa de computadora. Si resuelve las ecuaciones a mano, escrbalas en un orden que minimice el nmero de ecuaciones que deban resolverse de manera simultnea, comenzando por aquellas que tengan una sola variable desconocida. La recirculacin es una caracterstica comn de los procesos qumicos. Su aplicacin ms frecuente es enviar la materia prima sin usar que sale de una unidad de proceso de regreso a la misma. Los balances generales del sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos con recirculacin. La corriente de purga se retira de un proceso cuando una especie entra a la alimentacin del proceso y se recircula en su totalidad. Si dicha especie no se eliminara con la purga, continuara acumulndose en el sistema de proceso y llegara un momento en que provocara una parada. El reactivo limitante en un proceso reactivo es aqul que se consumira en su totalidad si la reaccin procediera hasta un 100%. Todos los dems reactivos deben alimentarse en proporciones estequiomtricas respecto al reactivo limitante (las velocidades de alimentacin guarnan la proporcin de los coeficientes estequiometricos) o en exceso respecto al reactivo limitante (en proporcin mayor de la estequiomtrica respecto a l).

El requerimiento terico de un reactivo en exceso es la cantidad necesaria para que ste reaccione en su totalidad con el reactivo limitante. El porcentaje en exceso del reactivo es

El procentaje en exceso depende nada ms de las velocidades de alimentacin del reactivo en exceso y del limitante y de sus coeficientes estequiomtricos, y no de la cantidad que reacciona en realidad ni de otras cosas que ocurren en el reactor. La fraccin de conversin de un reactivo es la relacin entre la cantidad de ste que reacciona y la cantidad que se alimenta. Las fracciones de conversin de diferentes reactivos por lo general difieren, a menos que dichos reactivos se alimenten en proporcin estequiomtrica. El grado de avance de la reaccin, (o para un proceso continuo), es una cantidad independiente de la especie que satisface la ecuacin: . Donde nio (n io) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i en la alimentacin del reactor, nio(n.io) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i enla corriente que sale del reactor, y vi es el coeficiente estequiomtrico

Se dice que dos fases en contacto entre s estn en equilibrio cuando temperatura, presin, composicin y todas las dems variables que caracterizan a cada fase no cambian con el tiempo. Muchas operaciones de procesos qumicos, en particular de separacin, como destilacin, absorcin, cristalizacin, extraccin con lquidos y adsorcin, funcionan distriuyendo los componentes de una mezcla entre dos fases y luego separando dichas fases. Un paso esencial en el anlisis de estos procesos es determinar la manera en que los componentes de la mezcla de alimentacin se distribuyen entre las dos fases en el equilibrio. Este capitulo resume procedimientos comunes para efectura esta determinacin. El diagrama de fases de una especie pura es una grfica de presin contra temperatura que muestra las regiones donde las especies existen como slidos, lquidos o gas: curvas que unen a las regiones donde pueden coexistir pares de fases en el equilibrio, y un punto (llamado punto triple) donde las tres fases pueden coexistir. La coordenada de temperatura de un punto sobre la curva del equilibrio vapor-lquido (aquella que separa las regiones de lquido y vapor en un diagrama de fases) es el punto de ebullicin de la especie a la presin correspondiente, y la coordenas de presin es la presin de vapor de tal especie a la temperatura correspondiente. El punto de ebullicin normal es el punto de ebullicin a P=1 atm. La presin de vapor de una especie es una medida de su volatilidad, o tendencia a vaporizarse. Al calentar una mezcla de lquido, stos tienden a formar un vapor enriquecido en los componentes ms voltiles (aquellos con presin de vapor ms alta) y dejan lquido residual enriquecido en los componentes de menor volatilidad. El proceso de separacin llamado destilacin se basa en este principio. De manera similar, si una mezcla de gases contiene uno o ms componentes con volatilidad relativamente baja, el enfriamiento de la mezcla en una operacin de condensacin puede usarse para recuperar un lquido enriquecido en estos componentes. La regla de las fases de Gibbs da los grados de libertad de un sistema de fases mltiples en equilibrio, o el nmero de variables intensivas (independientes del tamao o de la materia) del sistema que es necesario especificar para poder determinar las dems. Para un gas a temperatura T y presin P que contengan un solo vapor condensable A con fraccin molas YA y presin de vapor PA(T), la ley de Raoult (YAP=PA(T)) constituye la base para incontables definiciones. Si se cumple la ley de Raoult, el vapor est saturado (o , de manera equivalente, el gas est saturado con A); s YAP<PA(T), el vapor est sobrecalentado. Si A est saturado y se reduce la temperatura o se aumenta la presin, A comenzar a condensarse. S el lquido A est en contacto con una fase gaseosa y el sistema est en el equilibrio, el vapor de A en el gas debe estar saturado. Si se enfra una gas que contiene un vapor A sobrecalentado a presin constante, la temperatura a la cual se satura el vapor es el punto de roco del gas. Este punto se puede determinar mediante la ley de Raoult YAP=PxA(Tpr). Los grados de sobrecalentamiento son la diferencia entre la temperatura real y el punto de roco del gas. La saturacin relativa del gas (o humedad relativa para un sistema aire-agua) es la

relacin entre la presin parcial del vapor y la presin de vapor a la temperatura del sistema, expresada como porcentaje: (YAP/PxA(T)) X 100%. Si conoce la temperatura, la presin y el punto de roco, o los grados de sobrecalentamiento, o la saturacin relativa o alguna cantidad relacionada (la saturacin molal o absoluta o su porcentaje), puede emplear la ley de Raoult para calcular la fraccin molar de A en el gas. Si se coloca el lquido puro A en un recipiente abierto a presin P y a una temperatura para la cual PxA(T)<P y PxA(T)> PA el lquido se evapora: las molculas de A se transfieren de la superficie del lquido al gas circundante. Si el recipiente se calienta a una temperatura tal que PxA(T)=P, el lquido hierve: se forman burbujas de vapor en la superficie caliente y suben a travs del lquido hacia el gas circundante. La temperatura del lquido permanece constante conforme la ebullicin contina. Si los componentes voltiles de una mezcla de lquidos son compuestos con estructuras similares la formula general