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Fisicoqumica II Formulario

Autor: Ricardo J. Fernndez T.

TEMA 1: CINTICA QUMICA


Velocidad de reaccin: Para la reaccin + + + + + + 1 [ ] = ( ) = [] [] (Volumen Cte.)
Orden

Cte. de velocidad

[Para gases usar ]


Dep. [] Linealizacin

Ecuacin Cintica

Ecuacin Diferencial

Ecuacin Integrada

[]0 2 ln(2) 1 []0

0 1

= = []

[] =

[] = + []0 [] = []0 []0 [] = 1 + []0


[] []0 ln ( ) [] []0 = []0 []0

No No

[] vs. (Ec. integrada) ln[] vs. ln[] = + ln[]0 1[] vs. 1 1 = + [] []0
ln([] []0)
0 [] []

[] = []

= [] 2

[] = []2

= [][]

1 [] = [][]

N/A

[]0 []0

vs.

(Ec. integrada) = (Coef. estequiomtrico)

La solucin para la ecuacin de 2do orden cuando los reactivos estn presentes en cantidades estequiomtricas es (b es el coefic. estequiomtrico de B): 1[] = + 1[] 0

ECUACIN CINTICA DE ORDEN :


Ecuacin cintica y diferencial: []

[] = []
(1)

( 1) []
1 1

(1)

Ecuaciones Integradas:

[]0 1

=
1

[]0

= 1 + ( 1)[]0

Tiempo de vida media ( ):

1/2 =

2 1 1 ( 1)[]0

MECANISMOS DE REACCIN: En pasos simples la ecuacin cintica obedece a una reaccin que es de orden | | respecto a cada reactivo (los coeficientes estequiomtricos dan el orden) SLO EN PASOS SIMPLES. Mtodo de la etapa limitante: Se considera que la velocidad de la reaccin viene dada por la velocidad del paso ms lento (el paso inmediatamente anterior se considera en equilibrio). Mtodo del estado estacionario: Se considera que la concentracin de los intermediarios presentes en el mecanismo permanece constante en el tiempo, es decir: [Int] Int = 0 = Int | |
=1

Se suman las velocidades de las reacciones donde el intermediario se produzca y se restan aquellas donde se consuma.

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Ecuacin de Arrhenius:

ln = ln

Para dos temperaturas distintas: ln (

2 1 1 )= ( ) 1 2 1 El factor representa el nmero mximo de colisiones (~1010 ). El factor


representa la fraccin de colisiones efectivas ( ~102 kJ mol1 ).

0 0 Energa interna y entalpa de reaccin: = ()

Energa de activacin de una reaccin elemental: 0 = , , DE LA EC. CINTICA AL MECANISMO: Si la reaccin tiene un paso lento, se puede determinar el mecanismo partiendo de la ec. cintica: Si = [A] [B] entonces la composicin total de los reactivos en el paso lento es + + , por lo que la composicin elemental y la carga estarn dadas. Si = [A] [B] [M] [R] entonces la comp. total de reactivos en el paso lento es A + B + M R, por lo que la composicin elemental y la carga estarn dadas. Para reacciones que involucren [H + ] u [OH ], si el orden respecto al solvente es desconocido, entonces la comp. total en el paso lento es A + B + M R + H2 O
<

REACCIONES UNIMOLECULARES: Mecanismo de Lindemann-Hinshelwood: { + + (+) = [ ] 2 1 [] = 2 [ ] = [] 1 [] + 2

CATLISIS HETEROGNEA: El modelo estudiado contempla los pasos: 1) Transporte por difusin/conveccin; 2) Adsorcin de los reactivos; 3) Reaccin superficial; 4) Desorcin de los productos; 5) Difusin de los productos. Fraccin de sitios cubiertos: 0 1 []0 = Concentracin total de sitios de adsorcin. Defino: { [] = []0 [] = []0 (1 )

A + S AS Mecanismo (Unimolecular): { AS Prod =

2 [][]0 [Prod] 1 2 []0 [] 2 1 2 1 = 2 [] = = 1 [] + 1 + 2 1 + [] A + S AS + AS + BS Prod

Mecanismo (Bimolecular): {

Defino: {

[] = []0 [] = []0 (1 )

[] = []0 = 1 ( + )

3 0 3 []2 [][](, )(, ) [Prod] 0 = 3 []2 = 0 2 (1 + [], + [], )

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