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1: La ley de las presiones parciales (conocida tambin como ley de Dalton) fue formulada en el ao 1803 por el fsico, qumico

y matemtico britnico John Dalton. Establece que la presin de una mezcla de gases, que no reaccionan qumicamente, es igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada uno de ellos si solo uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin cambiar la temperatura. La ley de Dalton es muy til cuando deseamos determinar la relacin que existe entre las presiones parciales y la presin total de una mezcla de gases. Definicin formal Se puede hacer una definicin ms formal de la teora mediante la aplicacin de matemticas, la presin de una mezcla de gases puede expresarse como una suma de presiones mediante:

o igual

Donde representan la presin parcial de cada componente en la mezcla. Se asume que los gases no tienen reacciones qumicas entre ellos, el caso ms ideal es con gases nobles.

donde mi es la fraccin molar del i-simo componente de la mezcla total de los m componentes. La relacin matemtica as obtenida es una forma de poder determinar analticamente el volumen basado en la concentracin de cualquier gas individualmente en la mezcla.

Donde la expresin: Ci es la concentracin del i-simo componente de la mezcla expresado en unidades de ppm. La ley de las presiones parciales de Dalton se expresa bsicamente como que la presin total de una mezcla y esta es igual a la suma de las presiones parciales de los componentes de esta mezcla. Concepto mediante Gases Ideales Cuando Dalton formul por primera vez su teora atmica poco haba elaborado la teora acerca de la vaporizacin del agua y del comportamiento de las mezclas gaseosas. A partir de sus mediciones dedujo que dos gases son una mezcla y que actuaban de una manera mutuamente independiente. Por ejemplo si se colocan tres gases distintos en un recipiente de determinado volumen (V), se puede considerar que cada uno de estos gases ocupara todo el volumen del recipiente, es decir, conformara el volumen del recipiente y tendrn la misma temperatura. Si estudiramos cada uno de estos gases en formas separadas, la contribucin a la presin de cada componente esta directamente relacionada con el nmero de moles del componente y de los choques que tienen las molculas con las paredes del recipiente. Dado que cada componente

tiene el mismo volumen y la misma temperatura, la diferencia de las presiones que ejercen los tres distintos gases se debern a los distintos nmeros de moles. Entonces la presin que ejerce un componente determinado de una mezcla de gases se llama presin parcial del componente. Las presiones parciales se calculan aplicando la ley de los gases ideales a cada componente. As la presin parcial (Pc) para un componente consiste en nc moles a la temperatura T en el volumen V, siendo R la constante universal de los gases ideales, est dada por la expresin:

Se puede calcular la presin parcial de cada componente, si se conoce el nmero de moles de cada uno de los gases que se encuentran en la mezcla encerrada en un volumen determinado y a una temperatura dada. Debido a que las partculas de cada gas componente se conducen de una forma diferente, la presin total que ejerza la mezcla ser el resultado de todas las partculas. Se establece que la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de los gases individuales. As pues:

Siendo R la constante de los gases ideales, T la temperatura, V el volumen y ni el nmero de moles del componente i de la mezcla. El nmero de moles de un componente de la mezcla ni se define como el cociente entre la masa, Mi, de dicho componente y su masa molecular, mi. En general, para una mezcla, el nmero de moles n total se puede obtener de la siguiente ecuacin:

2: La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa cintica). La energa cintica es directamente proporcional a la temperatura en un gas ideal. Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta temperatura. Empricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presin y el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por mile Clapeyron en 1834. La ecuacin de estado

La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

Donde:

= Presin absoluta (medida en atmsferas) = Volumen (en esta ecuacin el volumen se expresa en litros) = Moles de Gas = Constante universal de los gases ideales = Temperatura absoluta

Teora cintica molecular Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas ideal a nivel molecular.

Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas puntuales (tomos o molculas). Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada. Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo contiene, debido a los choques de las partculas con las paredes de este. Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida de energa cintica. No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular. La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.

En estas circunstancias, la ecuacin de los gases se encuentra tericamente:

donde B es la constante de Boltzmann, donde N es el nmero de partculas. La ecuacin de estado para gases reales

Valores de R

Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir, tomando en cuenta las fuerzas intermoleculares y volmenes intermoleculares finitos, se obtiene la ecuacin para gases reales, tambin llamada ecuacin de Van der Waals:

Donde:

= Presin del gas = Volumen del gas = Nmero de moles de gas = Constante universal de los gases ideales = Temperatura del gas y son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la mayor congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento observado experimentalmente.

Ecuacin general de los gases ideales Partiendo de la ecuacin de estado:

Tenemos que:

Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para dos estados del mismo gas, 1 y 2:

Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles n es constante), podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a la presin y volumen del gas, e inversamente proporcional a su temperatura.

Formas alternativas Como la cantidad de sustancia podra ser dada en masa en lugar de moles, a veces es til una forma alternativa de la ley del gas ideal. El nmero de moles (n) es igual a la masa (m) dividido por la masa molar (M):

y sustituyendo

, obtenemos:

donde:

Esta forma de la ley del gas ideal es muy til porque se vincula la presin, la densidad = m/ V, y la temperatura en una frmula nica, independiente de la cantidad del gas considerado. En mecnica estadstica las ecuaciones moleculares siguientes se derivan de los principios bsicos:

Aqu k es el constante de Boltzmann y N es el nmero actual de molculas, a diferencia de la otra frmula, que utiliza n, el nmero de moles. Esta relacin implica que Nk = nR, y la coherencia de este resultado con el experimento es una buena comprobacin en los principios de la mecnica estadstica. Desde aqu podemos observar que para que una masa de la partcula promedio de veces la constante de masa atmica m U (es decir, la masa es U)

y desde = m/ V, nos encontramos con que la ley del gas ideal puede escribirse como:

Derivaciones La ley de gases ideales se puede derivar de la combinacin de dos leyes de gases empricas: la ley de gas y la ley de Avogadro. La combinacin de estados de ley de los gases que

donde C es una constante que es directamente proporcional a la cantidad de gas, n (ley de Avogadro). El factor de proporcionalidad es la constante universal de gases, R, i.e. C = nR. De ah que la ley del gas ideal

Procesos gaseosos particulares Procesos realizados manteniendo constante un par de sus cuatro variables (n, P , V, T), de forma que queden dos; una libre y otra dependiente. De este modo, la frmula arriba expuesta para los estados 1 y 2, puede ser operada simplificando 2 o ms parmetros constantes. Segn cada caso, reciben los nombres: Tambin llamado proceso isotrmico. Afirma que, a temperatura y cantidad de gas constante, la presin de un gas es inversamente proporcional a su volumen:

En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos, basados en los que Jacques Charles hizo en el 1787. Se considera as al proceso isobrico para la Ley de Charles, y al isocoro (o isostrico) para la ley de Gay Lussac.

La Ley de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y complementaba a las de Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presin y temperatura constante (isobaro e isotermo), el volumen de cualquier gas es proporcional al nmero de moles presente, de tal modo que:

Esta ecuacin es vlida incluso para gases ideales distintos. Una forma alternativa de enunciar esta ley es: El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y presin dadas siempre es el mismo

La ley de Dalton o ley de las proporciones mltiples formulada en 1803 por John Dalton, es una de las leyes estequiomtricas ms bsicas. Fue demostrada por el qumico y fsico francs Louis Joseph Gay-Lussac. Enunciado Cuando un elemento se combina con otro para dar ms de un compuesto, las masas de uno de ellos que se unen a una masa fija del otro estn en relacin de nmeros enteros y sencillos. Explicacin

Esta ley afirma que cuando dos elementos se combinan para originar diferentes compuestos, dada una cantidad fija de uno de ellos, las diferentes cantidades del otro se combinan con dicha cantidad fija para dar como producto los compuestos, estn en relacin de nmeros enteros sencillos. Esta fue la ltima de las leyes ponderales en postularse. Dalton trabaj en un fenmeno del que Proust no se haba percatado, y es el hecho de que existen algunos elementos que pueden relacionarse entre s en distintas proporciones para formar distintos compuestos. As, por ejemplo, hay dos xidos de cobre, el CuO y el Cu2O, que tienen un 79,89% y un 88,82% de cobre, respectivamente, y que equivalen a 3,973 gramos de cobre por gramo de oxgeno en el primer caso y 7,945 gramos de cobre por gramo de oxgeno en el segundo. La relacin entre ambas cantidades es de 1:2 como se expresa actualmente con las frmulas de los compuestos derivados de la teora atmica.