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T-8 Geologa Ambiental

798
Geoqumica y mineraloga del sistema fluvial del ro Lluta

Leonardo Baeza* y Juan Pablo Lacassie
Servicio Nacional de Geologa y Minera, Alberto Reyes 035, Santiago, Chile

* E-mail: lbaeza@sernageomin.cl


Resumen. El presente trabajo, enmarcado en el plan de
cartografa geoqumica del Sernageomin, busca
caracterizar geoqumica y mineralgicamente el sistema
fluvial del ro Lluta, mediante el estudio de la fraccin <180
m de sedimentos activos y pre-industriales recolectados
desde los cauces de esta cuenca de drenaje. Los datos
fueron analizados usando diagramas de variacin
geogrfica y una avanzada tcnica estadstica
multidimensional (redes neuronales artificiales). Los
resultados permiten evaluar la influencia de factores
naturales y/o antropognicos. En particular, el estudio
permite reconocer: 1) Contaminacin por As,
regionalmente causado por las caractersticas geolgicas
de la zona y, localmente, empeorado por el aporte de la ex
mina de azufre Aguas Calientes, ubicada en la rivera del
ro Azufre, uno de los principales afluentes del ro Lluta; 2)
Signaturas geoqumicas especficas, asociadas con reas
mineralizadas y/o alteradas hidrotermalmente; 3) Presencia
de minerales de uranio en toda la cuenca. Los resultados
muestran que este tipo de estudio permite generar lneas
de base para monitorear la calidad de los sedimentos,
adems de su aplicacin en la identificacin de reas
prospectivas y sus caractersticas signaturas geoqumicas.

Palabras Claves: Geoqumica, ro Lluta, sedimentos,
contaminacin, redes neuronales, mineraloga


1 Introduccin

En un sistema fluvial existen factores naturales y
antropognicos que modifican la composicin
sedimentaria a travs del rea de drenaje (Sensarma et al.,
2008; Lacassie, 2009). El estudio de datos geoqumicos y
mineralgicos de los sedimentos fluviales se utilizan,
comnmente, para determinar la influencia de estos
factores naturales y el impacto de los factores
antropognicos sobre la calidad ambiental de estos
sistemas (Ohta et al., 2005; Gordeev et al., 2004; Ortiz y
Roser, 2006; Oyarzun et al., 2007), adems de ser
utilizados como mtodo de exploracin para la
identificacin de reas de inters prospectivo.

En este trabajo se analiza la composicin qumica y
mineralgica de las muestras de sedimentos activos y pre-
industriales recolectados desde los principales cauces de la
cuenca del ro Lluta. Se estudia la fraccin <180 m de los
sedimentos recolectados, ya que se considera como
representativa de la carga en suspensin, principal medio
de transporte para los elementos mayores y en traza (Ortiz
y Roser, 2006). Los resultados de los anlisis qumicos
(ICP-MS e ICP-ES) y mineralgicos (XRD) fueron
analizados utilizando diagramas convencionales y redes
neuronales artificiales.

El objetivo de este estudio es determinar qu factores
(naturales y/o antropognicos) estn afectando la
composicin sedimentaria de este sistema fluvial.


2 Metodologa

2.1 Muestreo, preparacin de la muestra, anlisis
qumico y mineralgico

Las muestras son recolectadas utilizando una pala de PVC
y almacenadas en bolsas de polietileno transparente. Cada
muestra corresponde a un compsito resultante de la
mezcla de sub-muestras tomadas a lo largo de un tramo de
los canales de aproximadamente 100 m. En el caso de las
muestras pre-industriales, stas corresponden al muestreo
de terrazas fluviales antiguas, donde se obtienen las sub-
muestras desde distintos niveles de la terraza fluvial. En el
laboratorio del Sernageomin, las muestras son secadas en
un horno (25-30 C), luego son tamizadas en mallas de
acero inoxidable para separar la fraccin fina < 180 m,
sta fraccin es pulverizada posteriormente en un mortero
de gata y almacenada en frascos plsticos estriles. El
material pulverizado se enva a AcmeLabs. All se
determina la qumica de las muestras mediante ICP-ES e
ICP-MS. Tambin se determin la composicin
mineralgica de la fraccin < 180 m de 41 muestras
seleccionadas de sedimentos activos y pre-industriales,
mediante difraccin de Rayos-X (equipo modelo
Pananalitical Xpert Pro) en el laboratorio del
Sernageomin.

2.2 Redes neuronales artificiales

El set de datos fue analizado usando redes neuronales
artificiales no-supervisadas del tipo Growing Cell
Structures (Fritzke, 1994). Esta tcnica permite encontrar
patrones en problemas multivariados utilizando los mismos
datos del problema. El proceso de aprendizaje y
crecimiento de la red es auto-organizativo, comienza con
un mapa de tres unidades y contina con o sin la insercin
de una nueva unidad, la que se conecta localmente a las
unidades presentes en su vecindad (Lacassie, 2003). Para
decidir el tamao final de la red, se utiliza el criterio del
experto. A travs de esta tcnica es posible visualizar de
manera simple y directa estructuras de grupo ("clusters") y
799
relaciones lineales y no-lineales entre las variables
(Lacassie et al., 2004a; Lacassie et al., 2006).


3 Resultados y discusin

3.1 Contaminacin por arsnico

Los resultados muestran que en la mayora de los
sedimentos, tanto activos como pre-industriales, las
concentraciones de arsnico estn por sobre el valor PEC
de 33 ppm (Probable Effect Concentration, MacDonald et
al., 2000), por lo que en este sistema fluvial se esperaran
efectos adversos sobre los organismos dada las altas
concentraciones de As presentes. Lo anterior sugiere que la
contaminacin est ligada a la geologa de base de la zona.
Sin embargo, en las nacientes del ro Lluta, se observa una
notoria diferencia entre las concentraciones de los
sedimentos activos con respecto a los pre-industriales
(figura 1). Es probable que esta diferencia se deba a un
proceso antropognico, particularmente al aporte del ro
Azufre (afluente del ro Lluta en la cabecera), y las
azufreras abandonadas en los faldeos del volcn Tacora y
el cauce del ro Azufre, las que disminuyen el pH de los
ros y permiten una mayor movilizacin de elementos tales
como el arsnico (Baeza, 2010). Patrones como el de la
figura 1 han sido asociados al "input" generado por
actividades mineras en otros estudios (Lacassie, 2009;
Gordeev et al., 2004; Hudson-Edwards, 2003).

3.2 Areas mineralizadas y/o alteradas
hidrotermalmente

La red neuronal permite distinguir diversas asociaciones de
nodos en el rea de estudio. En particular, la asociacin de
nodos 1-5-6, coincide geogrficamente con la zona de
alteracin hidrotermal Putre-Vilauumani, en las
cercanas de Putre y Socoroma (figura 2). Las muestras de
sedimentos asociadas a estos nodos presentan una
signatura geoqumica con altas concentraciones de As-Au-
Hg-Mo-Ba-S-Bi-Se-W (nodo 1), U-Rb-Be-K
2
O-Al
2
O
3
(nodo 5) y Be-HREE-As-Sb-Cs-Al
2
O
3
(nodo 6). Lo
anterior sugiere que la zona de alteracin Putre-
Vilauumani es una de las reas prospectivas de mayor
importancia dentro del sistema fluvial del ro Lluta.

3.3 Minerales de uranio

Los resultados de la difraccin de rayos-X muestra que el
sistema fluvial del ro Lluta presenta minerales de uranio
en todos los sectores de la cuenca. Minerales como
iriginita, iantinita, petscheckita, furongita, sengierita,
metauranocircita, betafita e hidrxidos de uranio forman
parte de este set. Es probable que existan cuerpos
mineralizados con Cu-U y/o U-Mo adyacentes a los cauces
que estn aportando con minerales como iriginita y
sengierita (Baeza, 2010).

Agradecimientos

Se agradece al Proyecto Basal PB0809 y su sub-proyecto
Estudio de tres cuencas fluviales asociadas a la minera,
el cual se realiz en cooperacin entre el AMTC
(Advanced Mining Technology Center) de la Universidad
de Chile, y el Servicio Nacional de Geologa y Minera.


Referencias

Baeza, L. 2010. Estudio ambiental y econmico: anlisis
mineralgico y geoqumico de sedimentos del sistema fluvial del
ro Lluta, XV Regin de Arica y Parinacota, Chile. Memoria de
Ttulo, Departamento de geologa, Universidad de Chile

Fritzke, B. 1994. Growing cell structures-A self-organizing network
for unsupervised and supervised learning. Neural Networks;
7:1441-1460.

Gordeev, V.V.; Rachold, V.; Vlasovaa, I.E. 2004. Geochemical
behaviour of major and trace elements in suspended particulate
material of the Irtysh river, the main tributary of the Ob river,
Siberia. Applied Geochemistry; 19:593-610.

Hudson-Edwards, K.A. 2003. Sources, mineralogy, chemistry and
fate of heavy metal-bearing particles in mining-affected river
systems. Mineralogical Magazine; 6:205217.

Lacassie, J.P. 2003. Estudio de la proveniencia sedimentaria de los
complejos metamrficos de los Andes Patagnicos (46-51 Lat.
S) mediante la aplicacin de redes neuronales e istopos estables.
Tesis (Doctor en Ciencias, mencin Geologa). Santiago, Chile.
Universidad de Chile, Departamento de Geologa, 204 p.

Lacassie, J.P. 2009. Estudio mineralgico y geoqumico del sistema
fluvial del ro Rapel, VI Regin, Chile. Servicio Nacional de
Geologa y Minera, Informe Registrado IR-08-37, 69 p., 10
figuras, 2 tablas. Santiago

Lacassie, J.P. 2009. Estudio mineralgico y geoqumico del sistema
fluvial del ro Rapel, VI Regin, Chile. Servicio Nacional de
Geologa y Minera, Informe Registrado IR-08-37, 69 p., 10
figuras, 2 tablas. Santiago.

Lacassie, J.P.; Ruiz del Solar, J.; Roser, B.P.; Herv, F. 2006.
Visualization of volcanic rock geochemical data and
classification with artificial neural networks. Mathematical
Geology; 3:697710.

Lacassie, J.P.; Ruiz-Del-Solar, J.; Roser, B.; Ortiz, E. 2004a.
Discovering geochemical patterns using artificial neural
networks: Kando River case study Geoscienceafrica 2004:620
621.

MacDonald, D.; Ingersoll, C.; Berger, T. 2000. Development and
evaluation of consensus-based sediment quality guidelines for
freshwater ecosystems Archives of Environmental.
Contamination and Toxicology; 3:2021.

Ohta, A.; Imai, N.; Terashima, S.; Tachibana, Y. 2005. Influence of
surface geology and mineral deposits on the spatial distributions
of elemental concentrations in the stream sediments of Hokkaido,
Japan. Journal of Geochemical Exploration; 8:86103.

800
Ortiz, E.; Roser, B. 2006. Major and trace element provenance
signatures in stream sediments from the Kando River, San'in
district, southwest Japan. The Island Arc; 1:223

Oyarzn, R.; Oyarzn, J.; Lillo, J.; Maturana, H.; Higueras, P. 2007.
Mineral deposits and CuZnAs dispersion




Figura 1. Evolucin, aguas abajo, de la concentracin de
del ro Lluta. Los crculos corresponden a los sedi
distribuyen en el diagrama (de derecha a izquierda) de acuerdo a su aparicin desde la cabecera del ro en la zona cordillera
desembocadura. Incluye el parmetro ambiental





Figura 2. a) Distribucin de muestras asociadas a
El inserto muestra la red neuronal y en colores se observan los nodos
distribucin de cada variable de entrada en el mapa neuronal.
comparables visualmente con facilidad. Las escalas de color a la derecha indican concentraciones (wt% o ppm para los elementos
mayores o en traza, respectivamente, a excepcin del Au que est en ppb).

E.; Roser, B. 2006. Major and trace element provenance
signatures in stream sediments from the Kando River, San'in
The Island Arc; 1:223238.
Oyarzn, R.; Oyarzn, J.; Lillo, J.; Maturana, H.; Higueras, P. 2007.
As dispersioncontamination in
stream sediments from the semiarid Coquimbo Region, Chile.
Environmental Geology; 5:283294.
Sensarma, S.; Rajamani, V.; Tripathi, J.K. 2008.
geochemical characteristics of the sediments of the small River
Evolucin, aguas abajo, de la concentracin de arsnico asociado a la fraccin < 180 m de los sedimentos del Sistema Fluvial
corresponden a los sedimentos activos y los tringulos a los sedimentos pre-industriales. Las muestras se
distribuyen en el diagrama (de derecha a izquierda) de acuerdo a su aparicin desde la cabecera del ro en la zona cordillera
el parmetro ambiental PEC (Probable Effect Concentration; MacDonald et al., 2000).
Distribucin de muestras asociadas a los nodos en sector adyacente a la zona de alteracin hidrotermal Putre
en colores se observan los nodos relevantes para esta rea. b) Visualizacin bi
distribucin de cada variable de entrada en el mapa neuronal. Se puede notar que las distribuciones de las distintas variables son
omparables visualmente con facilidad. Las escalas de color a la derecha indican concentraciones (wt% o ppm para los elementos
mayores o en traza, respectivamente, a excepcin del Au que est en ppb).
stream sediments from the semiarid Coquimbo Region, Chile.

Sensarma, S.; Rajamani, V.; Tripathi, J.K. 2008. Petrography and
geochemical characteristics of the sediments of the small River

m de los sedimentos del Sistema Fluvial
industriales. Las muestras se
distribuyen en el diagrama (de derecha a izquierda) de acuerdo a su aparicin desde la cabecera del ro en la zona cordillerana, hasta la
).

adyacente a la zona de alteracin hidrotermal Putre-Vilauumani.
Visualizacin bi-dimensional de la
e puede notar que las distribuciones de las distintas variables son
omparables visualmente con facilidad. Las escalas de color a la derecha indican concentraciones (wt% o ppm para los elementos
801
Estudio Geoqumico Integral del origen de una
coloracin rojiza en dos sistemas fluviales activos

Natalia Farfn* y Mara Carolina Soto
Gerencia de Agua y Medio Ambiente, Fundacin Chile, Avenida Parque Antonio Rabat Sur 6165, Santiago, Chile

*E-mail: nfarfan@fundacionchile.cl

Resumen. Precipitados de color rojizo fueron
encontrados en los niveles superficiales y
subsuperficiales de suelo y sedimentos en dos sistemas
fluviales activos de la zona central de Chile. Los
objetivos de este estudio fueron determinar el origen de
los precipitados mediante una metodologa innovadora
desarrollada por Fundacin Chile denominada fornsica
ambiental, que consiste en investigar sus caractersticas
mineralgicas y geoqumicas, determinar su distribucin
espacial y caracterizar las posibles fuentes
generadoras. Para ello, se desarroll un estudio
geoqumico, el cual incluy el muestreo y anlisis de los
precipitados, sedimentos, aguas superficiales, y todas
las potenciales fuentes naturales (unidades geolgicas) y
antropognicas presentes en la cuenca. Las tcnicas
analticas empleadas fueron ICP-MS, ICP-OES, anlisis
isotpico, difraccin y fluorescencia de rayos X. A partir
de los cuales se determin que los precipitados
posiblemente corresponden a los oxi-hidrxidos de hierro
ferroxihita y ferrihidrita. Como resultado, se pudo
concluir que la generacin de estos oxi-hidrxidos fue
producido por procesos biogeoqumicos en condiciones
oxidantes, con altas concentraciones de hierro y sulfato
en las aguas superficiales. Por otro lado, se determin
que estas aguas naturalmente tienen altas
concentraciones de hierro, y que el aumento de stas es
debido principalmente a la actividad industrial del rea de
estudio.

Palabras Claves: oxi-hidrxidos, hierro, suelo,
sedimentos, geoqumico, derrame relaves.

1 Introduccin

Una coloracin rojiza fue observada en los niveles
superficiales y subsuperficiales de suelos y
sedimentos, entre diciembre de 2008 y marzo de 2009,
en dos sistemas fluviales activos en Chile Central. Con
el fin de conocer su origen, un primer estudio fue llevado
a cabo con el objetivo de determinar la naturaleza de la
coloracin, las razones de su presencia
y si representaba un riesgo para la salud humana y del
medio ambiente. Este estudio concluy que la presencia
de altas concentraciones de hierro (Fe) en esta zona, se
deriv posiblemente por la movilizacin de Fe producto
de un derrame de relaves en el sector.

Luego de un programa de limpieza en el rea, se
encontr que la coloracin se haba extendido hacia
reas no afectadas por el incidente anterior. Por esta
razn, se desarroll un nuevo estudio para determinar el
verdadero origen de los precipitados a lo largo de dos
cuencas de la zona, y estudiar los procesos involucrados
en la formacin de oxi-hidrxidos de hierro en las capas
superficiales y no consolidadas de sedimentos.

El estudio se centr en el canal activo fluvial de dos
cuencas adyacentes de la zona central de Chile, donde
los dos ros convergen y desembocan en un sistema
lacustre.

Con respecto al medio ambiente, los precipitados de
xidos y oxi-hidrxidos de Fe a menudo causan un
impacto visual, pero no son txicos para los organismos
vivos. Aunque tienen la capacidad de adsorber algunos
elementos qumicos que si lo son (White, 2010).

2 Metodologa

La metodologa utilizada consisti en: (1) determinar la
composicin de los precipitados rojizos en la superficie
y en los perfiles estratigrficos de sedimentos fluviales,
(2) identificar y caracterizar la(s) fuente (s) naturales y
antropognicas que contribuyeron a la formacin de los
precipitados rojizos, (3) determinar la contribucin
proporcional de Fe de cada fuente a los sistemas de agua
superficial y (4) determinar los procesos
geoqumicos involucrados en la precipitacin de oxi
hidrxidos de Fe.


Figura 1. Distribucin esquemtica de las zonas de muestreo.


2.1 Campaas de muestreo y anlisis de
laboratorio

El estudio se llev a cabo en dos campaas de
muestreo. En estas campaas se tomaron 62
802
muestras de sedimentos fluviales activos, 7 muestras de
los precipitados de color rojizo, 26 muestras de aguas
superficiales, 3 de fuentes antropognicas y 21 de
fuentes naturales (Figura 1). Por ltimo se realiz un
mapeo de los sectores donde se observaron los
precipitados rojizos.

Las fuentes naturales de este estudio corresponden a
unidades geolgicas como afloramientos de rocas y
sedimentos no consolidados, y fueron muestreadas a lo
largo de toda la cuenca. Por otro lado, se tomaron
muestras de aguas superficiales y sedimentos aguas
arriba del ro 2 (Figura 1) con el objetivo de obtener
concentraciones de referencia (rea de control, zona 1).
En el caso de las muestras de agua superficial, se realiz
un muestreo sistemtico, a lo largo de ambos ros. Un
detalle de los anlisis realizados a los diferentes tipos de
muestras se presenta en la Tabla 1.
Tabla 1. Resumen de los anlisis de laboratorio.
Tipo de muestra (N de muestras) Anlisis
Sedimentos Fluviales
Activos
(62) ICP-MS; (15) Difraccin de
rayos X (DRX); (41)
Fluorescencia de rayos X (FRX)
Precipitados rojizos (7) ICP-MS; (5) DRX
Fuentes Naturales (21) ICP-MS; (21) DRX
Fuentes Antropognicas (3) ICP-MS; (2) DRX
Columnas estratigrficas (3) ICP-MS; (3) DRX
Agua (26) Metales totales; (26)
Metales disueltos; (26) Aniones
mayores; (26) Hg total; (17)
Istopos de H,O y S

3 Resultados y Discusin

3.1 Marco Geolgico

Las unidades geolgicas presentes en el rea de estudio
incluyen formaciones sedimentarias marinas y
volcnicas continentales del Jursico Superior
y Cretcico Inferior. Una unidad de ignimbrita del
Pleistoceno se encuentra cubierta por depsitos aluviales
de piedemonte del Pleistoceno - Holoceno, depsitos
fluviales y por deslizamientos de tierra. Rocas
intrusivas cubren el 70% del rea de estudio y
corresponden a granitoides del Paleozoico y tonalitas,
granodioritas, cuarzo-dioritas y prfidos de
granodiorticos del Cretcico Superior.

3.2 Geoqumica de fuentes naturales y
antropognicas

Las fuentes naturales de diferentes unidades geolgicas
del rea de estudio, se caracterizan principalmente por
una signatura geoqumica distintiva, sin anomalas
marcadas, con la excepcin de algunas muestras que
corresponden a rocas mineralizadas y que presentan
enriquecimiento de los elementos qumicos Ag, Bi, Cd,
Tl y Pb, en relacin a otras unidades naturales y
antropognicas. Las rocas intrusivas estn enriquecidas
en Sc, Pb, Be y Ce en relacin a las fuentes naturales y
antropognicas.

Las muestras de relave recolectadas en el tranque
muestran altas concentraciones de Ca, Mg, S, Cu, Mo,
Sr, As, W, Re, Sb, y Se, en comparacin con las muestras
de fuentes naturales. Es importante destacar que la
presencia de S, W y Re en las muestras de fuentes
naturales es prcticamente nula.

La muestra de lodo de la planta de tratamiento de aguas
claras present altas concentraciones de Fe, S, P, V,
As, Te Ga, W, Ge, Hg, Sb, Se, Sn, y U; y bajas
concentraciones de Ba, Co, La, Th, Y, Zr y Hf en
relacin con las muestras de fuentes naturales y la de
relave.

3.3 Sedimentos fluviales activos

Los resultados del anlisis de ICP-MS y DRX indican
que la concentracin media del Fe es similar para todas
las muestras. La mineraloga principal de stas es
cuarzo, albita, feldespato, anfbola, biotita y plagioclasa
como minerales primarios, y esmectita e illita como
minerales secundarios. Slo unas pocas muestras
arrojaron la presencia de hematita y magnetita como
mineraloga secundaria.

Las muestras tomadas en la zona 1, presentaron una
concentracin similar de Fe con respecto a las muestras
tomadas en la zona 2, pero presentan un enriquecimiento
en Sn con respecto a los otros sectores de muestreo.

La mineraloga de las muestras de la zona 2, presenta
cuarzo, albita, feldespato y anfbola como minerales
primarios; esmectita como mineral secundario y como
precipitacin suprgena, yeso, el cual precipita debido a
la alta concentracin de sulfato en el agua. Adems, los
anlisis qumicos indican que estas muestras tienen
mayores concentraciones de Ca, S, Cu, Mo, Sr, Cr, W,
Re, Sb Se, Sn y U con respecto a todas las otras reas,
incluyendo la zona1.

Se observa que todos los elementos qumicos descritos
anteriormente son los mismos elementos que se
encuentran enriquecidos en las muestras de relave, con
excepcin del Sn y U. Adems el Re y W se encuentran
en muy bajas concentraciones en los sedimentos de otras
reas y en las fuentes naturales, lo cual indica que son
excelentes trazadores del impacto que tienen los residuos
mineros en el sector.

En las zonas 3 y 4 se presentaron mayores
concentraciones de Pb, Ag, Cd y Cu con respecto a la
zona 1, lo cual indica la influencia natural de las
unidades geolgicas en esa zona caracterizada por la
803
mineralizacin de las rocas.

Por ltimo, el anlisis qumico de las muestras tomadas
en la zona 6, presentaron altas concentraciones de Ca, S,
Mo, Sr, As, W, Re, Sb, Se y U con respecto a las
muestras procedentes de todas las otras reas, a
excepcin de la zona situada inmediatamente aguas
abajo del tranque de relaves. Esto indica que la descarga
de agua proveniente de instalaciones mineras genera un
impacto, aumentando la concentracin de algunos
elementos, las que luego son diluidas al converger
ambos ros.

3.4 Aguas Superficiales

Los valores de pH para estas muestras fluctuaron entre
7,0 y 9,6 lo que indica que estas aguas tienden a ser
neutras-alcalinas. Los anlisis qumicos revelan que la
qumica del agua cambia drsticamente aguas abajo del
tranque, debido principalmente a un aumento de la
concentracin de sulfato, cloruro y calcio, en trminos
de elementos mayores, y un aumento de As, Cu, Fe, Mo,
Sb, Sr y U en el caso de los elementos traza.

3.5 Precipitados rojizos

Los anlisis qumicos indican que estas muestras tienen
un alto contenido de Fe y el anlisis mineralgico indica
la presencia de los oxi-hidrxidos de Fe ferroxihita (-
FeOOH) y probablemente ferrihidrita (5Fe
2
O
3
9H
2
O)
ambos de baja cristalinidad.

3.6 Procesos geoqumicos involucrados en la
generacin de los precipitados rojizos

Los primeros procesos involucrados en la generacin de
Fe son la meteorizacin fsica y qumica de las fuentes
naturales. Esto se justifica por la mineraloga encontrada
en esas muestras, la cual indica la presencia de Fe en
minerales como piroxenos, anfbolas, biotitas, y sulfuros
como la pirita, que durante la meteorizacin se
descomponen por oxidacin e hidrlisis, dejando el Fe
disponible para las reacciones posteriores de
precipitacin.

Los segundos procesos involucrados que intervienen
directamente en la precipitacin son de tipo oxignicos y
anoxignicos. Los primeros se generan en los lugares
donde la oxigenacin es mayor. Estas zonas
corresponden a los mrgenes de los ros (sobre
sedimentos, plantas acuticas y algas verdes) y a lugares
donde el flujo es menor. En estos procesos se produce
una reaccin qumica entre el Fe(II) disponible en el
agua superficial con el oxgeno disuelto con o sin
presencia de microorganismos (Reacciones 1 y 2)
(Beukes, 2004; Konhauser et al, 2002).


(1)

+
+
+ +
+ + +
) ( ) ( 3 2
) ( 2 ) ( 2 ) ( 2
3
) (
12 ) ( 6
4 5 . 0 6
aq s
Bacteria
l aq aq aq
H OH Fe O CH
O H CO O Fe
(2)

El proceso anoxignico corresponde a una fotosntesis,
en la cual hay una interaccin entre el Fe(II) disponible
en las aguas con microorganismos en total ausencia de
oxgeno (Reaccin 3). Estos procesos se generan bajo la
superficie y en presencia de materia orgnica en
descomposicin (Beukes, 2004; Konhauser et al, 2002).

+
+
+ +
+ + +
) ( ) ( 3 2
) ( 2 ) ( 2
2
) (
8 ) ( 4
11 4
aq s
Bacteria
l aq aq
H OH Fe O CH
hv O H CO Fe (3)

3 Conclusin

Los precipitados observados en este estudio
corresponden a los compuestos Ferrihidrita y
Ferroxihita, los cuales son oxi-hidrxidos de Fe de baja
cristalinidad. La precipitacin de estos compuestos, fue
causada por las altas concentraciones de Fe y sulfato
presentes en las aguas superficiales de los ros, los cuales
precipitaron a travs de procesos biogeoqumicos.

En relacin a los oxi-hidrxidos, se concluye que tienen
la capacidad de adsorber elementos Cu, Mo, Sr, As, W,
Sb, Se y U, los cuales pueden causar impactos negativos
en el ecosistema.

La principal contribucin de Fe al sistema fluvial activo
de la zona 2, es producida por la planta de tratamiento de
las aguas claras. Se estim que el flujo promedio de
aguas claras tratadas en el mes de junio de 2010
represent el 84,62% del aporte de hierro al sistema
fluvial.

A partir de los resultados del presente estudio se ha
concluido que los oxi-hidrxidos de hierro pueden ser
utilizados en programas de remediacin de sitios
contaminados, ya que pueden atenuar de manera natural
las concentraciones de metales pesados de aguas y
sedimentos, a travs de procesos de adsorcin.

Referencias

White W., (2010), Geochemistry, Cornell University, viewed 18
October 2010,
<http://www.geo.cornell.edu/geology/classes/geo455/Chapters
.HTML

Beukes N., (2004) Early options in photosynthesis. Nature v. 431;
p. 522-523.

Konhauser K., Hamade T., Raiswell R., Morris R., Grant F.,
Southam G. and Canfield D. (2002) Could bacteria have
formed the Precambrian banded iron formations?. GSA v. 30;
no. 12; p. 10791082

+ +
+ + +
) ( ) ( 3 2 2 ) ( 2
2
) (
8 2 4 4
aq s aq aq
H O Fe O H O Fe
804
Geoqumica de los sedimentos fluviales activos en la
cuenca del Ro Limar

Felipe Astudillo y Juan Pablo Lacassie
Servicio Nacional de Geologa y Minera, Alberto Reyes 035, Providencia - Santiago, Chile

*E-mail: felipe.astudillo@sernageomin.cl

Resumen. En el presente trabajo se analiza la
composicin qumica y mineralgica de los sedimentos
fluviales activos de los principales ros que conforman la
cuenca del Ro Limar (Regin de Coquimbo, Chile). Los
datos fueron procesados utilizando herramientas tales
como diagramas de variacin geogrfica y redes
neuronales artificiales. Este tipo de estudio permite
generar lneas de base y a partir de esto, localizar zonas
anmalas y determinar su posible origen. Los resultados
obtenidos mostraron que los sedimentos activos de
algunos cursos fluviales presentan concentraciones de
elementos muy superiores a la media: 1) curso superior del
Ro Hurtado: altas concentraciones de Cu, Cd, As, Zn, Y,
Co, Ni, Se, Bi, Tl, Be, U, MnO, Mo, Sn y HREE asociados a
una zona de alteracin hidrotermal en la Cordillera de los
Andes; 2) curso medio del Estero Ingenio, presenta
elevadas concentraciones de Cu, Hg, Au, Fe2O3, Bi, Co, Ni,
Sb, Ag y Au asociados a las descargas de la planta La
Cocinera (planta de flotacin de Cu, Au y Ag); 3) curso
superior del Estero Punitaqui (aguas abajo de la Quebrada
Los Mantos), presenta elevadas concentraciones de Cu,
Hg, Au y Total S asociados a relaves abandonados de la
mina Mantos de Punitaqui.

Palabras Claves: Ro Limar, geoqumica de sedimentos,
redes neuronales, contaminacin, metales pesados.


1 Introduccin

Los sedimentos fluviales activos estn formados por un
compuesto de material clstico (producto de la erosin de
la cuenca que es drenada) y de material hidromrfico
(precipitado y/o absorbido por el agua de la corriente)
(Ortiz y Roser, 2006; Griem-Klie, 2009).

Los datos geoqumicos y mineralgicos de sedimentos
fluviales se utilizan para monitorear la influencia que
tienen tanto la composicin geolgica del basamento como
los factores antropognicos (minera, agricultura, industria,
urbanizacin) sobre la calidad ambiental de los sistemas
fluviales (Birch et al., 1999; Birch et al., 2001; Conaway et
al., 2005; Ortiz y Roser, 2006).

En el presente trabajo se analiza la composicin de los
principales ros que conforman la cuenca del Ro Limar.
El estudio se concentra en la fraccin <180 m de los
sedimentos recolectados, la cual se considera como
representativa de la carga en suspensin (principal medio
de transporte de los elementos mayores y en trazas) (Ortiz
y Roser, 2006). La composicin qumica de las muestras
recolectadas fue determinada mediante espectrometra de
masa (ICP-MS e ICP-ES) y la composicin mineralgica
mediante difraccin de Rayos-X (XRD). Los datos
obtenidos fueron procesados utilizando herramientas
convencionales, tales como diagramas de variacin
geogrfica, y en forma multidimensional, mediante redes
neuronales artificiales.

El objetivo de este trabajo es determinar la influencia que
tienen tanto los factores geolgicos como antrpicos sobre
la composicin de los sedimentos fluviales activos en la
cuenca del Ro Limar.

1.1 Ubicacin

La Cuenca Hidrogrfica del Ro Limar se ubica en la
Provincia del Limar, IV Regin de Coquimbo - Chile,
entre los paralelos 3015 y 3120 de latitud sur. Por el
norte limita con el Valle del Ro Elqui y por el sur con el
Valle del Ro Choapa.

En este trabajo se estudiaron las sub-cuencas de los Ros
Limar, Hurtado, Grande, Rapel, Los Molles, Guatulame,
Cogot y Combarbal, y los Esteros Ingenio y Punitaqui.

1.2 Antecedentes

La cuenca est constituida principalmente por estratos de
rocas volcnicas y sedimentarias mesozoicas, a excepcin
de las Serranas Costaneras en la parte occidental, donde
afloran rocas metamrficas y granticas paleozoicas, y de
la parte nororiental, formada por extensos afloramientos
granticos paleozoicos (Thomas, 1967).

El sistema hdrico de la cuenca es el de mayor tamao de
la regin, la agricultura representa la principal actividad
econmica y sustento social de la Provincia.

Esta cuenca tambin se caracteriza por presentar depsitos
minerales y zonas de alteracin hidrotermal de inters
econmico. Por consiguiente, la segunda actividad de
mayor desarrollo es la minera.

Las caractersticas geolgicas de la regin y la actividad
minera, han provocado en algunos sectores perturbaciones
ambientales. Esto es particularmente preocupante ya que,
tanto minera como agricultura, deben coexistir en
estrechos valles (Oyarzn, 2007; Higueras, 2004).
805


2 Metodologa

2.1 Recoleccin, preparacin de muestras,
anlisis qumico y anlisis mineralgico

Las muestras fueron recolectadas a una distancia
aproximada de de 3 km unas de otras, a lo largo de cada
ro. Cada muestra corresponde a un compsito de sub-
muestras (2 a 4 kg en total) en un tramo de entre 20 y 50 m
a lo largo del canal. Las muestras se tomaron a una
profundidad mxima de 5 cm utilizando una pala de PVC.

En el laboratorio del Servicio Nacional de Geologa y
Minera (SERNAGEOMIN) las muestras fueron secadas
en un horno a 27 C y posteriormente, fueron tamizadas en
mallas de acero inoxidable (malla # 80) con el fin de
separar la fraccin fina <180 m. Luego se separaron 30
gramos de material fino, los cuales fueron pulverizados
con un mortero de gata.

Las muestras preparadas fueron enviadas a AcmeLabs. All
se determin la abundancia total de xidos principales
mediante espectrometra de emisin ICP-ES y la
abundancia de elementos traza mediante espectrometra de
masa ICP-MS.

Tambin se realiz una seleccin de muestras
representativas de toda la cuenca, las cuales fueron
analizadas mediante Difraccin de Rayos-X, en el
laboratorio del SERNAGEOMIN.

2.2 Procesamiento de datos

La gran cantidad de informacin obtenida a partir de los
anlisis qumicos, fue procesada a mediante Redes
Neuronales Artificiales no-supervisadas del tipo Growing
Cell Structures (GCS; Fritzke, 1993).

Para la construccin de las Redes se utiliz el software
"Growing Cell Structures Visualisation (GCSVIS)
Tolbox
1
". Con esta tcnica se visualiza tanto la estructura
de grupos del set de datos como las relaciones lineales y
no-lineales entre las variables (e.g., Lacassie et al, 2004a;
Lacassie et al, 2004b; Lacassie et al, 2006).

Tambin, se realiz un estudio mineralgico para poder
realizar comparaciones entre basamento y mineraloga.

Otro factor analizado, fue la toxicidad de los sedimentos
asociada a la presencia de As, Cd, Cr, Cu, Pb, Hg, Ni y Zn
al encontrarse en elevadas concentraciones. Para ello se
compar el valor obtenido con el mximo recomendado

1
Cdigo base escrito y desarrollado por Andrew J. Walker, F. Harrison, and S.
Cross. Departments of Automatic Control and Systems Engineering and Pathology
at the University of Sheffield, UK, con cdigo adicional escrito y desarrollado en
Matlab por J. Lacassie.
por un estndar internacional: el parmetro PEC (Probable
Effect Concentration, McDonald et al, 2000).


3 Resultados y Conclusiones

3.1 Redes neuronales

Mediante las Redes Neuronales Artificiales, los cursos
fluviales estudiados se pudieron agrupar segn 8
caractersticas principales, representadas a travs de nodos
(Astudillo, 2011) (Figura 1).


Figura 1: Cuenca del ro Limar, drenajes principales,
ubicacin y clasificacin de cada muestra. Resultado
obtenido a partir del anlisis con redes neuronales
artificiales. Proyeccin WGS-84 UTM-19S.
Nodo 1: baja energa fluvial, alta vegetacin, actividad
agrcola y ganadera. Se favorece el depsito de sedimentos
finos y acumulacin de material orgnico.

Nodo 2: anomala geoqumica del Ro Hurtado. Es
generada por una fuerte dispersin de metales a partir de
una zona de alteracin hidrotermal en la Alta Cordillera.

Nodo 3: background geoqumico de las rocas volcnicas
no alteradas que conforman la zona central-inferior de la
cuenca. Se manifiesta principalmente en el sector definido
como montaa media.

Nodo 4: zonas con elevadas concentraciones de metales
pesados, se manifiesta en donde la actividad minera tiene
806
un importante impacto sobre el ambiente. Tambin se
manifiesta de forma natural en zonas de alteracin
hidrotermal con enriquecimiento en metales pesados.

Nodo 5: zona donde se acumulan minerales resistentes a la
erosin. Principalmente asociado a las rocas sedimentarias
continentales clsticas de la Formacin Confluencia.

Nodo 6: zona donde la agricultura tiene un impacto
importante sobre los sedimentos. Principalmente a travs
del uso de fertilizantes a base de fosfatos.

Nodo 7: background geoqumico de las rocas de la alta
cordillera y zona central-superior de la cuenca.

Nodo 8: similar qumicamente con el nodo 7, presenta una
mineraloga con mayor cantidad de filosilicatos (micas y
arcillas). Los sedimentos asociados a este nodo son
transportados desde la Cordillera y se acumula en las zonas
de baja energa en la parte baja de la cuenca.

3.2 Calidad ambiental del sedimento

La contaminacin por metales pesados en los sedimentos
fluviales, en la mayora de los casos es de un carcter
mixto. Es decir se produce tanto como un efecto natural:
lixiviacin de vetas mineralizadas como producto de la
oxidacin de minerales como la pirita, o denudacin de
zonas de alteracin causada por los agentes erosivos; como
un efecto de origen humano: en la parte central de la
cuenca se encuentran numerosos yacimientos metlicos y
plantas de beneficio que son explotados por la pequea y
mediana minera, estos yacimientos siempre se encuentran
asociados a materiales de descarte, los cuales, al igual que
las vetas mineralizadas, sufren procesos de lixiviacin,
adicionando cobre y otros metales pesados a los cauces.

Siendo cualquiera el origen, las concentraciones en metales
pesados que se alcanzan son preocupantes. Elementos
como el Cu, Cd, Hg, As, Zn y Cr, presentan
concentraciones superiores a las mximas recomendados
para la salud del medio ambiente, razn por la cual existe
una alta probabilidad de que los ecosistemas asociados a
estos ros se vean afectados en forma negativa. Los
sectores y contaminantes registrados se detallan a
continuacin (Astudillo, 2011):

-Curso superior del Ro Hurtado: Cu, As, Cd y Zn.
-Curso superior y medio del Ro los Molles: As.
-Curso medio del Ro Guatulame: Cu.
-Curso inferior del Ro Grande: Cu y Cr.
-Curso inferior del Ro Limar: Cr.
-Curso medio de Estero Ingenio (aguas abajo de planta La
Cocinera): Cu.
-Curso superior del Estero Punitaqui: Cu y Hg; Curso
medio e inferior: Cr.

4 Agradecimientos

Se agradece al Proyecto Basal PB0809, Estudio de Tres
Cuencas Fluviales Asociadas a la Minera, desarrollados en
conjunto entre el Centro Avanzado de Tecnologa para la
Minera de la Universidad de Chile y al Servicio Nacional
de Geologa y Minera (SERNAGEOMIN).

Esta contribucin fue patrocinada por la Subdireccin
Nacional de Geologa de SERNAGEOMIN.


5 Referencias

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mineraloga de los sedimentos fluviales activos en la cuenca del
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807
Geochemistry of four sediment cores from the Carlos
Anwandter Sanctuary, Los Lagos region, Chile

Katja Deckart
1,
*, Javiera Mulet
1
, Gabriel Vargas
1,2
and Valentina Flores Aqueveque
1,2

1
Departamento de Geologa, Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas, Universidad de Chile, Plaza Ercilla 803, Santiago,
Chile
2
Centro de Excelencia en Geotermia de los Andes (CEGA), Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas, Universidad de
Chile, Plaza Ercilla 803, Santiago, Chile

*E-mail: kdeckart@cec.uchile.cl

Abstract. The Carlos Anwandter Sanctuary is an
international Ramsar site that comprises a vast area of
wetland with a major truncating river system, which
suffered dramatic environmental changes during 2004.
From two of several river tributaries, Cruces and Pichoy
rivers, four sediment cores were analyzed for major and
trace element geochemistry and mineralogy, with the aim
to evaluate natural variability versus potential anomalies
registered in the sedimentary record. Besides the study of
statistical distributions, factor analysis and artificial
neuronal network analyses were developed from the
overall database. The results evidenced a rather uniform
high-metal content within the entire sedimentary columns,
which involved the chronostratigraphic horizon of the year
2004, according geochronological models supported by
210
Pb down core data. Both, major and trace element
compositions can be explained by the influence of the
lithology of the bedrock in the study area of the Carlos
Anwandter wetland site. The herewith presented
geochemical and mineralogical data set of the four
analyzed sediment cores clearly points to a rather natural
source influence on the studied sediment variability.

Keywords: Carlos Anwandter Sanctuary, geochemistry,
geostatistics

1 Introduction

The Carlos Anwandter Natural Sanctuary, province of
Valdivia, 10
th
Region of Los Lagos in southern Chile,
originated by subsidence and flooding of mainly
agricultural areas during the earthquake of 1960 (Schlatter
and Manzilla, 1998). The area of the Sanctuary represents
about 4.877 hectares with elevation of less than 3 m a.s.l.
and a water column varying between 0.25 and 5 m
(Reinhardt et al., 2010). The study area is classified as
belonging to the Valdivian ecosystem with a high
biodiversity, an annual precipitation of 2349 mm and an
average temperature of 11.9 C (Hauenstein and Ramirez,
1986). The most important lithology in the area are schist,
metapelites and others metal-rich Paleozoic metamorphic
rocks, together with clay-rich Cenozoic marine sediments
(Sernageomin, 2003).

The herewith presented work will contribute to the
knowledge of the geochemical and mineralogical
characteristics on 4 sediment cores taken from the main
tributaries of the Carlos Anwandter Sanctuary, Cruces and
Pichoy rivers (Fig. 1). Furthermore, the undertaken
geostatistical data interpretation pretends to evaluate
possible sources for their obtained characteristics.

2 Method and data presentation

2.1 Methods

For the geochemical analytical work a total of 165
sediment samples were extracted from 4 sediment cores.
Sample density was about each 0.5 to 1 cm in the first 10
to 20 cm of each core. Sample density decreased to every 2
cm in the deeper core sections. The core length varied from
25 to 40 cm in all four cores. Major and trace elements
were undertaken by the ICP-OES (Perkin Elmer, Optima
7300V) at the Geochemistry Laboratory of the Geology
Department, University of Chile. Mineralogical
characterizations of the same samples used in the
geochemical study were undertaken by the Fourier
Transformation Infrared Spectrometer (FTIR; Perkin
Elmer, Spectrum 100) of the same Geology Department.
Peak quantification was performed by the use of MatLab
software calculations, according to the quantitative method
for mineral determination of Bertaux et al. (1998).
Geochronological models were determined from each
sediment core from the recognition of stratigraphic
horizons associated to the tsunami impact in the area that
followed the 1960 Valdivia earthquake, according
Reinhardt et al. (2010), supported by
210
Pb results. During
2004 the Carlos Anwandter Natural Sanctuary in the
Cruces River suffered from dramatic changes that involved
a large mass mortality of the vegetation, particularly the
Brazilian elodea (Egeria densa), which is the main food
source of many water birds. These changes occurred after
the opening and during the following year of a large pulp
mill located upstream along the Cruces river. To evaluate
possible records associated to these changes, the
chronostratigraphic horizon linked to the year 2004, is
indicated.

2.2 Data presentation

FTIR analyses on the 4 studied sediment cores indicate
that the mineral occurrence is very uniform, with a high
808
variability in mineral-content with respect to mean values
or tendencies. These are composed mainly by varying
amounts of lithics which can be summarized as quartz,
albite, bytownite, biotite and amphibole and clay minerals
such as illite and montmorillonite (Figs. 2 and 3).

Major and trace element (As, Ba, Cd, Cr, Cu, Li, Mo, Ni,
Pb, Sc, V, Y, Zn, S, Cl) variations along each sediment core
are characteristic and vary mainly comparing the three
Cruces river sediment cores with the single Pichoy river
core. A nearly constant element concentration throughout
each core length is characteristic for Li.

The calculated mean of the grain size distribution increase
in general from the upper level of year 1986 depth to the
top of the representative 223G (Cruces river) and 213G
(Pichoy river) sediment cores.

The illite and montmorillonite portions, the magnetic
susceptibility, Fe, Mn and Al are decreasing at the lower
estimate of the 2004 horizon of core 223G to the top. On
the other hand, Si, quartz+feldspar+amphibole+biotite are
slightly increasing from the lower estimated 2004 horizon
of the same core. The 1986 estimated horizons indicate
general variations which are visible throughout the cores
but major changes are not recognized.

Mn, Fe, magnetic susceptibility and the finer portion of
sediment core 213G are slightly decreasing from the
estimated upper 1986 horizon to the top. In contrast, Si,
montmorillonite and the lithic mineral components are
slightly increasing from the same horizon to the top. At the
2004 horizons no remarkable changes are visible, still, Si,
amphibole and montmorillonite are somewhat indicating a
stronger increase to the top compared to the rest of the
core.

3. Discussion

3.1 Principal component analyses (PCA)

The principal component analysis (PCA) is a multivariate
and statistical technique used to examine data variability
(Reid and Spencer, 2009). With this technique samples
will be grouped when geochemical and mineralogical
variability behaves very similar. The resulting first factor
explains most of the total variance, the second most of the
remaining variance and so on (Schaefer and Einax, 2010).

Through the PCA it is possible to distinguish three main
groups of elements in all sediment cores of the study area.
The four cores are mainly characterized by groups 1-to-3.
Core 221G (Cruces river) combines two additional groups,
4 and 5 (Mulet, 2011).
Group 1 is associated with felsic components; group 2
comprises mainly metals that are usually associated with
clay minerals. Group 3 is related to Cl and S indicating an
influence of the saltwater system (estuary). Group 4 joints
groups 1 and 2 without making a difference between them.
Finally group 5 links S and Pb indicating a relation to
sulfates and/or sulfides or blend minerals.

3.2 Artificial neuronal networks (ANN)

The Artificial Neural Network (ANN) can be defined as a
network of individual processors (neurons) that have the
ability to store a small amount of local memory. These
units are interconnected by communication channels which
usually carry numerical data (Lacassie et al., 2004). A
multivariate data analysis of geochemical data of
sediments was undertaken using GCS (Growing Cell
Structure), a specific type of ANN that uses to visualize
geochemical similarities and differences between the four
herewith studied sedimentary cores.

The GCS analysis of the dataset resulted in a neural map
composed of six interconnected nodes, each associated
with a group of sediment samples that presents similar
geochemical characteristics. The distribution of the
sample-node associations shows that there is a close
relationship between the sampling sites and the
geochemical signature of the studied sediments.

The six nodes are summarizing the following geochemical
elements characteristics; node 1: K, Al, Fe, Y, Li, Zn, Co,
Mn, P, Ba, Pb; node 2: P, Cu; node 3: Si, Na, Mg, Ca, Ti;
node 4: Cr, V, Ba, Cl, Cu, Sc, Ti, K; node 5: Ti, Ni, V, Ba,
K, Cu (Mulet, 2011).

Each of the four sediment cores indicates their own
association to one or more different nodes. The only
exception is sample core 222G (Cruces river) which shows
a single affinity to node 2. 223G (Cruces river) is
characterized by nodes 4 and 5, 213G (Pichoy river) by
nodes 1 and 6 and 221G (Cruces river) by a combination
of nodes 3, 4 and 5.

4. Conclusion

The herewith presented geochemical and mineralogical
data-set of the four analyzed sediment cores clearly points
to a rather natural source influence on the studied sediment
variability which could be related to local climatic changes
(changes in the precipitation and erosion rates in the
watershed). Both, major and trace element compositions
can be explained by the influence of the lithology of the
bedrock in the study area of the Carlos Anwandter wetland
site.

Acknowledgements

This work was supported by Celulosa Arauco y
Constitucin S.A. Additional support was provided by
CEGA Fondap project 15090013.


809
References

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of FTIR Spectra: Quantification of Amorphous and Crystallized
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Austral de Chile: 19. Sent to the Ramsar Office



Figure 1. Location of sediment cores obtained from the Carlos
Anwandter Sanctuary area close to Valdivia city.
.

Figure 2. Grain size distribution, FTIR mineralogy and some major elements from sediment core 22G3, Cruces river. The grey zone and
dotted lines indicate the probable chronstratigraphic horizons associated to the years 2004 and 1986.

Figure 3. Grain size distribution, FTIR mineralogy and some major elements from sediment core 213G, Pichoy river. The grey zone and
dotted lines indicate the probable chronstratigraphic horizons associated to the years 2004 and 1986.
810
Estudio del registro histrico del contenido de metales y
metaloides en sedimentos lacustres del Altiplano de
Bolivia y su relacin con la minera y el fenmeno El Nio

Joseline Tapia
1
* y Brian Townley
2
1
Facultad de Ingeniera, Escuela de Ciencias de la Tierra, Universidad Andrs Bello, Halimeda s/n esq. Talasia, Reaca,
Via del Mar, Chile
2
Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas, Departamento de Geologa, Universidad de Chile, Plaza Ercilla 803, Santiago,
Chile

* E-mail: joselinetapia@unab.cl

Resumen. El Altiplano de Bolivia ha sufrido histricamente
fluctuaciones climticas a una escala de tiempo interanual,
variando desde condiciones estivales australes
extremadamente secas a extremadamente hmedas, las
que han sido asociadas al fenmeno de Oscilacin del Sur
El Nio (ENSO). Adems, a travs del siglo XX, la minera
fue la industria ms importante de Bolivia, produciendo
cantidades importantes de Sb-Bi-Pb-Ag-Sn-W-Zn a nivel
mundial. Dataciones, informacin histrica y el anlisis de
componentes principales (PCA) de datos obtenidos de
digestiones totales, paralelas y datacin de sedimentos,
permitieron proponer que durante el ltimo siglo la
explotacin y produccin de Sn ha influido en la deposicin
de Sb-Ag-Pb en sedimentos del Altiplano de Oruro y los
eventos ENSO han jugado un rol importante en la
generacin de minerales autgenos en estos sedimentos.
Adems se postula que la deposicin de elementos traza
en el lago Uru Uru ha estado condicionada principalmente
a tres fuentes: geologa local (rocas sedimentarias del
Ordovcico-Silrico-Cretcico y rocas volcnicas del
Plioceno a actuales), formacin de minerales autgenos
bajo la influencia de eventos ENSO, y menas y gangas de
origen minero; mientras, los sedimentos de la laguna Cala
Cala, sitio de referencia, podran asociarse principalmente
a la geologa local.

Palabras Claves: Oruro, Altiplano, contaminacin,
sedimentos, ENSO, anlisis de componentes principales


1 Introduccin: historia minera de Oruro y
eventos ENSO

El Departamento de Oruro, localizado en el Altiplano de
Bolivia es una de las reas ms mineralizadas e
inexploradas del mundo (Arce-Burgoa y Goldfarb, 2009;
Garca, 2006; Tapia et al., 2012). Los orgenes de la
minera datan de las civilizaciones Tiwanacu (2,000 BC-
1,200 AC) e Inca (1,380-1,550 AC). Luego de la conquista
espaola, se descubri Au en Cochabamba y Ag en Poop
(Oruro) y Potos (Garca et al. 2005). La primera mina
colonial de Ag se localiz en Oruro, pero luego del
descubrimiento de Cerro Rico (1554), Potos se convirti
en la principal productora de este elemento y Bolivia la
principal productora de Ag a nivel mundial (1553-1825).
Despus de mediados del siglo XVIII la explotacin de Ag
comenz a experimentar dificultades y declin
completamente a fines de este siglo (Garca et al. 2005).

En los comienzos de la Repblica, la minera de Bolivia
estaba en ruinas y no fue sino hasta mediados del siglo
XIX que la explotacin de Ag mejor y comenz la de Sn
(1860). A comienzos del siglo XX la explotacin de Sn
releg a la de Ag a un segundo puesto y Bolivia se
convirti en uno de los principales productores de Sn a
nivel mundial. Luego de 1930 la industria del Sn fue
afectada por los precios de mercado, y a pesar de su alta
demanda durante la Segunda Guerra Mundial, Bolivia lo
export muy por debajo del precio internacional (Garca et
al., 2005). En 1952, el gobierno cre la Corporacin
Minera de Bolivia (COMIBOL) para crear empleo a los
mineros. Durante los 50's la produccin de la COMIBOL
decreci progresivamente y luego los gobiernos
democrticos de Bolivia fueron interrumpidos por uno
militar (1964-1980). En los 70's, un aumento del precio
internacional del Sn implic una mejora en el sector
minero y se construy la Fundicin de Vinto en 1971 para
tratar los concentrados de Bolivia localmente. En 1985 el
mercado del Sn colaps y la participacin del Estado en la
minera se redujo drsticamente (Garca et al. 2005). En
1987 la actividad minera se redujo al mnimo y desde
entonces este sector se ha recuperado, diversificando la
produccin. Actualmente, Bolivia es el tercer productor de
Sb del mundo, cuarto de Sn y Zn y sexto de W (Arce-
Burgoa y Goldfarb, 2009).

Adems de la minera histrica, la cuenca intermontana del
Altiplano ha sufrido avances y retrocesos glaciares
peridicos resultando en fases lacustres de gran amplitud
en el norte y centro del Altiplano (Lavenu, 1992; Fornari et
al., 2001). Las cuencas lacustres desde la ms vieja a la
ms joven son conocidas como los paleolagos Mataro,
Cabana, Ballivian, Escara, y Minchin y Tauca (Lavenu,
1992; Fornari et al., 2001). Estos cambios en los niveles
lacustres se cree son debido a cambios climticos de gran
escala (Baker et al., 2001; Syvestre, 1997). Adems,
histricamente el Altiplano ha sido afectado por
fluctuaciones climticas interanuales, experimentando una
fuerte variabilidad en las precipitaciones durante el verano
austral, esta variabilidad ha sido estudiada en numerosas
oportunidades (e.g., Garreaud et al., 2003) y se ha asociado
811
al fenmeno de El Nio (ENSO). Estudios realizados en el
Altiplano concluyeron que perodos El Nio (fase clida de
ENSO) tienden a ser secos, mientras que La Nia (fase fra
de ENSO) a menudo se asocia con condiciones hmedas.


2 Metodologa de trabajo

2.1 Zona de muestreo y metodologa

El rea de estudio se sita en el lago Uru Uru, Altiplano de
Bolivia, y laguna Cala Cala, cordillera Oriental (para ms
detalles leer Tapia et al., 2012). Esta zona se caracteriza
por presentar una temporada seca (DS) y una de lluvias
(WS). Se muestrearon tres sitios de estos lagos (norte y sur
del lago Uru Uru y centro de la laguna Cala Cala) en 2008
y 2009 durante la DS y WS. En estas campaas de
muestreo se extrajeron 5 testigos de sedimento de los que
se obtuvo un total de 91 muestras de sedimento. En el
laboratorio fueron secadas a 50C y luego homogeneizadas
con un mortero de gata (detalles en Tapia 2011).

Los sedimentos del sur del lago Uru Uru fueron datados
por
210
Pb,
137
Cs y
241
Am. Los sedimentos del norte y de la
laguna Cala Cala tambin fueron datados pero los datos no
fueron confiables debido a que el norte del lago Uru Uru
ha sufrido ausencia de la columna de agua y la laguna Cala
Cala est muy bioturbada.

El anlisis geoqumico de muestras de sedimento se realiz
utilizando tcnicas de sala limpia (clean room) siguiendo
mtodos descritos en detalle en la literatura (Audry, 2003;
Schfer y Blanc, 2002; Schfer et al., 2002). Todos los
anlisis incluyeron blancos y materiales de referencia
certificados (e.g., LKSD-1 & LKSD-3). La precisin
estuvo en un 5% de los valores certificados y el error
analtico (desviacin estndar relativa) generalmente fue
mejor que el 5% para concentraciones 10 veces mayores
que los lmites de deteccin. El particionamiento en estado
slido (SSP) fue determinado a travs de extracciones
paralelas siguiendo la metodologa de Tessier et al. (1979).


3 Resultados y discusiones

Las dataciones por
210
Pb del testigo sur muestran una tasa
de sedimentacin constante de aproximadamente 0.3 cm
por ao, informacin similar a la obtenida por
137
Cs. El
registro de tiempo abarca aproximadamente 120 aos (Fig.
1). En este perodo se determinaron dos tendencias
principales en relacin a los perfiles de contenido metlico
total (TMC). La primera se relaciona a la explotacin de
metales (+Sb) y la actividad minera (Ag, Pb, Sb, Sn; Fig.
1), y la segunda responde principalmente a cambios
climticos (Fig. 1). En este segundo grupo, elementos
como Cu y Zn tienen patrones similares, mientras As y Cd
muestran mximos de concentracin luego de perodos de
inundaciones prolongadas (Fig. 1).

Todos los datos (TMC + resultados de fracciones
extrables) fueron estudiados estadsticamente a travs de
coeficientes de determinacin (R
2
). Pocos elementos
estuvieron asociados (se consider que estaban
relacionados con R
2
0,6) a travs de este anlisis. Los
elementos y fracciones relacionadas a travs de R
2
fueron
sometidos a un PCA.

A travs del PCA se determin que la varianza del sector
norte del lago Uru Uru est principalmente explicada por
fracciones reactivas (35%), no-reactivas (23%) y minera
(15%). La parte sur del lago Uru Uru est importantemente
controlada por sedimentos reactivos (50%), mientras que la
minera explic un 20% de la varianza. Los sedimentos de
la laguna Cala Cala se caracterizaron por ser muy
diferentes de los del lago Uru Uru y claramente dominados
por fracciones no-reactivas, con impacto menor de la
minera.

El comportamiento y los cambios en la deposicin de los
metales y metaloides en los sedimentos del lago Uru Uru
demostraron ser muy variables y probablemente
dominados por fracciones reactivas. La explotacin minera
explica la variabilidad en la deposicin de algunos
elementos en los sedimentos, sin embargo, as como fue
demostrado por los resultados de las digestiones selectivas,
las principales menas del Altiplano de Bolivia se presentan
de forma residual (sobre 80%, exceptuando Sb y Pb), no
implicando nuevas reacciones qumicas y liberacin al
medio acuoso luego de su deposicin (inocuos). Pero las
gangas Cd y As son altamente reactivas, lo que podra
explicarse debido a que se arrojan al medio ambiente en
menor tamao y con mayor rea disponible para reaccionar
(muy peligrosas).

Los resultados de dataciones, estadstica e historia de la
minera en Bolivia han permitido concluir que durante el
ltimo siglo la explotacin y produccin de Sn se ha
asociado a la deposicin de Sb-Ag-Pb en sedimentos del
Altiplano de Oruro y los eventos ENSO han jugado un rol
importante en la generacin de minerales autgenos en
estos sedimentos. Adems se postula que la deposicin de
elementos traza en el lago Uru Uru ha estado condicionada
principalmente a: geologa local (rocas sedimentarias del
Ordovcico-Silrico-Cretcico y rocas volcnicas del
Plioceno a actuales), formacin de minerales autgenos
bajo la influencia de eventos ENSO, y menas y gangas de
origen minero; mientras, los sedimentos de la laguna Cala
Cala, podran asociarse principalmente a la geologa local.


Referencias

Arce-Burgoa, O. y Goldfarb, R. 2009. Metallogeny of Bolivia.
Society of Economic Geologists Newsletter, 79 pp.

Audry, S. 2003. Bilan gochimique du transport des lments traces
812
mtalliques dans le systme fluvial anthropis Lot-Garonne-
Gironde. PhD Thesis, Universit Bordeaux 1, Bordeaux.

Baker, P.A., Seltzer, G.O., Fritz, S.C., Dunbar, R.B., Grove, M.J.,
Cross, S.L., Tapia, P., Rowe, H.D., Broda, JP. 2001. The history
of South American tropical precipitation for the past 25,000
years. Science, 291, 640643.

Fornari, M., Risacher, F., Feraud, G. 2001. Dating of paleolakes in
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Garreaud, R., Vuille, M., Clement, A. 2003. The climate of the
Altiplano: observed current conditions and mechanisms of past
changes. Palaeogeography, Palaeoclimatology, Palaeoecology,
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Lavenu, 1992. Formation and geological evolution. In: C. Dejoux &
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Knowledge,Kluwer Academic Publishers. Monogr. Biol., 68, 3-
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Schfer, J. y Blanc, G. 2002. Relationship between ore deposits in
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Schfer, J., Blanc, G., Lapaquellerie, Y., Maillet, N., Maneux, E.,
Etcheber, H. 2002. Ten-year observation of the Gironde tributary
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carbon and cadmium. Marine Chemistry, 79, 229-242.

Sylvestre, F. 1997. La derniere transition glaciaire/interglaciaire
(18,000\pm 8,000 14C ans bp) des Andes tropicales du sud
(Bolivie) d'apres l'etude des diatomees. These Doct. Museum
National d'Histoire Naturelle, Paris, pp. 317

Tapia, J., Audry, S., Townley, B., Duprey, JL. 2012. Geochemical
background, baseline and origin of contaminants from sediments
in the mining-impacted Altiplano and Eastern Cordillera of
Oruro, Bolivia. Geochemistry: Environment, Exploration,
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Tapia, J. 2011. Sources, mobility and bioavailability of trace metals
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Chile/Universit Paul Sabatier: 270 p.

Tessier, A., Campbell, PGC., Bisson, M. 1979. Sequential extraction
procedure for the speciation of particulate trace metals.
Analytical Chemistry, 51, 844-851.


Figura 1. Perfiles de concentracin de metales y metaloides en sedimentos del Altiplano de Bolivia. Izquierda elementos relacionados a
la historia minera de Bolivia; centro y derecha elementos relacionados a cambios climticos estacionales e interanuales del Altiplano de
Bolivia (se recomienda leer la introduccin)
813
Antecedentes Preliminares sobre el Transporte de
Sedimentos y el Viento Eficaz en el campo de Dunas de
Ritoque

Laura Fernndez Daz
Facultad de Arquitectura, Universidad de Valparaso, Av. El Parque 570 Playa Ancha, Valparaso, Chile

E-mail: lfernandezd@gmail.com

Resumen. Debido a los actuales cambios en la normativa
urbana del borde costero de la V Regin, en que se autoriza
la instalacin de infraestructura urbana en un rea
declarada sitio prioritario, es que se retoma el estudio de
este singular espacio, enfocando la problemtica del mismo
a definir los impactos que estas actividades pudiesen tener
en los ecosistemas presentes en l. Se presentan
observaciones realizadas en marzo de 2009, en el marco
del Proyecto Hacienda Mantagua, en la comuna de
Quintero, relativas al viento y al transporte de sedimentos
en la costa. Debido a la fragilidad del sistema y a la actual
presin inmobiliaria que existe sobre l, es que se hace
indispensable conocer ms a fondo la dinmica elica del
campo dunar. Con los antecedentes preliminares
presentados aqu ms los que se registren durante este
ao, se espera contar con una visin ms objetiva del
comportamiento geomorfolgico del sistema de dunas de
Ritoque, de manera de abordar su gestin ambiental con
miras a la proteccin del mismo en el cercano plazo y a la
posibilidad de su cuidado definitivo mediante una
declaracin de rea Protegida.
Palabras Claves: Dunas litorales, Transporte de
Sedimentos, Intervencin antrpica.


1 Introduccin

Las costas arenosas, especficamente las dunas a lo largo
del litoral de Chile, son escasas y de una alta fragilidad y
vulnerabilidad. Debido a su gran atractivo paisajstico, son
constantemente focos de diversos intereses, entre los
cuales se encuentra el cientfico, ecolgico, turstico y
econmico. Este ltimo factor, precisamente, es el que
genera gran revuelo, ya que apunta a la ocupacin de estos
espacios con fines urbansticos sin tener en consideracin
la dinmica presente en estos sistemas. Tal sera el caso del
campo dunar de Ritoque. Segn lo anterior, Castro y Soto
(2011) sealan que las dunas de este sistema natural
estaran activas, en plena deflacin y en permanente
actividad morfogentica.
El campo dunario de Ritoque es una masa dunar de unos 6
Km
2
, compuesta por geoformas de tipo barjn,
transversales, longitudinales y en horquilla, asociadas a
comunidades vegetales y animales propias. Se extiende a
lo largo de 13 km de costa aproximadamente desde Punta
Ritoque hasta la desembocadura del ro Aconcagua,
abarcando en ese tramo en su parte sur al humedal de
Mantagua, colindante con el campo dunar. Dentro de este
ecosistema, se reconoce una gran variedad de vegetacin,
fauna, avifauna, actuando adems como reservorio de
napas freticas, que aumentan ms la inestabilidad del
sistema. Sumado a esto, la ocupacin de un rea de estas
caractersticas acarreara adems riesgos de tipo fsico,
asociados fundamentalmente al de tsunami (Gutierrez,
2003; Winckler y Vsquez, 2008).
En razn de lo anterior, el presente estudio pretende
entregar un antecedente ms para subrayar la importancia
que reviste el campo dunar de Ritoque y los ecosistemas
que sustenta, un territorio que estara lejos de presentar los
atributos esenciales y los usos de suelo indispensables para
sustentar una gran infraestructura urbana y a la poblacin
asociada a ella, respectivamente.


2 Metodologa, muestreo y resultados
preliminares

2.1 Metodologa y muestreo

Con el fin de evaluar, en un breve periodo de tiempo, tanto
el viento con eficacia geomorfolgica como el transporte
de sedimentos, en ese entonces se utilizaron trampas de
sedimentos de acuerdo a la metodologa propuesta por
Tavares (2002), las cuales se localizaron en la base y cima
de una anteduna bordera durante un periodo de 12 hrs entre
el 13 y 14 de marzo de 2009. Para obtener la velocidad de
transporte de las arenas por el viento y estimar el balance
de masa, se instalaron dos anemmetros digitales ITW
modelo JT-816 sobre las trampas de sedimentos en la base
y cima de la Anteduna, lo que permiti mediciones
sistemticas de velocidad de viento con intervalos de 15
minutos.

Los antecedentes de viento fueron aportados por registros
temporales pertenecientes al proyecto EOLO, CORFO-
DGF (1993) y algunos datos de la red del Sistema de
Informacin Nacional de Calidad del Aire (SINCA).
Para el presente periodo, se estima que un registro ms
extenso proporcionara un diagnstico bastante completo,
tanto del transporte como del viento eficaz asociado. En
aras de lograr este objetivo, se cuenta, por una parte, con
814
una serie de tiempo de datos que abarca desde el ao 1993
al 2012 de la red de de monitoreo Ventanas, perteneciente
a CODELCO, los datos proporcionados por la red SINCA,
perteneciente al Ministerio de Medio Ambiente y, para los
registros in situ, se instalara una Estacin Meteorolgica
Profesional porttil TYCON Power TP1080WC, la que
medira las principales variables meteorolgicas, entre
ellas viento (direccin e intensidad), temperatura, humedad
relativa, presin atmosfrica y precipitacin.
En cuanto al flujo de sedimentos, se hara un monitoreo,
tambin in situ, por medio de trampas de captura de
partculas instaladas para tal fin en transectas transversales
al campo dunar, orientadas segn la direccin del viento
predominante, de manera de observar las variaciones tanto
de ste como del flujo elico desde la costa hacia el
interior (Flores-Aqueveque, 2009).


2.2 Resultados preliminares

Para el experimento de trampas de sedimentos en la
anteduna realizado en terreno el ao 2009 y aplicada la
ecuacin de Bagnold (1941), se obtuvo que el transporte de
las arenas (Q) se increment cuando el viento a su vez
aument su intensidad (Tabla 1). El lmite considerado
para el viento con eficacia geomorfolgica est convenido
a partir de los 4 m/s, por lo cual, para el rea de estudio, se
esperaba una tasa de transporte con esta intensidad de 13,1
kg/m/s. Esto ltimo es vlido, si el tamao medio de las
arenas se mantiene constante; un aumento de ste, induce
menores tasas de transporte, ya que se requieren
intensidades de viento superiores para mover la misma
masa.
Tabla 1. Tasa de transporte para arenas elicas en Anteduna.
Valores aproximados de Q para observaciones promedio de
viento.
Viento (m/s) Q (kg/m/s)
0 0
1 0,2052
2 1,6416
3 5,5404
4 13,1328
5 25,65
6 44,3232
7 70,3836
8 105,0624
9 149,5908
10 205,2

Se obtuvo una tasa de transporte Q= 5,27 kg/m/s para un
viento 2,95 m/s, que es el promedio de las intensidades del
viento obtenidas en terreno para la cima de la anteduna. Al
considerarse el promedio de las intensidades del viento
para la base, la tasa de transporte disminuy a Q=1,69
kg/m/s. As, el transporte de las arenas fue bajo en la zona
de antedunas para vientos de calma y con intensidades
promedio de 2 a 3 m/s encontrados durante el experimento
(13 y 14 de marzo 2009). Por otro lado, tomando en cuenta
solo la simple relacin entre la masa (arenas) y la energa
aportada por el viento, se obtuvo la siguiente relacin del
transporte elico con intensidades promedio del viento de
2,95 m/s:

Base=0,67 gr/hora
Cima=1,33 gr/hora
Esto ltimo se obtuvo de dividir la cantidad de sedimento
recogido en cada trampa por la cantidad de tiempo de
medicin en horas. Como se puede apreciar, en la cima de
la duna se necesita una hora para acumular un gramo de
sedimento; para la base se necesitara ms de una hora para
obtener la misma cantidad.


3 Discusin y comentarios sobre el
resumen extendido

Las diferencias encontradas entre una y otra indican
variaciones en pequea escala en el viento una vez que
ingresa al continente (Figura 1). La turbulencia propia de
estos fluidos explica que en la cima, a 6 m de altura, se
hayan registrado vientos de hasta 4,8 m/s y para igual hora
en la base de la Anteduna slo vientos de 2,5 m/s, es decir,
en unos 5 metros de diferencia en altura, la velocidad
tiende a duplicarse.


Figura 1. Velocidad del viento medida en Base y Cima
Anteduna. Obsrvese los incrementos de intensidad alrededor de
las 14 y 16 horas en la Cima, sin que estos mismos se presenten
en la Base de la Anteduna.

Para intensidades mayores, la tasa de transporte aument
en la anteduna. Por otro lado, durante el terreno se observ
un transporte efectivo en los sectores altos del campo
dunar, a alturas de 15 msnm, indicando que cuando existen
vientos de calma en la playa y anteduna, donde no se
produce transporte efectivo, a mayor altura en cambio
(dunas transversales), hay incremento de la intensidad del

VELOCIDADES REGISTRADAS EN DUNABORDERARITOQUE
13 de Marzo de 2009
0
1
2
3
4
5
6
1
3
2
5
1
3
4
0
1
3
5
5
1
4
1
0
1
4
2
5
1
4
4
0
1
4
5
5
1
5
1
0
1
5
2
5
1
5
4
0
1
5
5
5
1
6
1
0
1
6
2
5
1
6
4
0
1
6
5
5
1
7
1
0
1
7
2
5
1
7
4
0
1
7
5
5
1
8
1
0
HORALOCAL
V
E
L
O
C
I
D
A
D

(
m
/
s
)
BASE
CIMA
815
viento y por tanto un aumento de su capacidad de remover
sedimentos.

La reducida informacin proveniente de los datos de
Ritoque, obtenidos del proyecto EOLO (Figuras 2 y 3),
permite ver una preponderancia del viento SW seguido del
viento NE y con menor frecuencia del viento S.



Figura 2. Frecuencia Direcciones Mayo-Junio de 1981 en
Ritoque. La persistencia del viento SW por sobre el N y NW
indica el dominio de las condiciones anticiclnicas tpicas de la
zona.



Figura 3. Frecuencia de Velocidades Mayo-Junio de 1981 en
Ritoque. Las situaciones de calmas al parecer no se presentaran
durante el ciclo diario del viento.


Las primeras indagaciones sealan que la metodologa
propuesta para el periodo 2009 debera extenderse hacia
todo el perfil transversal del campo dunar, sobre todo en
aquellos sectores donde se proyecta se instalen las
potenciales construcciones. De esta manera se analizara el
transporte en un periodo ms largo de tiempo y se
estableceran no slo los futuros impactos que tendra una
urbanizacin como la propuesta por el PREMVAL sobre el
medio, sino a su vez el impacto de la actividad erosiva del
viento sobre las construcciones.

Tanto el experimento con las trampas de arena como con el
viento mostraron una dinmica significativa en la duna
bordera, aun bajo la reducida ventana de observacin
analizada. Esta variable metodolgica no puede,
estrictamente hablando, establecer los procesos en su
conjunto, tanto espacial como temporalmente. Un registro
de observaciones como el sealado, permitira
complementar estos resultados previos incorporando la
variabilidad estacional del viento y el consecuente flujo de
partculas en la costa del campo dunar de Ritoque.


Referencias

Bagnold, R. 1941. The Physics of blown sand and desert dunes.
Chapman and Hall: 265 p. London.

Castro, C.P.; Soto, M.V. 2011. Relaciones entre los cambios de usode
suelo y el aporte de masa en el litoral. Cuenca de Aconcagua y el
litoral de Ritoque, Regin de Valparaso, Chile. Boletn
IBERMAR 5: 3.

CORFO- Departamento de Geofsica, Facultad de Ciencias Fsicas y
Matemticas, Universidad de Chile. 1993. Proyecto EOLO:
Evaluacin del Potencial de Energa Elica en Chile. 58 p.
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Flores-Aqueveque, V. 2009. Estacionalidad de la erosin y el
transporte elico de partculas en el desierto costero de Atacama,
Chile (23S). Andean Geology 36 (2): 288-310.

Gutierrez, D. 2003. Riesgo de Tsunami en Baha Quintero, V Regin,
Chile. In XXIV Congreso Nacional y IX Internacional de
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Ministerio del Medio Ambiente. 2012. Sistema Nacional de Calidad
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Valparaso.

Tavares, C. 2002. Eficiencia de la Ammophila arenaria en atrapar
sedimentos transportados por el viento. Ecologa Aplicada 001
(1): 13-17.

Winckler, P.; Vsquez, J. 2008. Evaluacin de Riesgo de Tsunami en
Quintero. In XVII Congreso Chileno de Hidrulica 2005, 120, 1-
12, 1, Valparaso, Chile.


816
Final results of geochemical characterization of the
breathable particulate material in the air of Santiago
(Chile): Impact on public health

A. Valds
*1
, A. Zanobetti
2
, D. Morata
3
and J. Shwartz
2
1
Servicio Nacional de Geologa y Minera de Chile. Av. Santa Mara 0104, Providencia. Chile.
2
Exposure, Epidemiology and Risk Program, Department of Environmental Health, Harvard School of Public Health,
Boston, MA, USA.
3
Departamento de Geologa y Centro de Excelencia en Geotermia de Los Andes (CEGA). Facultad de Ciencias Fsicas
y Matemticas, Universidad de Chile. Plaza Ercilla 803, Santiago, Chile.

*E-mail: ana.valdes@sernageomin.cl


Abstract. Geochemical characterization of aerosols
(PM10, PM2.5) in Santiago, Chile, shows four main
sources identified by Factor Analysis: (1) natural source
(crustal - marine): Al, Ca, Na, Mg, Fe and Ti, Sr, Zr; (2)
combustion processes: Ni, V and Cr; (3) vehicle exhaust
emissions: Mn and (4) copper smelting: Cu, Mo, As, Zn
and Pb. Downtown was more impacted by major and
trace elements, with Fe, Ni, Cr, Cu, Pb and Zn,
increasing during the cold season. In fact, Ni (PM10: 150
ngm
-3
; PM2.5: 30ngm
-3
) and Cr (PM10: 60ngm
-3
; PM2.5:
20ngm
-3
) average values, were over standards values
(WHO and the European Community, Ni: 20ngm
-3
; Cr:
5ngm
-3
). During maximal pollution days, As
concentrations of PM2.5 (16ngm
-3
) exceed the mean
annual reference values (6ngm
-3
) while Pb was below.
The evolution over 10 years shows a decreasing on Pb
and As while Zn, Cu, Mn, Cr and Ni remain constant. We
found an increased risk of mortality for specific causes
associated with PM2.5. Iron was associated with higher
than average toxicity for cardiovascular deaths.
Manganese, iron, nickel, zinc, sodium, and sulfur may be
elements related to greater health effects than PM2.5
mass alone in Santiago.

Key words: Geochemistry, pollution, MP10, MP2.5,
Human Health.


1 Introduction

The large economic growth of the city of Santiago in the
last decades has been accompanied by the expansion of
all residential, commercial and industrial areas (Romero
et al., 1999). The subsequent dispersion and increase of
pollutant sources have damaged the quality of the
environment. Santiago thus presents high level of
pollution. The annual average concentrations are around
80gm
-3
for particulate matter in a coarse fraction
(2.5g-10g) (PM
10
) and fine fractions (<2.5g) (PM
2.5
).
The effects on human health of high concentration of
contaminants and their consequences are widely known
(Abbey et al., 1999; Pope et al., 2002). Thus, the
exposition to high levels of breathable particles increases
the mortality and numerous morbidity outcomes like
hospital admissions and emergency room visits.
Asthmatic crisis and other breathing and cardiovascular
diseases, including pneumonia, especially on children
and elderly, have been reported. PM
10
, is known to be
responsible for a great number of hospitalizations caused
by breathing diseases (Schwartz et al., 1995). There are
only a few studies that examined the effect of different
species of particulate air pollution on mortality or
morbidity in the U.S., while in Chile the majority of
previous studies examined the correlations between
mortality and pollution such as PM
2.5
, SO
2
, NO
2
, CO.
However, there are only a few studies that show the
relationship of some elements (Fe, As, Pb, etc.) with
mortality causes.


But, in despite of this information, there is only a few
data about the sources of pollution (Artaxo et al., 1999),
or the origin (anthropogenic, biological or geological) of
the particles that causes the worst damage. Furthermore,
there is also no real and direct scientific evidence and
correlations between specific diseases and their
percentage of occurrence with identified contamination
sources in the city. So it is an urgent matter to
characterise these contaminations sources in Santiago
and the concentration level of some of their strongest
damaging elements (i.e. As, Pb).

Here, we will present the principals results obtained
within the framework of the PhD study done by the first
author at Laboratoire de Gosciences Environnement
Toulouse (GET), France. This is one of the first research
in Santiago, Chile, to analyze the effects of some species
(Mn, Fe, Ni, Na, S, etc.) on specific mortality causes
during the years 1998 to 2007 and their sources of origin
(Valds, 2011).

2 Objective

This investigation aims to determine the principal
contamination sources of the breathable particulate
matter present in the air of Santiago, through
mineralogical and geochemical characterisation (major
and trace elements, heavy metals, etc.) from 2004 and
2005. It also aims to compare variations in composition
and distribution of these particles with variations in the
repartition of some diseases in order to demonstrate the
toxicity of the formers between 1998 and 2007.
817


3 Methodology

The studied samples are filters covered by particles
collected in the framework of the Automatic Monitory of
Atmospheric Contaminants Network (MACAM NET),
which has 8 stations in total. In all stations, carbon
monoxide, sulphur dioxide, ozone, and the amount of
breathable particulate material, are measured
systematically. In three of these stations, nitrogen oxides
and other variables such as: temperature, humidity, solar
irradiation and wind direction are also measured. The
information is stored in a data base called: AIRVIRO,
located on the National Centre of the Environmental
Department (Berros et al., 2006).

The techniques used in this investigation are: scanning
electron microscopy with X-ray energy detector (SEM-
EDX) for the mineralogical identification and ICP-MS
for major and trace elements analysis. As all these
techniques are applied jointly to a unique sample, it
allows building clear correlations between chemistry and
mineralogy and help identifying the sources.

These data rest on a set of 202 samples (101 PM
10
and
101 PM
2.5
), obtained in 2004 and 2005, coming from 2
sites within the town: La Paz station
(residential/industrial area, polluted) and Las Condes
Station (residential area, less polluted). The samples
correspond to the more and the less polluted days (24hrs)
of a given month. Through this selection, both
geographic and inter - seasonal variations can be
achieved. Data are interpreted taking into account the
mineralogical research already published (Morata et al.,
2008).

Concentrations in toxic metals in the breathable particles
can be compared to international health recommended
values. The general tendencies in the variation of these
concentrations as well as the mineralogical phases from
East to West in the town.

The association between mortality effects and different
heavy metals contaminants in the period 1998 - 2007,
was evaluated. Because particle species were not
measured every day a time series analysis of daily PM
2.5
,
was first fitted and daily counts of cardiovascular and
respiratory mortality, adjusting for long term trend and
seasonality, day of the week, temperature and dew point
temperature. An interaction term between PM
2.5
and the
mean ratios of individual elements to PM
2.5
mass was
included, averaged over each month of each year. This
allowed as to see whether the PM coefficient was
systematically higher or lower while more (or less) of the
PM mass was a particular element.


4 Results

4.1 Average concentrations and evolution
through the time

The results show that downtown was more impacted by
major and trace elements, with Fe, Ni, Cr, Cu, Pb and
Zn, increasing during the cold season. In fact, Ni (PM
10
:
150ngm
-3
; PM
2.5
: 30ngm
-3
) and Cr (PM
10
: 60ngm
-3
;
PM
2.5
: 20ngm
-3
) average values in this season, were over
standards values (WHO and the European Community,
Ni: 20ngm
-3
; Cr: 5ngm
-3
). During maximal pollution
days, As concentrations of PM
2.5
(16ngm
-3
) exceed the
mean annual reference values (6ngm
-3
) while Pb was
below.

A comparison, between data (2004-2005) and those
obtained by Artaxo et al. (1998), show that the variation
in trace elements is similar for both fractions, Pb and As
decreasing while Zn, Cu, Mn, Cr and Ni remain constant.

4.2 Identification source: Natural versus
anthropogenic origin

Calculated Enrichment Factor (EF) suggests that Mg, Y,
Zr, U, Sr, Ca, Ti, V have a crustal origin (EF<10) while
Rb, K, Cs, Fe, P, Ba, Mn, Ni, Cr, Co, Zn, Sn, Pb, Cu,
Mo, Cd, As, Ag, Sb (EF>10) are controlled by
anthropogenic sources. Four main sources are suggested
for the different elements by Factor Analysis: (1) natural
source (crustal - marine): Al, Ca, Na, Mg, Fe and Ti, Sr,
Zr; (2) combustion processes: Ni, V and Cr; (3) vehicle
exhaust emissions: Mn and (4) copper smelting: Cu, Mo,
As, Zn and Pb.

4.3 Impact on the human health

Significant effects of PM
2.5
were found on all the causes
analysed, with a 1.7% increase (95% CI: 1.26- 2.14) in
cardiovascular mortality and a 2.68% increase (95% CI:
1.96- 3.41) in respiratory mortality for
10
gm
-3
increase
in the two days average of PM
2.5
.

When we included the interaction between PM
2.5
and the
elements, we found that Mn, Fe and Ni were associated
with higher cardiovascular mortality with a 10gm
-3
increase in the 2 days average of PM
2.5
being associated
with an additional 1.27% increase in CVD mortality
(95% CI: 0.81-1.73) in months at the lower quartile of
iron as a fraction of total mass, versus an additional
2.35% increase (95% CI: 1.55 3.15) in months at the
75
th
percentile of iron. Nickel presents an additional
increase of 1.50% (95% CI: 0.98 2.01) in the first
quartile, and the third quartile the increase was 1.69%
(95% CI: 1.24 2.13). Manganese showed an additional
increase of 1.56% (95% CI: 1.08 2.05) at the 25
th

percentile and of 1.74% (95% CI: 1.20 2.05) at the 75
th

percentile.


Manganese also modified the association with all
respiratory deaths, with a 2.42% additional increase
(95% CI: 1.64 3.20) per 10gm
-3
increase in PM
2.5
at
818
the 25
th
percentile versus a 2.60% increase (95%CI: 1.68
3.53) at the 75
th
percentile.

Zinc modified the association between PM
2.5
and death
from all respiratory and COPD mortality. At the 75
th

percentile of Zn concentrations PM
2.5
was associated
with a 2.87% (95% CI: 2.04 3.70) and 3.15% (95% CI:
1.65 4.68), respectively.

Na, S and K modified the association of PM
2.5
with
cerebrovascular mortality with higher effects for higher
level of the components. At the upper 75
th
percentile we
found, respectively for Na and K, an additional increase
of 3.92% (95% CI: 1.74 6.15) and of 2.72% (95% CI:
0.97 4.51) per 10gm
-3
increase in PM
2.5
.


5 Conclusions

Geochemical characterization of aerosols (PM
10
, PM
2.5
)
in Santiago, Chile, from 2004 and 2005, shows four main
sources identified by Factor Analysis: (1) natural source
(crustal - marine): Al, Ca, Na, Mg, Fe and Ti, Sr, Zr; (2)
combustion processes: Ni, V and Cr; (3) vehicle exhaust
emissions: Mn and (4) copper smelting: Cu, Mo, As, Zn
and Pb. Downtown was more impacted by major and
trace elements, with Fe, Ni, Cr, Cu, Pb and Zn,
increasing during the cold season. In fact, Ni (PM
10
: 150
ngm
-3
; PM
2.5
: 30ngm
-3
) and Cr (PM
10
: 60ngm
-3
; PM
2.5
:
20ngm
-3
) average values in this season, were over
standards values (WHO and the European Community,
Ni: 20ngm
-3
; Cr: 5ngm
-3
).

During maximal pollution days, As concentrations of
PM
2.5
(16ngm
-3
) exceed the mean annual reference
values (6ngm
-3
) while Pb was below.

The evolution over 10 years, shows a decreasing on Pb
and As while Zn, Cu, Mn, Cr and Ni remain constant.

In Santiago we found an increased risk of mortality for
specific causes associated with PM
2.5
. Iron, a marker of
particle from industrial process at high temperature, was
associated with higher than average toxicity for
cardiovascular deaths. Our findings suggest that
manganese, iron, nickel, zinc, sodium, and sulfur may be
elements related to greater health effects than PM
2.5
mass
alone in Santiago.



Acknowledgements

This contribution was supported by the National
Subdirection of Geology of the SERNAGEOMIN.


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819
Dinmica de transferencia de materia y su relacin las
concentraciones de Cu-Pb-Hg-As en la cuenca del Ro
Copiap.

Sebastin Rojos*
1,2
, Germn Aguilar
1,2
y Bernardo Seplveda
1
1
Centro Regional de Investigacin para el Desarrollo Sustentable de Atacama, CRIDESAT- Universidad de Atacama,
Avenida Copayapu 485, Copiap, Chile. antonio.sepulveda@cridesat.cl.
2
Departamento de Geologa, Universidad de Atacama, Avenida Copayapu 485, Copiap, Chile. german.aguilar@uda.cl

* E-mail: sebastian.rojos@alumnos.uda.cl

Resumen. Un estudio sedimentolgico en la cuenca del
Ro Copiap permiti develar la relacin entre las
variaciones de las concentraciones de Cu, Pb, Hg y As con
la dinmica de transferencia de materia a lo largo de un
ao hidrogrfico. Este estudio se hizo mediante la toma de
sedimento en distintos puntos de la cuenca, material que
luego fue analizado granulomtricamente y
composicionalmente. Los resultados indican que en un ro
efmero como el Copiap, las concentraciones de los
elementos estudiados se diluyen durante el deshielo de
primavera y verano as como durante lluvias torrenciales y
espordicas, todo ello debido a la insercin de sedimentos
desde aguas arriba. Sin embargo cuando se producen
lluvias en las zonas donde se localizan pasivos
ambientales (relaves, escriales y trapiches) se observo un
aumento de la concentraciones de Pb y As en los puntos
cercanos a estos.

Palabras Claves: Pasivos ambientales, transferencia de
materia, Ro Copiap, metales pesados, sedimentos.


1 Introduccin

La cuenca del Ro Copiap ha estado sometida a una fuerte
intervencin antropica, ello debido a la actividad minera,
agrcola y urbana que se desarrolla desde finales del Siglo
XIX. Entre estas intervenciones, la presencia de pasivos
ambientales toma especial relevancia al estar localizados
cerca de los cauces fluviales y en zonas pobladas. Entre
ellos se reconocen residuos de procesos de lixiviacin
conocidos como relaves, escriales producto de la
fundicin y trapiches generados por la molienda y lavado
de oro. Todos ellos estn relacionados a la actividad minera
y son potenciales fuentes de metales pesados y otros
elementos que a niveles altos de concentracin se traducen
en enfermedades a la poblacin. La problemtica descrita
ha estimulado a un grupo interdisciplinario de
profesionales a realizar un monitoreo de las
concentraciones de cobre (Cu), plomo (Pb), mercurio (Hg)
y arsnico (As) en diferentes matrices ambientales de la
cuenca, incluyendo agua, vegetacin, sedimentos elicos y
fluviales. El monitoreo incluye reas con fuerte presencia
de pasivos ambientales y otras relativamente libres de estos
residuos.
Las mediciones efectuadas no solo muestran variabilidad
en relacin a la posicin de muestreo, sino que tambin
cambios importantes de las concentraciones en el tiempo.
Uno podra especular que estas variaciones temporales se
deben a cambios en la intensidad y/o desprolijidad de las
faenas mineras, sin embargo tambin estas variaciones
pueden ser el resultado de cambios en la dinmica de
transferencia de materia en la cuenca ligada a factores
meteorolgicos. Este trabajo muestra como la variacin
temporal de las concentraciones de Cu, Pb, Hg y As en la
fraccin ms fina de los sedimentos transportados por el
Ro Copiap, puede ser explicada en base a cambios en la
dinmica de transferencia de materia.


2 Mtodologa

2.1 Muestreo

El muestreo de sedimentos del Ro Copiap se llevo a cabo
mensualmente entre los aos 2011 y 2012 comprendiendo
un ao hidrogrfico. Fueron seleccionados 5 puntos de
muestreo a lo largo del cauce principal de la cuenca, desde
aguas arriba ellos son: Tranque Lautaro (LAU), Elisa de
Bordos (ELI), Puente Cerrillos (CER), Paipote (PAI) y
Fundo Mara Isabel (ISA). Cabe recordar que
paralelamente se desarroll el muestreo de agua,
vegetacin y sedimento elico en estos mismos puntos.
Fueron muestreadas barras de sedimentos que indican
sedimentacin activa y en los sectores donde el ro es
efmero se recolectaron muestras desde sectores que
mostraban actividad reciente. El muestreo de
aproximadamente 3 kg de sedimentos se desarroll con un
procedimiento estndar, utilizando baldes y palas plsticas
para evitar contaminacin. Las muestras fueron envasadas
en bolsas plsticas y rotuladas segn la posicin y fecha de
muestreo.


2.2 Granulometra

En el Instituto de investigaciones cientficas y tecnolgicas
(Idictec) de la Universidad de Atacama se sec las
muestras y se separ las distintas fracciones de tamao de
grano. La separacin involucro 13 tamices con aberturas
de entre 6250 m y 75 m. Con el objetivo de caracterizar
el tipo de flujo (Spalletti, 1980), en cada muestra se
820
analiz el porcentaje en peso de cada fraccin de tamao
de grano mediante histogramas, curvas de frecuencia y
curvas acumulativas, tanto de ordenada aritmtica como
probabilstica. Adems se desarrollaron anlisis
estadsticos mediante el mtodo de los cuartiles a partir de
la curva acumulativa de ordenada aritmtica, el mtodo de
Folk y Ward (1957) a partir de los datos obtenidos de la
Curva Acumulativa de Ordenada Probabilstica (Visher,
1969), y el mtodo de los momentos a partir de las
frecuencias y del valor medio de cada intervalo
granulomtrico (Friedman y Johnson 1982).

2.3 Composicin

Mediante lupas binoculares se observ la composicin
mineralgica de las fracciones granulomtricas
comprendidas entre 1180 m y 106 m, ello con el
objetivo de distinguir posibles variaciones en el tiempo de
la fuente de los sedimentos a lo largo de la cuenca. En la
fraccin de granulometra inferior a 90 m se midi la
concentracin de Cu, Pb, Hg y As en las muestras tomadas
mensualmente en cada unos de los puntos, ello con el
objetivo de conocer como varia en el tiempo su
concentracin a lo largo de la cuenca. Las concentraciones
fueron determinadas mediante Hg-ANALUSER 254N para
el mercurio, con la generacin de hidruros en un GBC-Hg
30000 para el arsnico, mientras que en el plomo y el
cobre se utilizo la absorcin atmica en ppm con aire de
acetileno.


3 Discusin

3.1 Dinmica de transferencia de materia

En la posicin del Tranque Lautaro y Elisa de Bordos se
aprecia un cambio en la dinmica de transferencia de los
sedimentos con respecto al tiempo. Durante los meses
invernales el anlisis granulomtrico indica que el
sedimento depositado fue transporte por rolido, saltacin y
suspensin, mientras que en primavera y verano los
sedimentos depositados indican transporte solo por rolido
y saltacin. Lo anterior indica que durante el invierno se
produce sedimentacin fina en este punto de la cuenca,
probablemente asociado a una menor energa del caudal,
mientras que en el resto del ao la energa del caudal es la
suficiente para acarrear hacia aguas abajo los sedimentos
ms finos.
En la posicin del Puente Cerrillos y en Paipote se aprecia
una leve alteracin de la dinmica de transferencia de los
sedimentos con respecto al tiempo. Solo se observa una
alteracin de la granulometra despus de la ocurrencia de
lluvias espordicas e intensas que permiten que el rio
efmero se reactive. La granulometra indica que los
sedimentos depositados fueron en general trasportados por
rolido, saltacin y suspensin, sin embargo
inmediatamente despus de las lluvias se acorta el campo
de la saltacin incrementndose la presencia de sedimentos
que fueron transportados por suspensin. Esto puede
explicarse al considerar que durante los meses en que el ro
permanece inactivo y seco los sedimentos finos son
movilizados lejos del cauce por accin del viento,
acortando as la presencia de sedimentos transportados por
suspensin.
En el Fundo Mara Isabel, no se presentan cambios en la
granulometra de los sedimentos en el tiempo. Esto es
esperable si consideramos que este segmento del rio es
alimentado desde un manantial en una zona cercana a la
costa y de pendientes bajas. El transporte de sedimentos en
estas condiciones es prcticamente insignificante,
aprecindose la formacin de un humedal donde se
presentan condiciones baja energa del flujo.

3.2 Concentraciones de Cu-Pb-Hg-As

En el Tranque Lautaro y Elisa de Bordos la disminucin en
un orden de magnitud de las concentraciones de Cu, Pb,
Hg y As durante el invierno puede explicarse por la
insercin de sedimentos finos que diluyen sus
concentraciones. La disminucin de las concentraciones en
el Tranque Lautaro es mayor en relacin a las observadas
en Elisa de Bordos, lo que reafirma nuestra interpretacin
si consideramos que gran parte de los sedimentos finos
transferidos desde la alta cordillera son represados en el
Tranque Lautaro y solo llega un porcentaje marginal a
Elisa de Bordos.
En el Puente Cerrillos y en Paipote, mientras que las
concentraciones de Cu permanecen constantes en el
tiempo, las de As y Pb varan un orden de magnitud con la
ocurrencia de lluvias. Para ambos elementos, mientras que
las concentraciones bajan en el Puente Cerrillos, ellas
aumentan en Paipote. La disminucin en el Puente
Cerrillos puede estar relacionada con el lavado de los
sedimentos y la dilucin de las concentraciones al
incorporarse sedimentos finos provenientes de aguas
arriba. El aumento de las concentraciones en Paipote,
indicara la transferencia de estos elementos desde una
fuente prxima. Respecto al Hg las concentraciones se
mantienen constantes en Paipote mientras que en el Puente
Cerrillos bajan un orden de magnitud con la ocurrencia de
lluvias, lo que podra ser explicado de forma similar a lo
esgrimido para el descenso de las concentraciones de As y
Pb en esta posicin.
En el sector del Fundo Mara Isabel las concentraciones de
Cu, Pb, Hg y As varan entre uno y dos orden de magnitud
en el tiempo, sin embargo nuestros anlisis
sedimentolgicos no indican mayores variaciones en la
dinmica de transferencia de sedimentos. Probablemente
estas variaciones estn relacionadas con cambios
estacionales en la actividad biolgica en un ambiente de
humedal cercano a la Costa, aspecto que no es sujeto en
este estudio. Sin embargo resultan preocupantes las altas
concentraciones de Hg que pueden ser explicadas si
consideramos la presencia aguas arriba de trapiches
histricos, donde en pocas pasadas se amalgamaba oro sin
ningn tipo de prolijidad.

821
Agradecimientos

Este trabajo es parte del proyecto Monitoreo de la cuenca
del ro Copiap (2011-2012), financiado por el Centro
Regional de investigacin para el desarrollo sustentable de
Atacama, CRIDESAT, de la Universidad de Atacama. El
CRIDESAT cuenta con aportes de CONICYT y del
Gobierno Regional de Atacama.




Referencias

Folk, R.L.; Ward, W.C. 1957. Brazos River bar: a study in the
significance of grain size parameters. Journal of Sedimentary
Petrology 27: 326.

Friedman, G.M.; Johnson, K.G. 1982. Exercises in Sedimentology.
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Spalletti, L. 1980. Paleoambientes Sedimentarios. Asoc. Geol. Arg.
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Visher, G.S. 1969. Grain size distributions and depositional
processes. Journal of Sedimentary Petrology 39: 10741106.

822
Modelo de emisiones basado sobre medida efectivas para
la difusin de Mercurio desde los suelos a la atmosfera

Willans Llanos
a,d
, Manuel Carmona
b
, Pablo Higueras
a
and David Kocman
c

a
Instituto de Geologa Aplicada, Universidad de Castilla-La Mancha, EIMI Almadn, Pl. Manuel Meca, 1, 13400 Almadn,
Ciudad Real, Espaa.
b
Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad Castilla La Mancha, Avda. de Camilo Jos Cela s/n, 13004 Ciudad Real,
Espaa.
c
Department of Environmental Sciences, Jozeft Stefan Institute, Ljubljana, Slovenia.
d
Exploraciones Mineras S.A. (EMSA-CODELCO),Calama.

* E-mail: Wllanos@em.codelco.cl

Resumen. En la actualidad se han desarrollado diversas
metodologas (cmaras de flujo y cmaras de flujo
dinmico) para cuantificar las emisiones de mercurio desde
los suelos y superficies de agua. En este trabajo se
desarrolla una novedosa metodologa (basado en ensayos
de laboratorio) que cuantifica el flujo de mercurio en
circuito cerrado desde muestras contaminadas. El mtodo
se basa en el estudio en circuito cerrado del incremento en
la concentracin de mercurio en el aire, registrado en una
curva acumulativa hasta alcanzar un mximo de
concentracin para determinados rangos de excitacin
(niveles de temperatura y radiacin controlados). La
cuantificacin de mercurio se determina en base a un
modelo matemtico que ajusta la cintica del mercurio en
un estado de equilibrio. Para determinar las isotermas que
regulen el flujo de mercurio en condiciones trmicas
dinmicas, nos hemos basado en estudios realizados por
Langmuir. Los resultados muestran un buen ajuste de las
curvas experimentales con el modelo matemtico, que se
reflejan en emisiones muy prximas a las ocurridas en la
naturaleza. Por su parte la implementacin de isotermas
nos permite realizar aproximaciones de emisiones de Hg
para zonas con caractersticas similares al rea de trabajo.

Keywords: emisiones de mercurio

1 Introduccin

El mercurio es un elemento de contaminacin global y su
problemtica se asocia con su presencia en la atmsfera, lo
que facilita la deposicin seca y hmeda (Schroeder y
Munthe, 1998), que a su vez favorece a la formacin de
metilmercurio, un compuesto que los peces
bioacumulacin (Chan et al., 2003), y por lo que el
elemento se incorpora en la cadena alimentaria humana en
su forma ms txica. La Comunidad Europea a
manifestado su preocupacin a travs de una "Directiva
Europea sobre el mercurio", que establece que, desde 2011,
el excedente de Hg de la industria europea debe ser
almacenado en condiciones seguras sin la posibilidad de
ser exportado (Estrategia Comunitaria sobre el Mercurio,
2009). En este trabajo se estudia la cintica del mercurio
que a su vez nos ayuda a determinara las emisiones de Hg
desde los suelos, en este sentido se desarrolla una
innovadora metodologa que se basa en la relacin de
equilibrio entre la fase slida y gaseosa, que puede ser
reproducida mediante el uso de la ecuacin de Langmuir
para suelos monocapa (Langmuir, 1915). Una vez el
sistema se encuentre en equilibrio, el flujo total de
mercurio desde el suelo en forma gaseosa se caracteriza
aplicando la tasa de transferencia de masa entre la interface
slido-gas de acuerdo con los trabajos realizados en otros
campos (Carmona et al. 2006, entre otros).

2 Metodologa, muestras y resultados

2.1 Modelo matemtico

Con la muestra en un circuito cerrado en condiciones
termodinmicas estables, el mercurio contenido en el
suelo pasa directamente a la fase gaseosa aumentando
su concentracin en el medio ambiente y cuyo flujo neto
inicial se describe mediante las ecuaciones:
Eg
s
Eg

(1)

d(Hg)
dt
= K
L
o(Eg

Eg) (2)
Eg = Eg

(Eg

Eg
0
)c
K
L
ut
(3)
v
A
d
dt
E
g
=
1
A
d
dt
m
Hg
= K
L
A(Eg

Eg
0
) (4)
m
Hg
= K
L
A(Eg

Eg
0
) t (5)
q

=
Hg

K
Lcng
(1)
1+K
Lcng
(1)Hg

(6)
Con la finalidad de determinar curvas de desorcin que
nos permitan inferir las emisiones del metal desde una
superficie conocida que presente caracteristicas
similares a la zona de estudio se emplea la ecuacin 6.
donde Q es la cantidad maxima de mercurio en el suelo
(ng g
-1
en suelo seco), K
Lang
es la constante de equilibrio
de Langmuir que es dependiente de la temperatura. q* y
Hg* son las concentraciones de Hg en el suelo y fase
gas en equilibrio, respectivamente.

2.2 Zona y ubicacin de las muestras

Las muestras de suelos corresponden al municipio de
Almadenejos, especficamente al "Cerco Metalrgico de
Almadenejos" (CMA) y sus alrededores. El CMA es un
recinto metalrgico fuera de servicio amurallado y se
encuentra ubicado a 13 km al ESE de Almadn e
inmediatamente al N de la localidad de Almadenejos
(Figura 1). Martnez-Coronado et al. (2010) describe en
detalle esta zona.
823
Figura 1.- Accesibilidad y localizacin de las muestras.

2.3 Cuantificacin de Hg total y soluble

La cuantificacin del mercurio total se llev a cabo a
temperatura ambiente en muestras secas, disgregadas y
homogenizadas para extraer una parte alcuota. Para su
cuantificacin se empleo un analizador de mercurio
LUMEX AR-915 +, basado en la espectrometra de
absorcin atmica con efecto Zeeman (Zaas
(Sholupov et al., 2004). La fraccin de mercurio soluble
fue determinado usando el primer paso de cinco pasos
de extraccin secuencial propuesto por Bloom et al.
(2003). (tabla 1).

Tabla 1.- Cuantificacin del mercurio disponible (Hg
kg
-1
) y mercurio total (Hg
T
mg kg
-1
), Std: desviasi
Muestras Blanco Alce15 Al2 Al24
Repliccas 2 3 3 3
Hgs 0,0513 20 35 50
Std Hgs 0,00325 8 32 4
HgT

736 75 174
Std HgT 63 13 20
Distancia 64 421 325

2.4 Parte experimental

La instalacin experimental se muestra en la Figura 2 y
consta de un reactor de Pyrex
hermticamente sellado con un volumen de
VR=3.35 10
-3
m
3
en el cual se produce la saturacion del
elemento.
Figura 2. Sistemas de control de las emisiones de Hg en
equilibrio; a) Bosquejo de la Instalacin experimental en
laboratorio para determinar las emisiones de mercurio en
equilibrio (EME); b) Fotografa del reactor utilizado en las

Accesibilidad y localizacin de las muestras.
Cuantificacin de Hg total y soluble
mercurio total se llev a cabo a
temperatura ambiente en muestras secas, disgregadas y
homogenizadas para extraer una parte alcuota. Para su
cuantificacin se empleo un analizador de mercurio
915 +, basado en la espectrometra de
a con efecto Zeeman (Zaas-HFM)
(Sholupov et al., 2004). La fraccin de mercurio soluble
fue determinado usando el primer paso de cinco pasos
de extraccin secuencial propuesto por Bloom et al.
ponible (Hg
S
en g
, Std: desviasin estandar.
Alce13 Alce3
3 3
60 4.270
34 3.537
1.880 5.500
212 101
55 35
experimental se muestra en la Figura 2 y
hermticamente sellado con un volumen de
en el cual se produce la saturacion del
Sistemas de control de las emisiones de Hg en
equilibrio; a) Bosquejo de la Instalacin experimental en
nes de mercurio en
equilibrio (EME); b) Fotografa del reactor utilizado en las
pruebas EME.

Todas las muestras son de forma cilndrica, con
volumen de vm=0.129 10
-3
m
3

superior de S=0.004902m
2
, la cual es la parte que
interacta con el medio. Los ensayos se han realizado en
incrementos de 5C desde 20 a 50 1
de obscuridad y radiacin lumnica.

3 Resultados y discusiones

3.1 Influencia de la temperatura (t) y radiacin
(R) en la Cintica del mercurio

La respuesta a los factores de excitacin se reflejan
el mercurio disponible, registrando aumentos en la
concentracin de mercurio gas en el aire de varios
rdenes de magnitud. Los datos de la cintica
experimental y los resultados del ajuste matemtic
muestran en las figuras 3 y 4. Como se puede ver en
ambas figuras, el modelo propuesto reproduce
perfectamente las emisiones de mercurio de los suelos a
la atmsfera. Estos resultados confirman que el
mercurio en la fase gas es dependiente del conteni
mercurio total disponible (HgS, Hg
tambin de la temperatura y la radiacin de luz. De la
misma manera, incluso con y sin la radiacin de luz, la
temperatura aumenta la velocidad de flujo del mercurio
del solido a la fase gas de acue
obtenidos por Kocman y Horvat (2010), Llanos (2011).
Figura 3.- Ajuste del flujo cintico de mercurio (C) d
de la temperatura a 20 y 50 C (a, b
condiciones de obscuridad.

0
20
40
60
80
100
0 200 400
H
g
a
(
n
g
.
m
-
3
)
t (s)
alce3
alce13
al24
al2
C
C13
0
500
1000
0 100 200 300 400 500
H
g
a
(
n
g
.
m
-
3
)
t (s)
0
100
200
0 100 200 300 400
H
g
a
(
n
g
.
m
-
3
)
t (s)
alce3
alce13
alce15
al24
al2
C
C13
Todas las muestras son de forma cilndrica, con
y una superficie (S)
, la cual es la parte que
ensayos se han realizado en
incrementos de 5C desde 20 a 50 1C, en condiciones
de obscuridad y radiacin lumnica.
Resultados y discusiones
Influencia de la temperatura (t) y radiacin
(R) en la Cintica del mercurio
La respuesta a los factores de excitacin se reflejan en
el mercurio disponible, registrando aumentos en la
concentracin de mercurio gas en el aire de varios
rdenes de magnitud. Los datos de la cintica
experimental y los resultados del ajuste matemtico se
muestran en las figuras 3 y 4. Como se puede ver en
ambas figuras, el modelo propuesto reproduce
perfectamente las emisiones de mercurio de los suelos a
la atmsfera. Estos resultados confirman que el
mercurio en la fase gas es dependiente del contenido de
mercurio total disponible (HgS, Hg
0
, etc), as como
tambin de la temperatura y la radiacin de luz. De la
misma manera, incluso con y sin la radiacin de luz, la
temperatura aumenta la velocidad de flujo del mercurio
del solido a la fase gas de acuerdo con los resultados
obtenidos por Kocman y Horvat (2010), Llanos (2011).
Ajuste del flujo cintico de mercurio (C) derivado
50 C (a, b respectivamente), en
600 800
a
500 600 700 800 900
alce3
alce13
alce15
al24
al2
C
C13
b
500 600 700 800
a
824
Figura 4.- Ajuste del flujo cintico de mercurio derivado de
la temperatura y constante radiacin lumnica (273 W m
-2
) a
25 y 50 C (a, b respectivamente).

Como se muestra en las figuras anteriores, existe una
conexin muy buena entre la cintica de mercurio
(determinado experimentalmente) y los flujos
calculados, especialmente para las muestras que
contienen menor concentracin de mercurio disponible
(Alce15, Al2 y AL24). Estas muestras presentan los
flujos gaseosos de mercurio muy similares.

3.2 Modelos de Isotermas

Con el fin de caracterizar el comportamiento del mercurio
en diversas condiciones trmicas y lumnicas, hemos
desarrollado un modelo matemtico que refleja el
comportamiento de la volatilizacin del mercurio desde los
suelos. Este comportamiento se refleja en diversas
isotermas que pueden ser utilizados para modelar la
dinmica de la emisin de mercurio como una funcin de
la temperatura y radiacin de luz. Las isotermas de
volatilizacin de mercurio son muy similares en diferentes
rangos de temperatura y se puede describir por medio de la
ecuacin de Langmuir.



Figura 5.- Isotermas de equilibrio; a) Isotermas de temperatura,
b) Isotermas de radiacin.

4 Conclusiones

La aplicacin de los modelos matemticos desarrollados
en este estudio, nos permiten determinar el
comportamiento del mercurio volatilizado desde los
suelos con diferentes concentraciones de mercurio
disponible. Asi mismo facilitan la cuantificacin de las
emisiones de mercurio, basadas principalmente en el
estudio de la cintica de gasificacin y su posterior
ajuste matemtico. Los ensayos en circuito cerrado
ayudan a determinar la emisin real del elemento, sin el
uso de variables de flujo propuesto en diversas
ecuaciones en estudios anteriores. Asi mismo el modelo
isotrmico puede ser empleado en diversos suelos para
realizar aproximaciones de emisisones del elemento,
bajo el conocimiento previo de la zona contaminada y
sus condiciones de excitacin. Por su parte las muestras
se comportan de acuerdo a estudios previos, con
emisiones de mercurio ms altos a temperaturas altas, y
con un aumento muy significativo de la gasificacin por
efectos de la fotodescomposicion.

Agradecimientos

Este trabajo ha sido financiado por el Ministerio Espaol
de Ciencia e Innovacin (MICINN). As mismo es
publicado en el Congreso Geolgico Chileno con el apoyo
de Exploraciones Mineras S.A. (EMSA-CODELCO).

Referencias

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extractions to assess the biogeochemically relevant fractionation
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Martnez-Coronado, A.; Oyarzun, R.; Esbr, J.M.; Llanos, W.;
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Schroeder, W.H.; Munthe, J. (1998): Atmospheric mercuryAn
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Sholupov, S., Pogarev, S., Ryzhov, V., Mashyanov, N., Stroganov, A.
2004. Zeeman atomic absorption spectrometer RA-915+ for
direct determination of mercury in air and complex matrix
samples. Fuel Processing Technology 85 (6-7), pp. 473-485.
10
100
1000
10 100 1000 10000
H
g
a
(
n
g

m
-
3
)
Hg
s
(ng g
-1
)
C-20 C-25 C-30 C-35
a
10
100
1000
10 100 1000 10000
H
g
a
(
n
g

m
-
3
)
Hg
s
(ng g
-1
)
b
c-25 C-30 C-35
0
500
1000
0 200 400 600 800
H
g
a
(
n
g
.
m
-
3
)
t (s)
alce3
alce13
alce15
al24
al2
C
b
825