Está en la página 1de 7

II.

Temperatura

Hasta aqu hemos entendido por temperatura "lo que marca un termmetro", sin preocuparnos de dar una definicin rigurosa. Aq u nos proponem os dar esa definicin. En el captulo anterior hemos visto que el trabajo es una interaccin del sistema y el ambiente. Otra interaccin es el flujo de materia. Sin embargo, no son las nicas interacciones posibles: se observa experimentalmente que un sistema rodeado de paredes impermeables que impidan interacciones de trabajo todava interacciona con el ambiente.
< Ejemplo II.1.: Si tenemos un gas en equilibrio encerrado en un recipiente cerrado y rgido, no
podemos realizar trabajo sobre l (puesto que el volumen es constante). Sin embargo, si acercamos el recipiente a una llama, es muy probable que observemos que cambia el estado del gas (por ejemplo, que aumenta la presin). Esto prueba que hay interaccin con el exterior.

Las interacciones permitidas por paredes de este tipo son los contactos trmicos. Si al poner dos sistemas en contacto trmico estn en equilibrio mutuo, se dice que estn en equilibrio trmico. Queremos definir la temp eratura com o una ma gnitud que n os permita saber si dos sistemas estn en equilibrio trmico, es decir, que dos sistemas estn en equilibrio trmico si y slo si tienen la misma temperatura. Para abordar la cuestin de cmo definir tal magnitud, necesitamos establecer el llamado "principio cero".

II.1 Principio cero, isotermas y temperatura


Este principio, aunque po sterior cronolgicamente al primer y segundo principios, es anterior en el desarrollo lgic o de la termodinmica, y a eso se debe su nombre. Podemos formularlo con dos enunciados: a) Existencia de estados de equilibrio trmico: Dos sistemas aislados A y B, que son puestos en contacto trmico, acaban estando en equilibrio trmico. b) Propiedad transitiva del equilibrio trmico: Si A est en equilibrio trmico con B y B es t en equilibrio trmico con C, A y C estn en equilibrio trmico. Isotermas correspondientes Supongamos que los sistemas A, B, y C son simples. Nos referiremos aqu slo a sistemas cerrados, de modo que el n de moles es constante. Tendremos pues dos variables de estado a las que llamaremos X e Y1 Supongamos A en un estado A1 definido por X 1A, Y 1A, en equilibrio trmico con B, que e st en un estado B1 dado por X 1 B , Y 1 B . Se comprueba experimentalmente que hay muchos otros estados de B (B 2, B 3, etc) que estn en equilibrio trmico con el estado A1. En el espacio termodinmico de B, estos puntos definen una curva llamada isoterma (figura II.1). Como todos los estados de la isoterma estn en equilibrio trmico con un estado de A, estn todos en e quilibrio trmico entre s, segn el principio cero. Si partimos de otro estado A1' definido por X 1'A, Y 1'A de A, hay otra familia de estados
Si fueran gases perfectos, X=V, Y=P, pero nuestra argumentacin no exigir ningn tipo de sistema simple particular, ni siquiera que los tres sistemas s ean del mismo tipo.
1

APUNTES DE TERMODIN MICA JUAN MELND EZ 2002 / UNIVERSIDAD C ARLOS III DE MADRID

/ Pg 1

Figura II.1.: I sotermas de un sistem a simple B 1'=(X 1'B , Y 1'B ), B 2'=(X 2'B , Y 2'B ), etc, en equilibrio trmico con l, formando otra isoterma. Por el principio cero, dos isotermas o bien no tienen ningn punto en comn, o bien tienen todos sus puntos en comn: nunca se cruzan. El espacio termodinmico de B queda pues dividido en isotermas, de modo q ue por cada pun to pasa una y slo u na (Fig. II.1). Podemos hacer lo mismo con cualquier otro sistema simp le, por ejemplo, C: hab r un estado C 1 en equilibrio trmico con A1 . Todos los estados de la isoterma que pasa por C 1 estn en equilibrio trmico con todos los estados de la isoterma que pasa p or B 1. Se dice que son isotermas correspondientes: dos isotermas tales que los estados de una estn en equilibrio trmico con los estados de la otra. Isotermas correspondientes y temperatura En resumen, hemos visto que para cualquier sistema simple podemos agrupar sus estados en isotermas. Los estados de una isoterma estn todos en equilibrio trmico entre s. Las isotermas de sistemas distintos pueden ponerse en correspondencia, de modo que dos estados estn en equilibrio si y slo si estn sobre isotermas correspondientes. Si ahora asignamos un nmero de manera unvoca a cada familia de isotermas correspondientes, tendremos una magnitud que nos caracteriza el equilibrio trmico: a dos isotermas correspondientes (y po r tanto a estados que estn e n equilibrio trmico) les habremos asignado el mismo nmero, y a dos isotermas no correspondientes, nmeros distintos. As pues, esta magnitud responde a lo que entendemos por temperatura. Cualquier procedimiento para "etiquetar" unvocamente las isotermas de un sistema determinado servir para definir la temperatura, con tal que a todas las isotermas correspondientes con una dada de nuestro sistema les asignemos el mismo nmero. En el siguiente apartado demostramos que es posible "etiquetar" de este modo las isotermas, y que la magnitud as definida es una funcin de estado.
Construccin de la funcin temperatura (*) Supongamos un estado fijo de A, por ejemplo, A1=(X 1A, Y1A), y que queremos encontrar un estado de B en equilib rio trmico con l. Hay muchos estados de B que cump len esta cond icin: t odos los de la isot erma correspondiente. Podemos elegir arbitrariamente X1B, pero entonces YB est fijado por la condicin de que el punto (X B,YB) est sob re la isot erma correspon diente. Es decir, YB es cierta funci n de X 1A, Y1A, X1B. Tambin podramos hab er elegido Y1B, con lo qu e XB sera funcin de X1A, Y1A, Y1B. Cualquiera de las cuatro variables es funcin de las otras tres, por lo que la mejor manera de expresar esta relacin es decir que en equilibrio trmico entre A y B existe una relacin funcional: (II.1) FAB(XA, YA, XB, YB)=0 Anlogamente, si B est en equilibrio trmico con C, (II.2) FBC(XB, YB, XC, YC)=0 (las formas funcionales de FAB y FBC pueden ser totalmente distintas). Podemos despejar por ejemplo YB de ambas ecuaciones: APUNTES DE TERMODIN MICA JUAN MELND EZ 2002 / UNIVERSIDAD C ARLOS III DE MADRID

/ Pg 2

YB=GAB(XA, YA, XB) YB=GBC(XB, XC, YC) y por tanto, (II.1) y (II.2) implican que (II.3) GAB(XA, YA, XB)=GBC(XB, XC, YC) Por otra parte, el principio cero dice que el equilibrio trmico entre A-B y B-C implica el equilibrio trmico entre A-C, luego existe otra relacin FAC(XA, YA, XC, YC)=0 (II.4) Pero el equilibrio trmico entre A-B y B-C viene expresado por la ecuacin (II.3), de la que debe poderse obtener por tanto (II.4). Como en sta ecuacin no ap arece XB, el modo en que esta variable aparezca en (II.3) debe permitir eliminarla de ambos miembros, de modo que quede una relacin: (II.5) 2 A(XA, YA)=2 C(XC, YC) Y finalmente, 2 A(XA, YA)=2 B(XB, YB)=2 C(XC, YC) (II.6) (la igualdad que faltaba se obtiene partiendo del equilibrio trmico entre A-B y A-C en el razonamiento). Hemos llegado a que existe una funcin de estado 2 , que llamaremos temperatura, tal que la condicin de equilibrio trmico entre dos sistemas es que sus temperaturas sean iguales.

Observaciones a) La obtencin de la funcin temperatura, que hemos detallado para sistemas simples, es vlida para sistemas con cualqu ier nmero de variables de estad o. b) Experimentalmente se demuestra que la temperatura es intensiva. c) El principio cero no es ms que la propiedad transitiva que co nvierte a la relaci n de equilib rio trmico en relacin de equivalencia, dividiendo a los sistemas termodinmicos en clases de equivalencia (las isotermas correspondientes), cuya caracterstica comn es tener la misma temperatura. d) Podemos introducir tantos principios cero como tipos de equilibrio mutuo (por ejemplo, para el equilibrio mecnico entre sistemas expansivos , y obtend ramos la presin como caracterstica comn de las clases de equivalencia). No se hace as ms que con la temperatura porque en lo s dems casos las magnitudes as obtenidas se toman de otras partes de la fsica2.

II.2 Termometra
Escalas empricas de temperatura En la seccin a nterior hemo s visto que pod emos defin ir una funci n temperatu ra (lo que se llama temperatura emprica) mediante cualquier procedimiento que garantice que sea una funcin de estado que etiqueta las isotermas correspondientes. El problema de asignar ese nmero es el de establecer una escala emprica de temperaturas. El mtodo ms sencillo es tomar un sistema simple, al que llamaremos termmetro, fijar una de sus variables (por ejemplo, la intensiva, Y=Y 0 ) y asignar a cada isoterma el valor de X que corresponde a su corte con la recta Y=Y0 (fig. II.2). La temperatura es entonces cierta funcin 2 (funcin termomtrica) de la variable X as asignada (variable termomtrica): 2= 2(X) para Y=Y 0=cte (naturalmente el razonamiento es idntico si fijamos X=X0).

Otra ma gnitud qu e se introduce de la m isma m anera es el potencia l qumico, que ca racteriza el equilibrio m aterial en sistemas abiertos.

APUNTES DE TERMODIN MICA JUAN MELND EZ 2002 / UNIVERSIDAD C ARLOS III DE MADRID

/ Pg 3

< Ejemplo II.1.: El sistema elegido como termmetro puede ser un lquido encerrado en un capilar
en el que se ha h echo vaco, con un bulb o en un extremo y cerrado por el otro. La variable termomtrica es la longitud del l quido; la varia ble que mantenemos fija , el volumen total del sistema. Se trata del termmetro de lq uido en vidrio , inventado por el gran duque Fernando II de Toscana en 1640.

Figura II.2.: Construccin de una escala de temperaturas

Suele elegirse una funcin termomtrica sencilla, por ejemplo, afn : 2(X)=aX+b. Las constantes a y b se fijan para que a algn estado de referencia (punto fijo) le correspondan valores sencillos. Si se eligen com o puntos fijo s el punto del hielo, P h (cuando el agua solidifica a presin atmosfrica) y el punto de vapor, P v (cuando el agua hierve a presin atmosfrica), tenemos la escala Celsius cuando se hace 2(P h)/ 0, 2(P v)/ 100, y la escala Farenheit cuando 2 (P h)/ 32, 2(P v)/ 212. El problema de este mtodo es que aunque elijamos la misma funcin termomtrica y las mismas referencias, los valores de temperatura de dos termmetros distintos no coincidirn, porque la variable termomtrica sea distinta o porque, aunque sea la misma, el comportamiento del sistema sea distinto (en un termmetro de lquido en vidrio, de pende r del lq uido us ado). H ay sin e mbargo una excepcin: los termmetros de gas. Escala termomtrica del gas ideal Supongamos que tomamos como termmetro un volumen fijo de gas; como punto fijo, el punto triple de agua (pu nto en que coexisten e n equilibrio hielo, lquid o y vapor); co mo variable termomtrica , la presin; y como fun cin termom trica, una fu ncin linea l: 2=cte AP/P 3 (II.7) P es la presin d el termmetro cuando e st en equilib rio trmico con el sistema cuya tem peratura queremos medir ( E ), P 3 es la presin del sistema cu ando est e n equilibrio con agua e n el punto triple. Elegiremos como valor para la con stante cte 3/ 273.16 (ms adelante se ver la razn de esta eleccin). Si el gas de nuestro termmetro es A, habremos asignado a E una temperatura 2=273.16AP A/P 3A. Si ahora extraemos un poco de gas de nuestro termmetro, tendremos una
3

De este modo, la temperatura del punto triple

23 /273.16

APUNTES DE TERMODIN MICA JUAN MELND EZ 2002 / UNIVERSIDAD C ARLOS III DE MADRID

/ Pg 4

presin P 3A' en el punto triple, menor que P 3 y para E obtendremos un a temperatura 2'=273.16AP A'/P 3A', en general dis tinta de 2. Si repetimos el proceso extrayendo cada vez un poco de gas, tendremos un conjunto de valores de 2 que se sabe experimentalmente que, cuando se representan frente a P3 , se encuentran muy aproximadamente sobre una recta. Hasta aqu, los resultados eran esperables en virtud de lo que ya habamos dicho: al extraer gas, el termmetro no es el mismo, y no marca la misma temperatura. Si hacemos la misma prueba con otro gas, veremos que tampo co marca la misma temp eratura, y que pode mos obtener otra recta en la grfica de 2 frente a P3 al repetir el proceso explicado (fig. II.3). Sin embargo, si extrapolamos esas rectas hacia P3 =0, encontramos que todas se co rtan en un mismo punto. Ese punto define la temperatura en la escala termomtrica del gas ideal. Abreviadamente, podemos escribir: (II.8) Esta propiedad de los termmetros de gas se debe a que a bajas presiones todos los gases se

Figura II.3.: Fundamento de la escala termomtrica del gas ideal comportan como un gas ideal, por lo que el coc iente P/P 3 no puede depender del gas. Ms adelante intro duciremos otra escala termomtrica universal, la escala termodinmica de temperaturas. En termodinmica se reserva el smbolo T para la temperatura medida en esa escala. Veremos tambin qu e con la de duccin q ue hemo s hecho d el valor 273.1 6 para la constante, la escala termomtrica del gas ideal coincide con la escala termodinmica de temperaturas (por eso po demos usar T pa ra la temperatura medida en la escala del gas ideal). Las medidas con termmetro de gas son muy difciles de realizar; con el fin de disponer de patrones prcticos de temperatura, se ha establecido la escala prctica in ternacional de temperaturas, que fij una serie de puntos de referen cia y de termmetros patrn para interpolar entre esas referencias.

APUNTES DE TERMODIN MICA JUAN MELND EZ 2002 / UNIVERSIDAD C ARLOS III DE MADRID

/ Pg 5

II.3 Coeficientes trmicos en un sistema hidrosttico


En el captulo I habamos introducido las ecuaciones trmicas de estado, que daban un a variable conjugada (fuerza generalizada Yi) en funcin de la temperatura y las coordenadas de trabajo Xj. Los coeficientes trmicos son derivadas de estas ecuaciones. As, en un sistema hidrosttico (expansivo), hay una ecuacin trmicas de estado, que podemos escribir en la forma f(P,V,T)=0. A partir de aqu pueden definirse seis derivadas parciales (dos para cada variable) de las que tres son en principio independientes, y son bsicamente los siguientes coeficientes: Coeficiente de dilatacin isobrica (o trmica , o cbica) " (II.9) (el subndice P indica que la derivada se calcula a presin constante). Es funcin de T y P, aunque en slidos y lquidos es casi constante en intervalos moderados. Coeficiente de aumento de presin isostrico (o coeficiente piezotrmico) $ (II.10) Es funcin de T y V, aunque en slidos y lquidos es casi constante. Coeficiente de compresibilidad isotrmica, kT (II.11) Es funcin de P y T, aunque e n slidos y lquidos es casi con stante (y muy peque o). En realidad, estos tres coeficientes no son independientes, sino que hay una relacin, en virtud del teorema de reciprocidad: (II.12) Un coeficiente distinto a e stos, pero q ue suele aso ciarse con e llos, es el Coeficiente de compresibilidad adiabtica, k ad , igual al anterior pero para procesos adiabticos, en lugar de isotermos. Los coeficientes trmicos se m iden expe rimentalmen te, y su con ocimiento permite determinar la ecuacin trmica de estado, saber la variacin de una coordenada termodinmica en un proceso, calcular el trabajo en procesos cuasiestticos (pues este es funcin del cambio de volumen), etc.

APUNTES DE TERMODIN MICA JUAN MELND EZ 2002 / UNIVERSIDAD C ARLOS III DE MADRID

/ Pg 6

Nota.: No hay uniformidad en la notacin para los coeficientes trmicos: Autor Nosotros Aguilar Zemansky Adkins Wark Martn ez Callen Coeficientes Pags. kT k

" " $
?

$ $
? ? ?

!
69 37 11 488 60 53-54

6 6T
KT

$ " "

$
?

6
KT

Bibliografa
Para II.1 y II.2: Zeman sky & Dittman, 1.5-1.7 y (ampliacin) 1.8-1.14; Adkins cap. 2; Aguilar 2.1-2.5 y (ampliacin) 2.6-2.10 Para II.3: Aguilar 3.12; Zemansky 2.6-2.7; Wark 13-4; Martnez cap. 4, pg 60

APUNTES DE TERMODIN MICA JUAN MELND EZ 2002 / UNIVERSIDAD C ARLOS III DE MADRID

/ Pg 7

También podría gustarte