REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA UNIVERSIDAD DEL ZULIA FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS DIVISIN DE ESTUDIOS BSICOS SECTORIALES DEPARTAMENTO DE QUMICA

CALOR DE NEUTRALIZACIN

Presentado por: Br. Eduardo Gutierrez

Maracaibo, marzo de 2012 RESUMEN

Se realizo la determinacin de la entalpia de neutralizacin para los siguientes pares cidobase; HCl/KOH, HNO3/NaOH, CH3COOH/KOH, H2SO4/2NaOH, utilizando un calormetro adiabtico y un termmetro de mercurio escala de 0-100C, los resultados experimentales para las entalpias son: H(HCl-KOH)= -685,4 cal/mol.C, H(HNO3NaOH)= 17132,6 cal/mol.C, H(CH3COOH-KOH)= -14254,2 cal/mol.C, H(H2SO4-2NaOH)= -13263,6 cal/mol.C, dando los respectivos errores relativos fueron de 94,99%, 25,24%, 6,93% y 20,23%. INTRODUCCIN Al neutralizar soluciones diluidas de cidos fuertes con bases fuertes tambin a la temperatura ambiente, el calor de neutralizacin por mol de agua formada es esencialmente constante e independiente de la naturaleza del cido o base. Esta constancia del calor de neutralizacin se entiende fcilmente cuando se recuerda que los cidos fuertes, bases fuertes y sales se disocian completamente en sus soluciones diluidas y que en consecuencia el proceso de neutralizacin comprende nicamente la combinacin del ion hidrogeno e hidrxido para formar agua no ionizada. Como este proceso es igual en toda neutralizacin, el valor correspondiente de H ser constante para cada mol de agua formada. El valor de esta cantidad a 25 C, corregida al estado tipo, es: H+ (a=1) + OH- (a=1) = H2O (L) H25C= -13,360 cal (Ec. 1)

Esta constancia del calor de neutralizacin no es aplicable cuando se trata de cidos dbiles y bases fuertes, de bases dbiles y cidos fuertes o cuando cidos y bases son dbiles. La conducta de las reacciones mencionadas se explica teniendo en cuenta en tales neutralizaciones la combinacin del ion hidrogeno con el hidroxilo para formar agua, no es la nica reaccin que puede verificarse. Tmese el caso del acido actico e hidrxido de sodio por ejemplo. El primero de estos, en agua se encuentra prcticamente no ionizado, antes de que el ion hidrogeno del acido pueda reaccionar con el hidroxilo de la base, debe verificarse una ionizacin, y como esta tiene lugar durante de la neutralizacin, el cambio trmico observado es la suma del calor de ionizacin del acido y el de neutralizacin del ion hidrogeno ionizado; es decir, despus de la correccin al estado tipo, la reaccin total resulta: CH3COOH (a=1) + OH-(a=1) = CH3COO-(a=1) + H2O (L) (Ec. 2) H25C= -463.67cal Que en realidad est constituida por dos reacciones, esto es:

CH3COOH (a=1) = H+ (a=1) + CH3COO -(a=1) H25C= HI (Ec 3) H+ (a=1) + OH- (a=1) = H2O (L) H25C= -13,360 cal

La suma de las ecuaciones 3 y 1 da la ecuacin 2 y por consiguiente: Hi + (-13,360) = -463.67 (Ec. 4) Hi = + 12,896 cal

Donde Hi, es el calor de ionizacin del acido actico por mol. Para este propsito, la ligera ionizacin en agua de un acido tan dbil como el actico puede despreciarse. De manera anloga se explican los resultados sobre la neutralizacin de las bases dbiles y cidos fuertes y de las bases y cidos dbiles. En el primer caso debe considerarse el calor de ionizacin de la base dbil y en el ultimo los calores de ionizacin tanto del acido como de la base debil.1 Por lo antes expuesto sobre el calor de neutralizacin de cidos y bases a continuacin se determino experimentalmente estas entalpias. Procedimiento Experimental 2

1. Se determino la capacidad calorfica del calormetro 2. Se vertieron en el recipiente interno del calormetro 50 ml de solucin de HCL 1M, medidos en un cilindro graduado. Determinndose su temperatura inicial en el calormetro 3. Paralelamente, se midi en otro cilindro 50 ml de la solucin de NaOH 1 M, colocndose junto al calormetro con el fin de igualar la temperatura de ambas soluciones( esta solucin fue preparada durante la experiencia) 4. Cuando las temperaturas fueron aproximadamente iguales, se agrego rpidamente la solucin de NaOH en el calormetro, tapndose rpidamente, se agito la solucin tomndose como valor de la temperatura final, Tf, como la temperatura estabilizada ms alta que se obtenga. Se repiti el experimento descrito anteriormente utilizando los siguientes pares de soluciones: HCl-KOH (1M), HNO3NaOH (1M), CH3COOHKOH (1M) y el H2SO4 (1M) -2NaOH (2M).

RESULTADOS Y DISCUSIN

Antes de medir la entalpa de neutralizacin, se determin la capacidad calorfica del calormetro, utilizando como instrumento un calormetro adiabtico, el cual no permite la transferencia de energa con el medio ambiente, cuya capacidad calorfica result ser de 37,06 cal/C (Ver Anexo1). En la tabla 1, se muestran los datos de masa de agua y temperaturas referentes a la experiencia, junto con el resultado de la capacidad calorfica del calormetro, llevada a cabo en la prctica.

Tabla 1. Determinacin de la Capacidad Calorfica del Calormetro

Experimento 1

m1 (g) 50

m2 (g) 50

Tf

(C)

Tc

(C)

Te (C) 40,1

Ccal(cal/C) 36,06

25,8

65

Luego de determinar la capacidad calorfica del calormetro, se tomaron pares acido/base para la determinacin de la entalpia de neutralizacin de estos (Ver Anexo2), tomando nota de sus temperaturas inciales y finales luego de reaccionar entre ellas dentro del calormetro utilizando volmenes iguales, a continuacin en la tabla 2 se muestran estos datos.

Tabla 2. Temperaturas de pares cido/base.

cido/Base

Concentracin Ti(cido)/(base) (M) (C) 27,1/27 25,6/26,9 24,6/26,6 30/32

Tf (C)

HCl/KOH HNO3/NaOH CH3COOH/KOH H2SO4 /2NaOH

1 1 1 1/2

27,3 32,5 30,8 43

Como se puede observar las temperaturas de los pares acido-base son diferentes entre ellas y esto se debe a la reaccin de neutralizacin es muy distinta para cidos y bases fuertes, como para cidos dbiles y bases fuertes. Si se compara el valor entre los dos cidos fuertes se puede observar una marcada diferencia y esto se debe a que el cido clorhdrico es monoprotico y su disociacin es rpida y completa, mientras que el acido sulfrico sufre 2 disociaciones dando como resultado dos H parciales, que sumados darn el calor de neutralizacin de este acido, este proceso es lento y se necesita de mucha energa para llevarse a cabo. Los cidos dbiles no se disocian completamente por tanto el H ser mucho menor que los acido fuertes. Partiendo de lo anteriormente mencionado la tabla 3 muestra los siguientes resultados: Tabla 3. Variacin de la entalpia (H) de neutralizacin de los pares cido/base. H (cal/mol) -685,4 -17132,6 -14254,2 -13263,6 H (J/mol) -2867,71 -71682,80 -59693,57 -55494,90

cido/Base HCl/KOH HNO3/NaOH CH3COOH/KOH H2SO4 /2NaOH

Al comparar los valores experimentales con los reportados por la literatura 13680 cal (cidos-bases fuertes) y 13360 cal (cidos dbiles-bases fuertes) se puede observar un valor de error marcado, este tipo de errores se debe a diversas razones, principalmente a errores aleatorios y sistemticos, es decir no se tomo las medidas necesarias y se ejecuto la experiencia inadecuadamente, posiblemente debido a la lectura del termmetro o bien sea por las concentraciones de los pares acido-base, cabe destacar que estos compuestos no fueron estandarizados para determinar con exactitud su concentracin, por otra parte el calormetro a pesar que es adiabtico, existe transferencia de calor con el entorno. A los resultados de la entalpia de neutralizacin se les aplicaron un anlisis de error relativo (Ver Anexo3), el cual se muestra en la siguiente tabla 4.

Tabla 4. Errores relativos de los pares cido/bases. cido/Base HCl/KOH HNO3/NaOH CH3COOH/KOH H2SO4 /2NaOH % error relativo 94,99 25,24 6,93 3,05

En la tabla 4, se muestra los resultados calculados mediante el error relativo para cada valor de neutralizacin descrita en la tabla 3, y como se puede observar los porcentajes

sobrepasan el margen del error normal el cual es de 5%, los valores de los calores de neutralizacin experimentales de los pares acido-base difieren mucho con respecto a los valores tericos esperados de (13,680 y 13,330 cal/mol), excepto la ultimas experiencia la cual estuvo por debajo de dicho valores, los errores debieron ser ocasionados a las concentraciones de las soluciones, ya que se supuso que idealmente las concentraciones de las soluciones cidas y bsicas eran exactamente 1M. Una variacin mnima (en el orden de las dcimas y centsimas) de esta concentracin, cambia en una unidad como tambin un poco menos o muchos los resultados, adems que las soluciones no fueron estandarizadas; otra observacin es que se consideraron que las soluciones resultantes tienen densidad y calor especifico iguales a los del agua (p: 1 g/cm3 y c: 1 cal/ g. C), por otra parte los estndares establecidos para esta experiencia fueron muy bajos. Esto permite calificar la experiencia como poco exacta. Se debe tener en cuenta que estas reacciones son exotrmicas (-H) y espontaneas (-G). Al finalizar cada proceso de neutralizacin, se agregaron a las soluciones unas gotas de fenolftalena para verificar el punto final. Y poderla desechar por el desage.

CONCLUSIONES

Se detremino la capacidad calorfica del calormetro la cual resulto ser de 37,06 cal/C.

Se calcularon los calores de neutralizacin de los pares de acido-base los cuales fueron de (-685,4; -17132,6; -14254,2; -13263,6) cal/mol y en unidades de SI (-2867,71; -71682,80; -59639,57; -55494,90) J/mol.

Al resultado de los calores de neutralizacin de los pares de cido-base, se les calculo el error relativo que fue de (94,99; 25,24; 6,93; 3,05) %, lo que indico que el experimento fue poco preciso, debido a que los resultados experimentales fueron dispersos con respecto a los valores tericos.

BIBLIOGRAFA

1. Marn Samuel H, Carl F

Prutton, 1980, fundamentos de fisicoqumica,

decimasegunda reimpresin, Mxico, editorial limusa, 156-157 pg. 2. Chirinos J; Morillo A; Ibarra D; Rajmankina T, 2010, Instructivo para la elaboracin de informe Maracaibo, de laboratorio Venezuela, de fisicoqumica: del Entalpia de Universidad Zulia, Facultad

Neutrlizacion.

experimental de ciencias, Departamento de qumica.

3. Peter Atkins, Julio de Paula, 1999, qumica fsica, 6ta edicin, Barcelona, ediciones omega, 57-59 4. 1 Skoog, A Donald; M. West; Stanley R. Crouch, (2007), fundamentos de qumica analtica, 8va edicin, Mxico. ed.thomson, 139

ANEXO

1. Clculo de la Capacidad Calorfica del Calormetro a partir de los resultados obtenidos.

( ( ) ) ( )

(Ec. 4)

( (

) )

2. Determinacin de la entalpa de neutralizacin, lo cual se realizo por medio de la siguiente ecuacin:

H =Qn= Donde: Qreaccin= m.c.(Tf- )

(Ec. 5)

m= masa de la solucin=masa del cido + masa de la base C= calor especifico Ti= Ta= temperatura del acido Tb = temperatura de la base Tf= temperatura final despus de la neutralizacin n = numero de moles neutralizados

Qcalormetro= Ccal.(Tf Ti)

Ccal= capacidad calorfica del calormetro Tf= temperatura final despus de la neutralizacin Ti=

Experiencia 1:

HCl (ac) + NaOH (ac) ( ) = 27,05 C ( )]

NaCl (ac) + H2O (L)

m= [ Ti =

T= (27,3-27,05) C = 0,25 C Qreaccin = ( )

Q calormetro = 37,06 cal/C (0,25) C = 185,9 ( )

Transformacin a Unidades del Sistema Internacional (SI)

Las dems experiencias se realizaron de la misma manera, excepto la ltima (H2SO4 2NaOH), la cual se clculo con la capacidad calorfica del calormetro cuyo valor fue de 10,53 cal/C.

3. Clculo del error relativo para los calores experimentales de las experiencias.

10

%Er =

) (

( )

x100 (Ec. 6)

Para la experiencia 1, las otras se realizaron de la misma manera con sus respectivos valores tericos.

%Er =

x100= 94,99%

5. Reacciones involucradas en la las experiencias:

- HCl (ac) + NaOH (ac) - HNO3 (ac) + NaOH (ac) - CH3COOH (ac) + KOH (ac) - H2SO4 (ac) + 2NaOH (ac)

NaCl (ac) + H2O (L) NaNO3 (ac) + H2O (L) CH3COOK (ac) + H2O (L) Na2 SO4 (ac) + 2H2O (L)