QUIMICA

INTRODUCCION .

INDICE .

ya que en enlaces covalentes o parcialmente covalentes los electrones no son completamente transferidos. llamadas pares conjugados redox.NÚMERO DE OXIDACIÓN A cada átomo de un compuesto se le asigna un número de oxidación. molécula o ion se reduce cuando en un proceso químico gana electrones transferidos de un agente reductor.ELECTROQUIMICA 1. . molécula o ion se oxida cuando un proceso químico pierde electrones.. El número de oxidación es una carga formal y no real. que se define como el número de electrones ganados o perdidos con respecto al átomo aislado. La ecuación de oxidación es M Mn + n e- Un átomo. llamados dismutación o desproporción.2.. En general: X Oxidante 1 + M Reductor 2 XReductor 1 + M+ Oxidante 2 Hay reacciones en las que la misma sustancia se oxida y se reduce. La ecuación de reducción es X + n eXn- Ambos procesos se sintetizan en la expresión Oxidación REDUCTOR Reducción OXIDANTE + n e- Estas reacciones ocurren entre parejas de oxido-reducción.OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN Un átomo.1. Para conocer el número de oxidación de un elemento en especies químicas poliatómicas se deben aplicar las siguientes reglas: a) El número de oxidación de los elementos en estado libre es cero. 1. esos electrones son transferidos a otra sustancia denominada agente oxidante. En especies químicas monoatómicas el número de oxidación coincide con la carga real del átomo.

En de los alcalinotérreos es siempre +2.Oxidación 2 O2. que es -1. d) El número de oxidación de los metales alcalinos es siempre +1.3. salvo en los hidruros metálicos. a) S2 S6+ + 8 e.MÉTODO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN Consiste en igualas el aumento total de los números de oxidación de los átomos que se oxidan con la disminución total de los números de oxidación de los átomos que se reducen. e) En los halogenuros el numero de oxidación de los halógenos es -1. y si se trata de una especie iónica e igual a la carga de esta.AJUSTE DE REACCIONES REDOX Una vez formulada una reacción redox.3. c) El número de oxidación del oxigeno en sus compuestos es -2. Se coloca sobre el símbolo de cada átomo los números de oxidación correspondientes: +2-2 +1-1 +2+6-2 +1-2 PbS + H2O2 PbSO4 + H2O 2. que la suma algebraica de los números de oxidación de los átomos en una molécula es cero. que es -1.. 1. para el ajuste estequiométrico se puede realizar siguiendo los métodos a continuación. f) Los números de oxidación de los restantes elementos se calculan teniendo en cuenta las reglas anteriores y además. Se escriben las reacciones que ilustran dichos procesos. Se observa que átomos se oxidan y cuales se reducen.b) El número de oxidación del hidrogeno en sus componentes es +1. salvo en los peróxidos. 1. Sea la reacción PbS + H2O2 PbSO4 + H2O Para ajustarla seguiremos los siguientes pasos: 1. 3.+ 2 e2 2 .1..Reducción b) O2.

3. Zn + HNO3 Zn (NO3)2 + N2 + H2O Para ajustarla seguiremos los siguientes pasos: 1. en forma iónica.. a) Zn0 b) 2 NO 3 Zn2+ + 2 e. b) 2 NO 3 + 12 H+ + 10 eN2 + 6 H2O Reducción . 2 PbS + 4 H2O2 PbSO4 + 4 H2O 1.Oxidación N2 Reducción 2. Se escriben las semirreacciones correspondientes a los procesos que tienen lugar. Tenemos una carga negativa por cada ion nitrato. se multiplica la semirreacción b) por cuatro.2. Finalmente. A continuación se suman.+ 2 e2 S2. es decir: b) 2 NO 3 + 12 H+ N2 + 6 H2O Reducción 3. Por ser una reacción en medio acido (HNO3). Se iguala el numero de cargas de los dos miembros de cada semirreacción.MÉTODO DEL ION-ELECTRÓN Consiste en separar la reacción completa en las semirreacciones de oxidación y de reducción considerando las especies ionicas que intervienen en cada una de ellas. para reducir la cantidad de oxigeno de un ion se utiliza el ion H+ en doble cantidad que los atomos de oxigeno para formar agua. en total dos cargas negativas y una positiva por cada protón. se trasladan estos resultados a la ecuación redox.4.+ 4 O22 2 S6+ + 8 O2- 5. Como el numero de electrones que gana una especie debe perderlos la otra. por tanto se suman 10 cargas electrones. en total 12 cargas positivas. a) S2 S6+ + 8 e2 O2Oxidación Reducción 4 x b) O2.

Este proceso se llama electrolisis. Si el medio es básico en vez de acido. 7. Se equilibra el numero de electrones de las dos semirreacciones y se suman.EQUIVALENTES GRAMO DE OXIDANTES Y REDUCTORES En un proceso de oxidación o de reducción el equivalente gramo. Se multiplica por 5 la reacción de oxidación..se adicionan a los otros miembros de las ecuaciones.4. 5 Zn0 + 12 HNO3 5 Zn (NO3)2 + N2 + 6H2O 6. M Eq-g = N e 1.VALORACIONES EN PROCESOS REDOX Se basa en los mismos principios que las valoraciones acido-base. M.. que significa separación por electricidad. Se trasladan los resultados a la ecuación molecular. VoxNox = VredNred 1.6. el contenido de oxigeno aumenta. 5 Zn0 5 Zn2+ + 10 eOxidación N2 + 6 H2O Reducción 2 NO 3 + 12 H++ 10 e5 Zn0 + 2 NO 3 + 12 H+ Zn2+ + N2 + 6 H2O 5.4. para reducir el contenido de un ion se utilizan tantas moléculas de agua como oxigeno haya que eliminar y en el segundo miembro aparece doble cantidad de iones OH - . 1.5. Eq-g..ELECTROLISIS Hay reacciones redox que solo tienen lugar si se les suministra energía por medio de una corriente eléctrica desde el exterior. Si en lugar de disminuir. de un oxidante (reductor) es un número de gramos igual a su masa molecular. dividido por el número de electrones ganados (perdidos) por un mol del compuesto en cada semirreacción. los iones H+ y OH. Un litro de disolución 1 normal de agente oxidante oxidara exactamente 1 litro de disolución 1 normal de agente reductor. .

Se produce la reducción.023 · 1023 e. 2. al mismo tiempo que se produce algún cambio químico en los electrodos. conducen la corriente eléctrica por medio de iones positivos y negativos. las masas de las diferentes sustancias liberadas son directamente proporcionales a los equivalentes-gramo redox de las mismas.-Para una cantidad de electricidad dada. que son unos depósitos que contienen electrolito disuelto o fundido y dos electrodos.Se realiza en cubas electrolíticas.500 C/Eq-g de donde la masa (en gramos) de la sustancia depositada es m= siendo: Eq-g h 96..7. Se produce la oxidación. excepto a temperatura superiores a 1.LEYES DE FARADAY 1. disueltos o fundidos. La cantidad de electricidad necesaria para liberar un equivalente-gramo redoz de cualquier sustancia es 1 Faraday.487 C = 96. 3.· 1. En el ánodo. La energía suministrada por la corriente eléctrica es la que produce el proceso.704 K. o electrodo negativo.= 96. Este no es un proceso espontaneo.500 C De las leyes de Faraday se deduce: masa depositada equivalente gramo = número de culombios = 96. Eg-g: El equivalente gramo de la sustancia depositada. se descargaron los cationes. La cantidad de sustancia depositada o desprendida en cada electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesa la cuba. 1. o electrodo positivo. 1F = NA cargas de electrones = 6. se descargan los aniones.602 · 10-19 C/ e. . Los electrolitos.500 I: La intensidad de la corriente expresada en amperios t: El tiempo en segundos durante el que circula dicha intensidad.500 C/Eq-g h 96. En el cátodo.

8.): reducción 2 H+ + 2 e - Para determinar el potencial relativo de un determinado electrodo se debe conocer la fem de la pila formada por dicho electrodo y el electrodo normal de hidrogeno. La fuerza electromotriz de una pila depende de las sustancias que intervienen en las reacciones de los electrodos y de las concentraciones de las mismas. y su potencial respecto al potencial normal del electrodo de hidrogeno. Para que se produzca un flujo de electrones es necesario separa fisicamente las dos semirreacciones del proceso. son potenciales relativos. las reacciones que se producen son: H2 2 H+ + 2 eH2 0. en circuito abierto se denomina fuerza electromotriz (fem) y se mide en voltios en el SI. potencial normal o estándar. además. Si ela concentracion de las disoluciones es 1 M y la temperatura 25 ºC.. hay que saber si el electrodo actúa como ánodo o cátodo de la pila. la fem medida se denomina fem normal o estandar y se designa por Epila.1. Según actue como anodo o como catodo. de donde se deduce el valor numérico. de donde se deduce el signo del potencial del electrodo. los cuales no se pueden medir de forma absoluta.POTENCIALES DE ELECTRODO La diferencia potencia entre los electrodos de una pila.000 V cátodo ( . Epila.10. 1.): oxidación 0..9. La fen de una pila puede considerarse como la suma de dos potenciales denominados potenciales de electrodo.000 V ánodo ( .ELECTRODO NORMAL DE HIDRIGENO El electrodo normal de hidrogeno es un electrodo de gas que tiene como soporte una lamina de platino en contacto con hidrogeno gaseoso a la presion de 1 atm y sumergido en una disolucion 1 M de iones H+. Un electrodo sumergido en una disolución 1 M de sus iones se denomina electrodo normal..PILAS Las pilas voltaicas o galvanicas son celular electroquimicas en las que tienen lugar espontaneamente un proceso de oxidacion-reduccion que produce energia electrica. . 1.

Todos los pares situados por encima del hidrógeno son negativos. reducen el hidrógeno y al formar una pila con el par 2 H +/H2 actuaran como anodo oxidandose en el proceso. ECUACION. potencial del electrodo normal de hidrógeno.UTILIZACION DE LA TABLA DE POTENCIALES NORMALES DE REDUCCION PARA EL CALCULO DE LA FEM DE UNA PILA En la tabla de potenciales de reduccion se observa que al par Li +/Li le corresponde Eo = -3.1. A medida que se desciende en la tabla se observa que disminuyen en valor absoluto hasta llegar a 0. es el cátodo. y el de mayor. Eo = Valor del potencial normal.303 RT E = Eo logQ nF Donde: E = Valor del potencial en las condiciones dadas. para lo cual hay que determinar: a) Los potenciales de los electrodos van a consituir la pila (utilizando las tablas).05 V. Este es el valor mas negativo de los observados. c) El valor de la fem de la pila. n = Número de moles de electrones transferidos . Como ánodo actúa el de menor potencial de reducción.EFECTO DE LAS CONCENTRACIONES EN LOS POTENCIALES DE ELECTRODO.314 J/(mol · K) es la constante de los gases ideales. Estos hechos son de aplicación directa para calcular la fem de una pila.11.000 V. La expresión general para el cálculo de la fem de cualquier pila será Eopila = (Eoreducción)cátodo = (Eoreducción)ánodo 1. por tanto.. Los pares con Eo positivo estan situados por debajo del hidrogeno y. R = 8. se reducen oxidando al hidriogeno. ECUACION DE NERNST La ecuación de Nernst se utiliza para calcular potenciales de electrodo o fuerzas electromotrices de pilas en condiciones distintas de las normales..12. Esta ecuación es 2. b) Qué electrodo actúa como ánodo y cual como cátodo. T = Temperatura expresada en grados Kelvin.

En este caso. Go = -2. K. y.RELACION ENTRE Eo. siendo entonces E0 su potencial normal de la reducción. Si se trata de gases.13. K representa Kc. si hay una mezcla de gases y sustancias disueltas es la constante termodinámica. la fem de pila es cero y el coeficiente Q es igual a la constante de equilibrio. generalmente. K representa la constante Kp. Go Y K Cuando la reacción de la pila alcanza el estado de equilibrio. .303 RT log K También existe una relación entre Go y la fem normal de la pila: . o bien a un electrodo aislado. Q es similar a la expresión de las constantes de equilibrio. son distintas de las de equilibrio. esta deja de funcionar y no puede proporcionar energía eléctrica al no haber transferencia de electrones. Por tanto la ecuación de Nernst se expresa como 0 = Eo - 2.303 RT Esta expresión se puede aplicar para calcular constantes de equilibrio a partir de potenciales normales. si se trata de sustancias en disolución. 1. G0 y la constante de equilibrio k para un proceso químico. Si la reacción de la pila viene dada por [C]c [D]d aA+bB cC+dD. pero con las concentraciones que tenga la pila que.303 RT nF log K De donde nFEo log K = 2. Existe una relación entre la variación de la energía libre de Gibbs.F = Faraday = 96. Q= [A]a [B]b La ecuación de Nernst se puede aplicar a una reacción redox completa. Q = Coeficiente de concentraciones.500 C.. siendo E0 la fem normal de la pila.

es decir. la que tenga un mayor potencial de reducción transcurrirá en ese sentido. la oxidación.PREDICCION DE LA EVOLUCION DE UN SISTEMA REDOX En condiciones normales se puede establecer que al desglosar la reacción total en dos semirreacciones. Por otra parte.14. mientras que la otra se producirá en el sentido inverso.. es decir. igualando entre si los segundos miembros: 2. se producirá la reducción. mediante las relaciones que se establecen entre Eopila. Go y K.Go = .303 RT log K = nFEopila 1.nFEo pila De las dos expresiones anteriores se obtiene. se pueden establecer los criterios que quedan resumidos en el siguiente esquema: Go <0 K >1 Eo >0 Espontaneidad Proceso espontáneo en el sentido dado Estado de equilibrio 0 1 0 >0 <1 <0 Proceso no espontáneo siendo espontáneo el proceso inverso .

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