o a o Produccin de biogs mediante la codigestin anaerbica de la mezcla de residuos c o tricos y estircol e bovino para su utilizacin como fuente de energ

o a renovable

Edwin Dar Cendales Ladino o

Tesis presentada como requisito parcial para optar al t tulo de:

Mag ster en Ingenier Mecnica a a

Director(a): Dr.-Ing. Sonia Lucia Rincn Prat o

Universidad Nacional de Colombia Facultad de Ingenier a Bogot, D.C., Colombia a 2011

Tesis aprobada por la Facultad de Ingenier en a cumplimiento de los requisitos exigidos para otorgar el t tulo de: Mag ster en Ingenier Mecnica a a

Dr. - Ing. Sonia Lucia Rincn Prat o Directora de la tesis

Dr. - Ing. Juan Miguel Mantilla Gonzlez a Jurado

Dr. - Ing. Oscar Edwin Piamba Tulcn a Jurado

Universidad Nacional de Colombia Bogot, D.C., 27.05.2011 a

A Dios por darme la vida y a mis padres por su apoyo y comprensin. o

Agradecimientos
A la Dr. - Ing. Sonia Lucia Rincn Prat directora del proyecto por su constante asesor o a y orientacin. o Al MSc. Ing. Carlos Julio Collazos Chavez, por su cooperacin y asistencia durante la fase o experimental del proyecto. A los todos los funcionarios del Laboratorio de Ingenier Ambiental de la Universidad Naa cional de Colombia - Sede Bogot, por su inmensa colaboracin. a o

vi

Resumen
En esta investigacin se llevo a cabo el montaje de los ensayos de biodegradabilidad anaerbio o ca de la mezcla homogeneizada de estircol bovino y residuos c e tricos. Durante el desarrollo de la etapa experimental se realizaron mediciones peridicas de las variables de control tales o como pH, alcalinidad, demanda qu mica de ox geno (total y soluble), entre otras, con el n de establecer los parmetros de desempeo del proceso. Adicionalmente se realiz la simulacin a n o o del proceso de digestin anaerbica bajo condiciones similares a las establecidas durante los o o ensayos experimentales, mediante la implementacin del modelo ADM-1. Con base en los o resultados obtenidos mediante las mediciones experimentales y las simulaciones, se evalu la o precisin del modelo respecto a los valores de las mediciones experimentales. Finalmente o se implement un modelo simplicado para la evaluacin de la energ producida por una o o a instalacin a escala piloto que realiza el tratamiento anaerbico del residuo orgnico bajo o o a estudio.

Palabras clave: (Digestin anaerbica, biodegradabilidad, estircol bovino, residuos o o e c tricos, biogs, metano.) a

Abstract
In this research the testing assembly for biochemical methane potential of the homogenized mixture of cattle manure and citrus waste was carried out. During the development of the experimental stage regular measurements of the control variables such as pH, alkalinity, chemical oxigen demand (total and soluble), among others, were done in order to establish the process performance parameters. Additionally the simulation of the anaerobic digestion process under conditions similar to those established during the tests experimental by implementing the ADM-1 was realized. Based on the results obtained through out experimental measurements and the simulations, the accuracy of the model regarding the values of experimental measurements was evaluated. Finally, a simplied model for the evaluation of energy produced by a pilot-scale facility that does the anaerobic treatment of the organic waste under study was implemented.

Keywords: (Anaerobic digestion, biodegradability, cattle manure, citrus waste, biogas, methane.)

vii

Contenido
Agradecimientos Resumen Lista de s mbolos 1. Introduccin o 2. Planteamiento del problema y objetivos de la investigacin o 3. Fundamentos de la digestin anaerbica o o 3.1. Residuos orgnicos biodegradables . . . . . . . . . . . . . . . . a 3.2. Microbiolog y bioqu a mica del proceso de digestin anaerbica o o 3.3. Factores que afectan el proceso de digestin anaerbica . . . . o o 3.4. Tipos de reactores anaerbicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . o 4. Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante o o 4.1. Modelo de digestin anaerbica ADM-1 . . . . . . . . . . . o o 4.2. Estructura del modelo ADM-1 . . . . . . . . . . . . . . . . 4.3. Formulacin del modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o 5. Desarrollo experimental 5.1. Ensayos de biodegradabilidad anaerbica o 5.2. Sustrato bajo anlisis . . . . . . . . . . . a 5.3. Diseo experimental y procedimientos . . n 5.4. Equipo experimental . . . . . . . . . . . 5.5. Anlisis sicoqu a micos . . . . . . . . . .
V

VI

1 3 6 8 10 17 24 25 26 33 46 49 49 52 54 59 61 71 71 73 73 75 81 81 85 91

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ADM-1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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6. Implementacin del modelo ADM1 en Matlab/Simulink o 6.1. Condiciones generales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.2. Desarrollo de la simulacin del modelo ADM-1 . . . . . o 6.3. Validacin del modelo respecto al caso base ADM-1 . . o 6.4. Vericacin del modelo respecto al caso experimental . o

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7. Resultados y Anlisis a 7.1. Resultados Experimentales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.2. Produccin de metano y biogs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o a 7.3. Comparacin de la simulacin numrica y los resultados experimentales . . . o o e

Contenido

ix

o o e 97 8. Estimacin del potencial de generacin energtico 8.1. Planteamiento del modelo energtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97 e 8.2. Desarrollo del modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101 9. Conclusiones A. Anexo: Preparacin de las soluciones qu o micas utilizadas B. Anexo: Anlisis de slidos a o C. Anexo: Determinacin de AGV mediante mtodo colorimtrico o e e D. Anexo: Ecuaciones modelo ADM-1 E. Anexo: Parmetros caso base ADM-1 a Bibliograf a 104 106 109 111 114 119 126

Lista de s mbolos
S mbolos con letras latinas
S mbolo a A E Ii k Ka KH KL Ks L mx mx n P r R Rtotal Si Sx t T U V V xi Trmino e Area especica de transferencia de masa Area efectiva del reactor Energ a Factor de inhibicin o Conductividad trmica del material e Constante de ionizacin del cido o a Coeciente de la ley de Henry para gases Coeciente global de transferencia de masa Constante de saturacin o Espesor de la pared Masa de la especie qu mica o biolgica o Flujo msico a Cantidad de materia Presin o Razn neta de generacin de masa o o Constante universal de los gases Resistencia trmica total de la pared compuesta e Concentracin de especies qu o micas Concentracin de la especie qu o mica o biolgica o Tiempo Temperatura Coeciente global de transferencia de calor Volumen del reactor Caudal Fraccin molar de un gas o Unidad SI m2 m2 kJ 1
W mK

Denicin o Ecuacin 4-25 o Tabla 8-1 1. LT Ecuacin 4-21 o Tabla 8-1 Tabla 4-1 Ecuacin 4-25 o Ecuacin 4-25 o Ecuacin 4-5 o Tabla 8-1 Ecuacin 4-1 o Ecuacin 4-1 o DF
n F A

1
mol LPa 1 m2 d 1 a gDQO L

m kg
kg s

mol Pa
kg s kJ kgK K W gDQO L kg m3

Ecuacin 4-1 o Ecuacin 4-26 o Tabla 8-1 Ecuacin 4-31 o o Ecuacin 4-2 DF DF Tabla 8-1 DF Ecuacin 4-2 o
ni n

s K
W m2 K

m3
m3 s

Contenido S mbolo Xi Y Trmino e Concentracin de la biomasa o Coeciente de produccin de biomasa o Unidad SI

gSSV L gSSV gDQO

xi Denicin o o Ecuacin 4-4 Ecuacin 4-9 o

S mbolos con letras griegas

S mbolo max b x Trmino e Razn de asociacin/disolucin de sustancias o o o Tasa especica de crecimiento Tasa mxima de crecimiento especico a Densidad a granel Razn volumtrica de generacin de masa o e o Unidad SI
mol Ls

Denicin o Tabla 4-1 Ecuacin 4-4 o Ecuacin 4-5 o Tabla 8-2 Ecuacin 4-2 o

d 1 a d a
1 kg m3 kg m3 s

Abreviaturas
Abreviatura AGCL AT P DBO DF DQO N ADH SST SSV ST ST V 1.LT Trmino e Acidos Grasos de Cadena Larga Adenos TriFosfato n Demanda Biolgica de Ox o geno Dimensin fundamental o Demanda Qu mica de Ox geno Nicotinamida-Adenina Dinucletido o Slidos Suspendidos Totales o Slidos Suspendidos Volatiles o Slidos Totales o Slidos Totales Volatiles o Primera ley de la termodinmica a

o 1. Introduccin
Durante las ultimas dcadas el uso de los combustibles fsiles ha incrementado signicati e o vamente la emisin de gases que generan el denominado efecto invernadero. Por otra parte, o millones de toneladas de desechos orgnicos biodegradables son generados cada ao por los a n sectores agropecuarios, municipales e industriales en todo el mundo, de los cuales un gran porcentaje son nalmente dispuestos en rellenos sanitarios [22, 85]. La digestin anaerbica o o es un conjunto de procesos bioqu micos desarrollados en un ecosistema libre de ox geno, mediante los cuales se logra la desintegracin, transformacin y estabilizacin de la materia o o o orgnica biodegradable mediante la accin conjunta de varios grupos de microorganismos. a o Como productos nales del desarrollo de este proceso se obtienen una mezcla gaseosa conocida como biogs la cual esta compuesta principalmente por gases como metano (CH4 ) y a dixido de carbono (CO2 ), adems el fango euente digerido el cual presenta gran cantidad de o a nutrientes propicios para la fertilizacin de terrenos cultivables [69]. La digestin anaerbica o o o es un proceso sostenible que permite establecer una solucin concreta a la problemtica del o a manejo de los residuos orgnicos biodegradables y la generacin de energ con un impacto a o a ambiental m nimo [24]. La digestin anaerbica de los residuos agropecuarios provenientes de las explotaciones o o ganaderas representa una opcin viable como fuente de energ sin embargo la produccin o a, o reducida de biogs a partir de estos residuos no justica el costo de inversin de los sistemas a o de tratamiento. No obstante la productividad de biogs y metano puede ser incrementaa da drsticamente mediante la codigestin de los residuos ganaderos y los desechos que se a o generan durante la cosecha o procesamiento de los productos agr colas, debido a la accin o sinrgica que presentan el gran contenido de nutrientes disponibles para el desarrollo de las e poblaciones microbianas responsables del proceso [100, 22, 98, 53]. El aumento en el costo de los combustibles convencionales ha acentuado el inters en el e desarrollo de nuevas fuentes de energ renovable. La utilizacin del metano contenido en el a o biogs puede llegar a reemplazar gradualmente los combustibles fsiles, debido a la rentabilia o dad especica que genera la produccin de este biocombustible y la caracter o stica de carbono neutro que presenta [91]. Debido a que la cantidad de metano generado y el porcentaje de reduccin de la demanda qu o mica de ox geno durante la digestin anaerbica depende de o o la eciencia del proceso bioqu mico, es necesario realizar la optimizacin operacional de las o instalaciones destinadas al tratamiento de aguas residuales y residuos orgnicos biodegradaa bles. Hace algunas dcadas los estudios dedicados a establecer los parmetros ptimos de e a o tratamiento y la evaluacin de la inuencia de algunas de las variables del proceso eran deo sarrollados a escala de planta piloto, lo cual requer una gran cantidad de energ y largos a a

1 Introduccin o

o e o periodos de operacin. A partir de la dcada de 1970 surgi la necesidad de utilizar modelos matemticos para la prediccin del comportamiento del tratamiento anaerbico dentro del a o o amplio rango de las condiciones de operacin. Por tal razn se desarrollaron modelos sencio o llos compuestos por un numero limitado de ecuaciones y aplicabilidad especica [131, 3, 57]. Estos primeros modelos desarrollaban la simulacin de los procesos bioqu o micos mediante la simplicacin de las cinticas de las reacciones bioqu o e micas y la composicin de los sustratos o complejos. La necesidad de predecir el comportamiento del sistema con una precisin conao ble, motiv el desarrollo de modelos ms sosticados que permitieran representar el impacto o a de las condiciones transitorias sobre las especies qu micas y biolgicas. o Como respuesta a la necesidad de un modelo genrico para la simulacin del proceso anaerbie o o co, en el ao 2002 se desarroll por parte del grupo de trabajo sobre el modelamiento n o matemtico de la digestin anaerbica perteneciente a la Asociacin Internacional del Agua a o o o (IWA, por sus siglas en ingls), el modelo ADM-1 (Modelo de Digestin Anaerbica, por e o o sus siglas en ingls). Este modelo fue desarrollado bajo la consideracin de generar una base e o comn para la generacin de modelos subsecuentes y la capacidad de permitir la comparau o cin de resultados entre diferentes estudios sobre sustratos similares [14, 13, 17, 105]. Las o principales aplicaciones del modelo ADM-1 son la simulacin de procesos en estado trano sitorio y el modelamiento en las etapas de diseo, operacin y optimizacin de plantas de n o o tratamiento de diversos residuos orgnicos biodegradables. a El objetivo central de esta investigacin es evaluar la produccin y composicin del biogs o o o a generado durante la digestin anaerbica de la mezcla homogeneizada de residuos c o o tricos y estircol bovino, mediante la utilizacin de los ensayos de biodegradabilidad anaerbica e o o los cuales estn basados en metodolog estandarizadas [60, 7, 101, 102]. Simultneamente a as a se implement el modelo ADM-1, tomando como referencia las mediciones realizadas sobre o el sustrato para los parmetros de control del proceso como pH, alcalinidad, contenido de a cidos grasos voltiles, demanda qu a a mica de ox geno total y soluble. El modelo ADM-1 fue implementado en la plataforma de Matlab/Simulink, en forma de diagramas de bloques para la representacin de las ecuaciones que conforman el modelo. Inicialmente se evalu la o o precisin numrica de esta simulacin respecto a otra implementacin en la misma plataforma o e o o pero desarrollada mediante cdigo C y funciones C-S-MEX para el caso base del modelo [116]. o Posteriormente se estableci la implementacin del modelo con el n de simular el proceso o o de digestin anaerbica bajo condiciones similares a las existentes durante el desarrollo de o o la fase experimental. Con base en esta ultima implementacin se compararon los resultados o que genera el modelo y los resultados obtenidos de las mediciones desarrolladas. Finalmente se implement un modelo simplicado para estimar el potencial energtico de generacin o e o en una instalacin a escala piloto, con base en los resultados obtenidos de la simulacin del o o modelo.

2. Planteamiento del problema y objetivos de la investigacin o

Planteamiento del problema
Los residuos de origen pecuario constituyen la principal fuente de generacin de residuos o orgnicos biodegradables. En un proceso de produccin de biogs a partir del estircol bovia o a e no, con un tiempo t pico de retencin hidrulica de 15-30 d solo una parte de las bras del o a as residuo se degradan, produciendo un rendimiento promedio de metano de de 0.20-0.25 m3 /kg slidos voltiles (SSV), en comparacin con el rendimiento terico de metano 0.40-0.45 para o a o o m3 /kg de slidos voltiles de estircol [50]. o a e Por otra parte, se han establecido algunos estudios como el desarrollado por Kaparaju et al. [66], en el cual se desarroll el proceso anaerbico sobre los residuos c o o tricos en tandas, 3 obteniendo una razn de produccin de metano del orden de 0.49 m /kg slidos suspendidos o o o voltiles adicionados al reactor. Mientras que el proceso realizado en continuo present una a o razn de produccin de 0.6 m3 /kg slidos suspendidos voltiles. No obstante para el desao o o a rrollo del proceso de digestin anaerbica sobre este residuo se requiri la utilizacin de un o o o o inculo adaptado previamente al sustrato adems de la adicin de una solucin de CaCO3 o a o o para mantener el pH en un rango cercano a la neutralidad. Ese estudio concluye que la digestin anaerbica de los residuos fcilmente fermentantes requiere un control especico o o a de los parmetros sicoqu a micos como el pH y la alcalinidad para evitar la inhibicin del o proceso. Adicionalmente otros estudios, [34, 145], sealan el aumento de la produccin de n o biogs, y el aumento en la estabilidad del proceso al realizar la codigestin anaerbica de a o o estos residuos, debido al efecto sinrgico que presentan los contenidos de los nutrientes que e se encuentran presentes en cada uno de los residuos y la alta alcalinidad del estircol bovino e que permite el desarrollo del proceso mediante el control ejercido sobre el pH.

Hiptesis o
Debido al gran volumen de residuos c tricos y el estircol bovino, que se generan diariamente e en varias operaciones relacionadas con el procesamiento de estos frutos y las actividades econmicas de origen agroindustrial, se plantea que es posible realizar la codigestin anaerbio o o ca de mezclas homogeneizadas de estos residuos orgnicos biodegradables, para obtener una a produccin considerable de mezcla gaseosa combustible con un contenido de metano (CH4 ) o superior al 50 % en volumen. En este estudio se realizar la evaluacin de la biodegradabia o

2 Planteamiento del problema y objetivos de la investigacin o

o o lidad anaerbica de esta mezcla de residuos, permitiendo determinar la aplicacin de esta tecnolog como un tratamiento efectivo mediante el cual se logra la disminucin de la cana o tidad de residuos que se depositan en los rellenos sanitarios, adems del aprovechamiento y a valorizacin energtica del gas generado mediante la biodigestin anaerbica de estos resio e o o duos.

Objetivo General
Generar gas combustible a travs de la codigestin anaerbica de la mezcla homogeneizae o o da correspondiente a la fraccin de los residuos c o tricos y estircol de ganado bovino en e proporciones msicas especicas, para su utilizacin como fuente de energ renovable. Adia o a cionalmente realizar la caracterizacin de los sustratos utilizados en el proceso de codigestin, o o a travs de mediciones peridicas realizadas bajo las normatividades existentes, para la dee o terminacin de los parmetros de eciencia del proceso de biodegradabilidad anaerbica de o a o estos sustratos.

Objetivos Espec cos

Los objetivos espec cos enmarcan una metodolog sistemtica mediante la cual se desarrollo a a la investigacin. Estos objetivos se presentan en forma de diagrama en la gura 2-1. En o esta gura se observa que los objetivos inician con la obtencin de los residuos orgnicos o a biodegradables sobre los cuales se realiza la medicin de algunas propiedades sicoqu o micas. Con base en estas mediciones se desarrolla paralelamente el modelamiento del proceso de digestin anaerbica utilizando el modelo ADM-1. Dentro de los objetivos espec o o cos tambin e se incluye la instalacin de un equipo a escala de laboratorio mediante el cual se desarrollan o los ensayos de biodegradabilidad anaerbica de la mezcla de residuos orgnicos bajo estudio. o a Finalmente los objetivos se direccionan hacia la determinacin de los parmetros de eciencia o a del proceso, a partir de la medicin peridica de algunos de los parmetros sicoqu o o a micos y la comparacin de la tendencia del comportamiento de los valores de estos parmetros que han o a sido determinados experimentalmente, respecto a los valores para estos mismos parmetros, a obtenidos mediante la simulacin del proceso bajo condiciones similares. o

Figura 2-1.: Esquema metodolgico para el desarrollo de los objetivos espec o cos.

3. Fundamentos de la digestin o anaerbica o

El proceso global de digestin anaerbica ocurre mediante la accin conjunta (sintrca) o o o o de varias poblaciones de microorganismos; las cuales realizan la conversin de la materia o orgnica mediante una serie de etapas que transcurren tanto en paralelo como en serie [140]. a Durante millones de aos los microorganismos anaerbicos se han adaptado para transformar n o la materia orgnica biodegradable en biomasa celular, subproductos de las fermentaciones a anaerbicas o metabolitos, y una mezcla de compuestos gaseosos tales como metano (CH4 ), o dixido de carbono (CO2 ), y trazas de cido sulfh o a drico (H2 S), entre otros [48]. Este proceso biolgico tambin conocido como respiracin anaerbica o fermentacin anaerbica se o e o o o o desarrolla naturalmente tanto en ecosistemas formados por la naturaleza como pantanos, lagos, manglares, lechos de los r as como en ecosistemas formados por el hombre como os; los rellenos sanitarios, pozos spticos, cultivos de arroz, lagunas anaerbicas para la acumue o lacin de residuos ganaderos y biodigestores [143]. o Desde tiempos del imperio romano el hombre ha sentido inters sobre la descomposicin e o de la materia orgnica y los gases generados en el proceso. Sin embargo el primer estudio a cient co acerca de la digestin anaerbica se realizo hasta el siglo XVIII. En el siglo XIX se o o realizan las primeras aplicaciones practicas de esta tecnolog en Francia e Inglaterra para a el tratamiento de aguas residuales y la valorizacin energtica del biogs generado a travs o e a e de sistemas de iluminacin publica con lmparas de gas, respectivamente [84]. En las ultio a mas dcadas la conversin biolgica ha demostrado ser una solucin ecaz para el reciclaje e o o o de los nutrientes esenciales para la conservacin del manto orgnico del terreno frtil y el o a e tratamiento de residuos orgnicos biodegradables [44]. La digestin anaerbica es ampliaa o o mente reconocida como un proceso maduro y de bajo costo para la produccin de biogs, el o a cual es una valiosa fuente renovable de energ primaria [5]. a Mediante esta tecnolog es posible realizar un tratamiento eciente sobre las aguas de desea cho de origen domstico e industrial; con lo cual se logra una mayor estabilidad del sustrato e digerido en trminos del porcentaje de reduccin de la demanda biolgica de ox e o o geno (DBO) y demanda qu mica de ox geno (DQO). Inclusive este aspecto puede ser ms importante que los a grandes volmenes de gas combustible producido. De igual manera la tecnolog del biogs es u a a una opcin viable frente al problema de la disposicin de la fraccin orgnica biodegradable o o o a de los residuos slidos urbanos; puesto que el desarrollo del proceso de digestin anaerbica o o o o sobre este tipo de residuos a temperaturas superiores a 45 C puede reducir los contenidos de microorganismos patgenos en aproximadamente un 90 % [89]. o

7 a e o o colas El biogs puede obtenerse a travs de la digestin anaerbica de diversos residuos agr tales como hierbas, maderas, pastos, hojas, cascaras de frutas, desechos de hortalizas, residuos slidos y l o quidos de las explotaciones ganaderas, algas, lodos de depuradora, residuos de la industria agroalimentaria e incluso de la fraccin orgnica de los residuos slidos urbanos o a o [12]. Sobre este proceso se ejerce un gran inters desde el punto de vista de gestin y manejo e o de residuos orgnicos as como la valorizacin energtica de los mismos, debido a que el a o e biogs contiene una proporcin en volumen de metano superior al 60 %, lo que le permite a o alcanzar un poder calor co inferior del orden de 35000 kJ/m3 [23]. En las ultimas dcadas el uso de la tecnolog de la digestin anaerbica se ha difundido e a o o ampliamente en los pa europeos debido a las herramientas legislativas desarrolladas para ses incrementar la produccin de biogs en los sectores agropecuarios. Un desarrollo notable se o a ha suscitado en Alemania en los ultimos aos, debido a que las entidades gubernamentales n estn comprometidas con las pol a ticas de proteccin ambiental e iniciativas orientadas hacia o el reemplazo de los combustibles fsiles por combustibles de origen renovable como el biogs. o a En las prximas dcadas el numero de plantas de generacin de biogs en Alemania supeo e o a rar las 3000, con una capacidad elctrica total de alrededor de 10 GW [5]. Igualmente la a e amplia utilizacin de la digestin anaerbica en pa asiticos como China e India radica o o o ses a en los considerables benecios ambientales de esta tecnolog para el tratamiento de residuos a y el establecimiento de una fuente adicional de ingresos econmicos para los agricultores que o habitan las zonas rurales en estos pa [84]. Contradictoriamente en los pa en v de ses ses a desarrollo estas pol ticas estn obstaculizadas generalmente por la falta de acompaamiento a n tcnico y la carencia de ayuda nanciera para el establecimiento del capital inicial. Adems e a en estos pa no existe la urgencia del desarrollo de esta tecnolog en los sectores rurales ses a debido a la disponibilidad de combustibles no comerciales como la lea y algunos residuos n procedentes de cultivos como hojas secas, bagazos, entre otros. En Colombia particularmente no existen instalacines para la generacin masiva de energ a partir de biogs y los escasos o o a a sistemas de tratamiento se desarrollan a escala de pequeas granjas por iniciativa de los n propietarios minoristas y fundaciones de cooperacin internacional [45]. o

Codigestin anaerbica de residuos orgnicos o o a biodegradables

El termino codigestin denomina la digestin anaerbica conjunta de dos o ms sustratos de o o o a diferente origen. La tcnica de codigestin anaerbica permite el desarrollo eciente del proe o o ceso debido al comportamiento sinrgico de los co-sustratos utilizados, los cuales compensan e las falencias que cada uno presenta al realizar el proceso por separado [1, 100, 129]. La codigestin de residuos ganaderos y residuos orgnicos biodegradables ha presentado excelentes o a

3 Fundamentos de la digestin anaerbica o o

lico como en el mesof lico [21, 2]. La combinacin eciente o resultados tanto en el rango termof de diferentes tipos de desechos orgnicos biodegradables puede incrementar la produccin a o de biogs, adems de incrementar el valor fertilizante del fango digerido por la conservacin a a o del contenido de nutrientes [90, 2]. Adicionalmente la codigestin anaerbica puede reducir o o drsticamente el efecto de compuestos que resultan txicos e inhibitorios sobre el proceso. a o La codigestin anaerbica ofrece muchos potenciales benecios sobre el tratamiento y la o o utilizacin de residuos orgnicos biodegradables [139]. En la literatura se encuentran varios o a estudios que resaltan las ventajas del proceso de codigestin anaerbica de los desechos bovio o nos y residuos agroindustriales como suero lcteo, y residuos del procesamiento de frutas y a verduras [35, 71, 61]. Dentro de estas ventajas se encuentra el aumento en la produccin o de metano, el cual suele atribuirse al aumento en la concentracin de slidos orgnicos preo o a sentes en el reactor o la satisfaccin del requerimiento de algn nutriente especico necesario o u para el desarrollo de las poblaciones de microorganismos [22]. Por su parte la codigestin o de los desechos c tricos con algn otro residuo orgnico biodegradable de origen agroindusu a trial como el estircol bovino permite superar condiciones inhibitorias del proceso como la e acidicacin total del sustrato, evidente durante la digestin anaerbica del residuo c o o o trico [66].

3.1.

Residuos orgnicos biodegradables a

Los desechos agroindustriales comprenden un amplio conjunto de residuos orgnicos biodea gradables, los cuales pueden ser clasicados en dos tipos generales: residuos de frutas o plantas y residuos provenientes de animales (estircoles y purines). Los cambios socioeconmicos e o de las ultimas dcadas, orientados a la concentracin poblacional en ncleos urbanos estable e o u cidos, el desarrollo sectorizado de la industria agroalimentaria as como la intensicacin de o las actividades de ndole agr cola y ganadera, entre otros, han propiciado la gran produccin o peridica de residuos orgnicos biodegradables, los cuales requieren de un manejo especico o a para evitar la generacin de problemas ambientales que a la postre se reejan en la salud o publica y el deterioro de los ecosistemas naturales. Los desechos generados por el sector primario comprenden los residuos agr colas, ganaderos y forestales; los desechos generados por el sector secundario incluyen los residuos industriales (agroalimentarios, textiles, curtiembres, residuos del papel, etc.) y nalmente se encuentran los residuos producidos por el sector terciario de servicios dentro de los que se tienen dos grandes auentes como la fraccin orgnica o a de los residuos slidos urbanos y las aguas residuales domsticas [71]. o e

Residuos Ganaderos
En el sector ganadero la problemtica asociada con el manejo efectivo de los residuos a generados implica el desarrollo de un tratamiento bioqu mico eciente para permitir el

3.1 Residuos orgnicos biodegradables a

aprovechamiento de los nutrientes que se encuentran presentes en estos residuos [37, 34, 35]. No obstante la dicultad de la gestin de los residuos ganaderos subyace de la separacin o o progresiva de la explotacin ganadera y agr o cola, de forma tal que la mayor de las instaa laciones ganaderas no poseen una infraestructura territorial suciente para la reutilizacin o de sus propios residuos [84]. El aumento de la ganader estabilizada y la disminucin de la a o supercie agr cola util, hace equiparable el sector ganadero con la industria de transforma cin de materias primas agroindustriales en cuanto a la intensa problemtica de gestin de o a o los residuos [56]. El estircol bovino es un sustrato complejo, el cual presenta considerables e contenidos de materiales orgnicos disueltos y particulados, dentro de los que se incluyen a polisacridos, l a pidos, prote nas y cidos grasos voltiles (AGV), adems de un conjunto de a a a compuestos inorgnicos. Este sustrato es reconocido como una excelente base para el desarroa llo del proceso de digestin anaerbica debido que presenta una alta capacidad tamponadora o o y un gran contenido de nutrientes necesarios para el desarrollo de las poblaciones anaerbicas o [33].

Residuos c tricos
Los c tricos de todas las especies son ampliamente cultivados en las regiones tropicales y subtropicales alrededor del mundo. Particularmente la naranja (Citrus Sinensis) es utilizada como materia prima para la elaboracin de postres y alimentos de consumo diario, as coo mo para la fabricacin de nctares, jugos, extractos, aceites esenciales, conservantes, entre o e otros. Brasil y Estados Unidos comparten el 36 % del mercado mundial de produccin de o jugos o extractos de naranja; seguidos por otros grandes productores como Espaa, China e n Italia, Sudfrica, Israel, Cuba, Costa Rica, y Australia [125, 49]. La produccin mundial de a o frutos c tricos esta sobre las 80 millones de toneladas por ao, de las cuales Colombia aporn ta solamente el 1 %, alcanzando el puesto 17 entre los principales productores mundiales [29]. Durante el proceso de fabricacin de los nctares y jugos derivados de los frutos c o e tricos, especialmente de la naranja, se genera un gran volumen de residuos denominados como desechos c tricos, los cuales comprenden cascaras, semillas, bras y membranas. Aunque los desechos c tricos pueden ser reutilizados con una amplia variedad de propsitos, en los ultimos aos o n los procesos ms viables econmicamente para el tratamiento del residuo son la fabricacin a o o de peletizados para la alimentacin ganadera y la incineracin del residuo despus de un o o e proceso de secado [75, 83]. El inters en el aprovechamiento de este residuo se ha incrementado en las ultimas dcadas e e debido a que este material presenta alta factibilidad para la obtencin a escala industrial o de aceites esenciales, pectina, bioetanol, material enzimtico, material para la absorcin a o de contaminantes, suplemento para la elaboracin del papel, sustrato para la obtencin de o o avonoide, repelente de insectos, entre otros. Sin embargo la mayor de estos nuevos usos a

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3 Fundamentos de la digestin anaerbica o o

a del residuo requieren avanzada tecnolog para que el proceso genere una rentabilidad especica [122]. Dentro del conjunto de operaciones y procesos que pueden desarrollarse para el aprovechamiento de este residuo, la digestin anaerbica presenta las mayores ventajas, o o puesto que permite ejercer control sobre la contaminacin que genera el residuo, adems de la o a valorizacin energtica del mismo mediante la produccin del biogs [66]. Los desechos c o e o a tricos contienen aceites esenciales que han sido identicados como responsables de la inhibicin o de procesos biolgicos de tratamiento de estos residuos como la digestin anaerbica y la o o o fermentacin alcohlica [145]. Sin embargo algunos pretratamientos como la trituracin, deso o o tilacin con vapor, o la extraccin mediante un solvente como hexano o dixido de carbono o o o son procesos simples y bien conocidos para la extraccin de los aceites esenciales [66]. o

3.2.

Microbiolog y bioqu a mica del proceso de digestin o anaerbica o

El termino metabolismo es utilizado para referirse a todos los procesos qu micos que tienen lugar dentro de la clula, de esta forma se puede considerar a la clula como una entidad que e e cambia continuamente con el tiempo mientras desarrolla sus procesos vitales. Mientras se realiza el desarrollo de la clula, los elementos qu e micos bsicos que conforman la estructura a celular son tomados desde el ambiente externo a partir de sustancias solubilizadas que contienen estos elementos y sobre los cuales la clula realiza procesos de bios e ntesis con el n de aprovechar uno o varios elementos espec cos [82]. Este proceso mediante el cual una clula e se constituye a partir de nutrientes esenciales obtenidos del medio ambiente que la rodea se denomina anabolismo. Aunque muchos microorganismos obtienen la energ requerida para a los procesos de bios ntesis a partir de la luz, la gran mayor obtiene la energ a partir de los a a compuestos qu micos [48]. Las sustancias utilizadas como fuentes de energ se fragmentan a en componentes ms sencillos mediante reacciones bioqu a micas desarrolladas en estructuras especicas y secuencias sistemticas. Este proceso mediante el cual la clula obtiene energ a e a mediante el fraccionamiento molecular de algunos compuestos se denomina catabolismo. En conclusin las clulas efectan dos tipos bsicos de transformacin qu o e u a o mica: los procesos de constitucin denominados anabolismo y los procesos de utilizacin de energ denominados o o a catabolismo. Por lo tanto el metabolismo es el resultado conjunto de las reacciones anablicas o y catablicas [108, 54]. o La degradacin de la materia orgnica durante la digestin anaerbica esta basada en como a o o plejas interacciones de varios grupos de microorganismos. Como resultado de la actividad metablica realizada por las bacterias sobre la materia orgnica, la poblacin bacteriana o a o aumenta debido a que con la descomposicin se solubilizan gran cantidad de macronutrientes o y micronutrientes que les permiten desarrollarse bajo condiciones factibles de temperatura y pH [99].

3.2 Microbiolog y bioqu a mica del proceso de digestin anaerbica o o

11

o El proceso anaerbico ha sido estudiado con bastante profundidad desde el punto de vista bioqu mico y microbiolgico, con lo cual se han establecido dos fases principales constituidas o por varios subprocesos mediante los cuales se desarrolla la transformacin de las molculas o e que conforman la materia orgnica biodegradable. Estas fases son la fase no metanognica y a e la fase metanognica respectivamente. La clasicacin de cada una de estas fases se realiza de e o acuerdo a las caracter sticas que presentan los conjuntos de poblaciones de microorganismos que desarrollan los subprocesos que conforman cada fase, los cuales pueden ser tanto del tipo facultativo como de naturaleza anaerbica estricta [108, 82]. La gura (3-1) presenta o el diagrama general de las transformaciones bioqu micas que se suscitan en el proceso de digestin anaerbica. o o
MATERIA ORGNICA COMPLEJA

FASE NO METANOGNICA

PROTENAS

CARBOHIDRATOS

LPIDOS

HIDRLISIS AZCARES CIDOS GRASOS ALCOHOLES

AMINOCIDOS

CIDOS ACIDOGNESIS PROPINICO, BUTRICO, VALRICO, FRMICO, ETC. OXIDACIN ANAERBICA

FASE METANOGNICA

ACETOGNESIS HIDRGENO, CO2 HOMOACETOGNESIS METANOGNESIS HIDROGENOTRFICA

CIDO ACTICO

METANOGNESIS ACETOCLSTICA METANO, DIXIDO DE CARBONO

Figura 3-1.: Esquema general de transformaciones bioqu micas durante el proceso de digestin anaerbica [106]. o o

Fase no metanognica de la digestin anaerbica e o o

En esta fase los constituyentes complejos de la materia orgnica biodegradable son desintea grados en molculas ms simples como los carbohidratos (polisacridos), las prote e a a nas y los l pidos, los cuales posteriormente sirven como materia prima para el desarrollo de los procesos subsecuentes. En esta fase tienen lugar dos subprocesos que se realizan de forma simultanea; en primer lugar ocurre la hidrlisis de los carbohidratos, prote o nas y l pidos. Seguidamente

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3 Fundamentos de la digestin anaerbica o o

o e o ocurre la fermentacin (acidognesis) de los metabolitos generados durante la hidrlisis; como producto de la fermentacin se obtienen los cidos grasos voltiles y dixido de carbono, o a a o los cuales son transformados posteriormente en acetato (acetognesis) y nalmente a metano e durante la fase metanognica del proceso de digestin anaerbica [14, 106, 69]. La diferencia e o o fundamental entre las fases no metanognica y metanognica subyace en la facultad aerbica e e o que presentan los procesos que conforman la fase no metanognica, los cuales pueden desae rrollarse en presencia del ox geno; mientras que los subprocesos que corresponden a la fase metanognica solo puede realizarse dentro de un ambiente anaerbico estricto debido a la e o toxicidad que desarrolla el ox geno sobre los microorganismos metanognicos [108]. e

Desintegracin e hidrlisis o o
La alta complejidad de la materia orgnica polimrica presente en los residuos biodegradaa e bles no permite que esta sea aprovechada directamente por los microorganismos presentes en el medio anaerbico, por lo tanto se requiere la hidrolizacin de los compuestos solubles o o para que se permita el paso de estos a travs de las membranas celulares de los microorgae nismos. Este proceso es desarrollado por las exoenzimas liberadas por bacterias anaerbicas o facultativas pertenecientes a los gneros tales como Enterobacteriacea, Bacilus, Bacteroides, e Micrococcus, Peptostreptococcus, Clostridium, Propionibacterium [62]. La etapa hidrol tica es la etapa que limita la velocidad global del proceso, sobre todo en residuos con alto contenido de slidos, puesto que se requiere que se desarrolle el ataque enzimtico sobre el sustrato para o a que se liberen los compuestos orgnicos que las poblaciones microbianas pueden descompoa ner [137, 85]. Esta limitacin puede ser reducida mediante la aplicacin de pretratamientos o o sicoqu micos los cuales permiten obtener un aumento de la velocidad de hidrolizacin. o Dentro del conjunto de operaciones y procesos desarrollados para este n se encuentran el pretratamiento mecnico del sustrato (trituracin), ataque con ultrasonido, ataque qu a o mico (cido o alcalino) y pretratamientos trmico o termoqu a e mico [103, 104]. Bsicamente a cualquier sustrato orgnico biodegradable esta compuesto por tres tipos de macromolculas: a e carbohidratos, prote nas y l pidos. En la etapa de hidrlisis las bacterias fermentativas cono vierten las macromolculas procedentes de la etapa de desintegracin en molculas solubles: e o e los pol meros complejos como los carbohidratos son hidrolizados a monmeros tales como o azcares y alcoholes, las prote u nas a pptidos o aminocidos y los l e a pidos a cidos grasos de a cadena larga. Los polisacridos al ser hidrolizados producen azucares ms simples mediante a a la accin de las celulasas, pectinasas y amilasas, segn sea la glucosa, pectina o almidn o u o el pol mero que este disponible para la hidrolizacin [72]. Las proteasas son las encargadas o del proceso de hidrolizacin de las prote o nas, para producir proteosas, peptonas, pptidos e de cadena corta y aminocidos. En su mayor parte la principal actividad proteol a tica la presentan los grupos bacterianos de los gneros Clostridium, Peptococcus, Bidobacterium y e Staphylococcus. Por otra parte la degradacin de l o pidos en ambientes anaerbicos consiste o en la ruptura inicial de las grasas por parte de un grupo de enzima hidrol tica denominadas

3.2 Microbiolog y bioqu a mica del proceso de digestin anaerbica o o

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pidos a formas de menor complejidad como las molculas e lipasas, las cuales degradan los l de glicerol, cidos grasos de cadena larga y galactosas [130]. a Uno de los principales componentes de los residuos de origen agroindustrial como el estircol e bovino son los materiales lignocelulsicos, compuestos principalmente por celulosa, hemiceluo losa y lignina. Los principales productos de la hidrlisis de los materiales celulsicos son la o o celobiosa y la glucosa, mientras la hemicelulosa produce pentosas, hexosas y cidos urnicos. a o En el interior de los microorganismos estos compuestos se transforman en sustancias ms a simples como acetato, propionato, butirato, amon aco, alcoholes, entre otros [123]. Sin embargo la lignina es un material orgnico altamente resistente a la degradacin anaerbica, a o o lo cual afecta tambin la biodegradabilidad de la celulosa y la hemicelulosa debido a la lime itacin en la velocidad a la cual se suscita la hidrlisis de este tipo de residuos [70, 77, 135]. o o

Acidognesis o fermentacin e o
La acidognesis es la etapa en la cual las molculas orgnicas solubles son catabolizadas e e a por varios grupos de microorganismos generando compuestos tales como cido actico, cido a e a frmico, hidrgeno y dixido de carbono, que pueden ser utilizados directamente por las o o o bacterias metanognicas. De acuerdo a la ruta metablica utilizada durante la fermentacin e o o tambin se pueden generar compuestos orgnicos ms reducidos como cido lctico, etanol, e a a a a cido propinico, cido but a o a rico, cido valrico entre otros, los cuales deben ser oxidados a e por las bacterias acetognicas en una etapa posterior antes de que puedan ser aprovechae dos por los microorganismos metangenos [108, 82]. Las proporciones entre productos de la o fermentacin var en funcin del consumo de hidrgeno molecular (H2 ) por parte de las o an o o bacterias que utilizan el hidrgeno. Cuando este es eliminado de manera eciente las bacterias o fermentativas no producen compuestos reducidos como etanol, favoreciendo la generacin de o hidrgeno y la consecuente liberacin de energ en forma de ATP [106, 76]. Las reacciones o o a bioqu micas que se desarrollan en la acidognesis producen diferentes cantidades de ATP e mediante diversas rutas metablicas las cuales se diferencian en cuanto al nivel de fosforio lacin del sustrato y la generacin de la fuerza protn motriz [113]. De acuerdo al tipo de o o o metabolito disponible para la acidognesis se desarrollan las siguientes fermentaciones. e Fermentacin de carbohidratos solubles o La ruta de degradacin de la glucosa en los sistemas anaerbicos genera como productos los o o cidos grasos voltiles, hidrgeno y dixido de carbono. La principal ruta metablica para a a o o o la degradacin de la glucosa es la ruta de Embden-Meyerhof, en la cual la glucosa es transo formada en fructosa-6-fosfato; despus de dos pasos de fosforilacin y uno de isomerizacin e o o este producto se desdobla en dos azucares fosforilados diferentes. A partir de este punto en el

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3 Fundamentos de la digestin anaerbica o o

e que se forman dos molculas de 3-fosfogliceraldehido, este compuesto es sometido a un proceso de oxido reduccin para formar cido pirvico e hidrgeno; posteriormente el hidrgeno o a u o o + producido se une a la coenzima que acarrea electrones [NAD ] (Nicotinamida-Adenina Dinucletido), formando dos moles de NADH y dos moles de ATP por cada mol de glucosa. La o forma oxidada de la coenzima acarreadora de electrones (NAD+ ) oxida al cido pirvico a a u un cido de cadena ms corta por la v de formacin del acetil-CoA, produciendo dixido de a a a o o carbono [108, 82]. La reaccin global de la gluclisis esta inuenciada por la presin parcial o o o de hidrgeno, ya que a bajas presiones 1 mol de glucosa genera 2 moles de cido actico, 2 o a e moles de dixido de carbono, 4 moles de hidrgeno y 4 moles de ATP, mientras que cuando la o o presin parcial de hidrgeno es alta cada mol de glucosa da lugar a un mol de cido actico, 1 o o a e mol de cido propinico, 1 mol de dixido de carbono, 1 mol de hidrgeno y 3 moles de ATP. a o o o La tabla 3-1 muestra las reacciones totales cuando se presentan bajas presiones parciales de hidrgeno (a) y altas presiones parciales de ox o geno (b) respectivamente. Tabla 3-1.: Reacciones fermentativas para los carbohidratos, aminocidos y cidos grasos a a de cadena larga. a. b. C6 H12 O6 +2H2 O+4ADP+4P 2CH3 COOH+2CO2 +4H2 +4ATP C6 H12 O6 +3ADP+P CH3 COOH+CH3 CH2 COOH+CO2 +H2 +3ATP C4 H6 ON+0.114HCO +1.478H2 O 0.247C5 H7 O2 N+0.3CH3 COO 3 c. +0.28CH3 CH2 COO +0.286CH3 (CH2 )2 COO +0.753NH+ +0.298CO2 4 G0 =-37.1kJ/mol d. CH3 (CH2 )14 COO +14H2 O 8CH3 COO +7H+ +14H2 G0 =345.6kJ/mol

Fermentacin de aminocidos o a Dentro de los principales productos de la fermentacin de los aminocidos y otros como a puestos nitrogenados se encuentran los cidos grasos de cadena corta, cido succ a a nico, cido a aminovalrico e hidrgeno. Se considera que la fermentacin de aminocidos es un proceso e o o a que se desarrolla rpidamente y por ende no limita la velocidad de degradacin de los coma o puestos proticos. Se ha desarrollado la estequiometr mostrada en la tabla 3-1-c para la e a fermentacin de los aminocidos [106]. Normalmente se obtienen como productos el amon o a aco (NH3 ), dixido de carbono y un cido carbox o a lico con un tomo de carbono menos que el a aminocido oxidado. Igualmente en funcin del aminocido procedente, se generan los cidos a o a a n-but rico, isobut rico, isovalrico, caprico, cido sulfh e o a drico, metilmercaptano, entre otros [50, 138]. Algunos de los microorganismos pertenecientes al genero Clostridium son capaces de fermentar los aminocidos [69]. a

3.2 Microbiolog y bioqu a mica del proceso de digestin anaerbica o o o a Fermentacin de los cidos grasos de cadena larga

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Las molculas de los cidos grasos son introducidas en la clula a travs de las estructuras e a e e que conforman las paredes celulares, all son convertidas a una especie de tio-ster-CoA, e lo cual es util tanto para iniciar el proceso fermentativo as como para disminuir el efecto txico de los cidos grasos libres. La ruta principal de oxidacin de los cidos grasos voltiles o a o a a de cadena larga es la -oxidacin, la cual se desarrolla en espiral de modo que va liberano do un Acetil-CoA en cada bucle, produciendo principalmente cido actico. Si se trata de a e un cido graso con un numero de carbonos n, al nal se obtendrn (n-1) acetil-CoA y un a a propionil-CoA. Durante el proceso se genera la deshidrogenacin del cido graso, liberando o a hidrgeno molecular a travs del intermediario NADH; siendo el hidrgeno el aceptor prino e o cipal de electrones. Consecuentemente la -oxidacin de los cidos grasos voltiles es una o a a reaccin endotrmica, lo cual hace que el proceso sea altamente dependiente de los mecao e nismos de accin simbitica entre los microorganismos acidognicos y los microorganismos o o e consumidores de hidrgeno. Como ejemplo de la fermentacin de cidos grasos de cadena o o a larga, la ecuacin (d) de la tabla 3-1 muestra la estequiometr de la degradacin del cido o a o a palm tico (con 16 tomos de carbono). a

Fase metanognica de la digestin anaerbica e o o

Acetognesis e
Mediante este subproceso se realiza la conversin bioqu o mica de los productos de la acidognesis mediante dos mecanismos de reaccin: la acetognesis acetoclastica y la homoacee o e togenesis hidrogenotrca [106]. Mediante el primer mecanismo algunos metabolitos como o valerato, butirato y propionato, son transformados en acetato e hidrgeno para que puedan o ser aprovechados posteriormente por los microorganismos metanognicos. El segundo mecae nismo de reaccin implica la s o ntesis del acetato a travs del consumo de hidrgeno y dixido e o o de carbono. Las reacciones acetognicas requieren la adicin de energ lo cual implica la e o a, interaccin entre las poblaciones de microorganismos acetognicos y los microorganismos o e que consumen hidrgeno [126]. Mediante el aprovechamiento de la energ libre producto de o a la metabolizacin del hidrgeno, los grupos acetognicos logran consolidar las reacciones de o o e reduccin de los cidos grasos, sin embargo la cantidad de energ libre depende de la presin o a a o parcial de hidrgeno presente en el medio anaerbico [57, 134]. Dentro de los microorganismos o o acetognicos se encuentran Syntrophomonas Wolfei, Syntrophobacter Wolini, Acetobacterium e Woodii y Clostridium Aceticum [86]. La tabla 3-2 presenta las principales reacciones que se suscitan durante la acetognesis. e

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3 Fundamentos de la digestin anaerbica o o

Tabla 3-2.: Reacciones Acetognicas, [126]. e Reaccin de cidos grasos o a Propionato+3H2 OAcetato+HCO +H+ +3H2 3 Butirato+2H2 O2Acetato+H+ +2H2 Valerato+3H2 O3Acetato+2H+ +4H2 G(kJ) +76.1 +48.1 +48.1

Metanognesis e
Las bacterias metanognicas se clasican dentro del genero Archea y son las responsables e de la formacin del metano a partir del sustratos monocarbonados o con dos tomos de o a carbono unidos por un enlace covalente tales como acetato, hidrgeno, dixido de carbono, o o formato, metanol y algunas metilaminas. Es posible establecer una clasicacin de acuerdo o al sustrato que utilizan dentro de su metabolismo, dividindose en los grupos hidrogenotre o cos, los cuales consumen hidrgeno y cido frmico; y los grupos denominados metilotrcos o a o o o acetoclasticos los cuales metabolizan los grupos metilos del acetato, metanol y algunas aminas[82]. Se considera que aproximadamente el 70 % del metano generado durante el proceso de digestin anaerbica es producto de la metabolizacin del acetato por parte de los o o o microorganismos de los gneros acetotrcos como la methanosarcina y la Metanosaeta o e o Metanotrix, siendo el principal exponente de estas el grupo Metanosarcina Barkeri [108]. Los estudios realizados sobre la metanognesis han revelado que la produccin biolgica de e o o metano tiene lugar a travs de una serie exclusiva de reacciones de elevada complejidad en e las que intervienen coenzimas especiales. La coenzima metanofurano interviene en el primer paso de la metanognesis; contiene el anillo furansico de cinco miembros y un tomo de e o a nitrgeno am o nico que se une al dixido de carbono. La metanopterina es una coenzima o metanognica parecida a la vitamina cido flico, es la productora de C1 en los pasos intere a o medios de reduccin de dixido de carbono a metano. La coenzima M (CoM) es una pequea o o n molcula que interviene en el paso nal de la metanognesis durante la conversin del grupo e e o metilo (CH3 ) en metano [108].

Cintica del crecimiento microbiano e

El proceso de digestin anaerbica puede ser considerado como un conjunto de reacciones en o o serie y paralelo. Las reacciones bioqu micas ocurren debido a la actividad de varios grupos de microorganismos y pueden visualizarse tanto desde el punto de vista de la utilizacin del o sustrato (reacciones en paralelo) as como desde la generacin de los productos nales metano o y dixido de carbono (procesos en serie). No obstante el crecimiento de las poblaciones o microbianas encargadas de los subprocesos de digestin anaerbica en cultivos realizados en o o

3.3 Factores que afectan el proceso de digestin anaerbica o o

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o o discontinuo o por tandas, presenta la limitacin que impone la concentracin de los nutrientes en el medio anaerbico dando por resultado un perl de comportamiento de la poblacin o o microbiana descrito mediante las siguiente fases secuenciales [108]. Fase latente: Representa el tiempo necesario para la adaptacin de los microorganismos o presentes o inoculados en el medio anaerbico; durante esta fase el crecimiento neto de o la poblacin microbiana suele considerarse nulo. Este periodo de adaptacin depende o o de los cambios experimentados en la composicin de nutrientes del medio, el nivel de o actividad de los microorganismos presentes o inoculados y el porcentaje de inoculacin o realizado. Fase exponencial de crecimiento: En esta fase los microorganismos se reproducen a una velocidad correspondiente a su capacidad de asimilacin del sustrato. Algunos o autores presentan una fase de transicin entre la fase de latencia y la fase exponencial o denominada fase de aceleracin. o Fase estacionaria del crecimiento: Ocurre cuando se logra la estabilizacin del numero o de microorganismos o tamao de poblacin, debido a la accin inhibitoria de la concenn o o tracin de algn subproducto que resulta txico o del consumo excesivo de un nutriente o u o necesario para el correcto desarrollo de la poblacin microbiana. o Fase exponencial de muerte: En esta fase se presenta una disminucin acelerada del o numero de microorganismos debido al incremento en las condiciones desfavorables para el mantenimiento de la poblacin como la falta de nutrientes o la alta concentracin o o de un subproducto.

3.3.

Factores que afectan el proceso de digestin o anaerbica o

La degradacin de la materia orgnica por la accin de microorganismos implica aspectos o a o de carcter energtico que pueden ser analizados desde los puntos de vista termodinmico y a e a cintico. El anlisis termodinmico de este proceso biolgico permite conocer los requerimie a a o entos energticos de las reacciones y la direccin de estas de acuerdo al criterio de energ e o a libre [142]. Por su parte el anlisis cintico de las reacciones bioqu a e micas permite establecer la inuencia de los parmetros sicoqu a micos sobre el desempeo global del proceso [122]. La n produccin de metano es uno de los o ndices de comparacin establecidos para evaluar la eo ciencia del proceso de digestin anaerbica. Durante el desarrollo del proceso este parmetro o o a es afectado por algunos factores sicoqu micos tales como temperatura, pH, alcalinidad, tipo y calidad del sustrato, condicin de mezclado, entre otros. A continuacin se presentan los o o factores que ejercen mayor inuencia sobre el desempeo de un sistema anaerbico [92]. n o

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3 Fundamentos de la digestin anaerbica o o

Temperatura
La temperatura es uno de los parmetros sicoqu a micos ms importantes que afecta directaa mente el desarrollo del proceso de digestin anaerbica. Existen tres rangos de temperatura o o establecidos para el desarrollo del proceso; psicrof lico (<25o C), mesof lico (entre 25o C y 45o C) y termof lico (>45o C) [34]. De acuerdo al rango en el cual se realiza el proceso, se presenta la inuencia directa de la temperatura sobre la razn mxima de crecimiento (max ) o a de los microorganismos metangenos, como lo muestra la gura 3-2. Adicionalmente la temo peratura afecta otros parmetros bioqu a micos y sicoqu micos del proceso como la actividad de los microorganismos, la constante de equilibrio de cada una de las reacciones qu micas, la solubilidad de los gases generados en el proceso y el pH [142]. Aunque la digestin anaerbica o o realizada en el rango termof lico presenta algunas ventajas sobre el desarrollo del proceso en el rango mesof lico, tales como ms altas razones de crecimiento y conversin metablica, a o o tambin se asocia con mayores razones de mortandad de las poblaciones bacterianas, menor e estabilidad del proceso y un requerimiento energtico mayor respecto al rango mesof e lico [133, 114]. Debido a la fuerte dependencia que presenta el proceso de digestin anaerbica o o respecto a la temperatura, es este uno de los parmetros cr a ticos que es necesario mantener en un rango controlado [38, 25].

micos y sicoqu micos considerados en el modelo ADM-1 [114]. Figura 3-2.: Procesos bioqu

pH y alcalinidad
El pH ejerce una gran inuencia sobre la estabilidad del proceso, puesto que es una de las variables que regula la coexistencia de las poblaciones microorganismos. A pesar que dentro del ecosistema anaerbico cada uno de los grupos microbianos presenta un grado distinto o de sensibilidad respecto a este parmetro, se ha establecido el rango ptimo de pH para el a o desarrollo del proceso de digestin anaerbica entre (6.5 y 7.5) [69, 82]. Algunas investigao o ciones han sealado que el rango ptimo del pH para los microorganismos formadores de n o

3.3 Factores que afectan el proceso de digestin anaerbica o o

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metano se encuentra entre (pH 6.7 a 7.4) [25]; unicamente el microorganismo metanosarcina es capaz de soportar un valor de pH=6.2 o ligeramente menor; no obstante los otros metangenos suprimen considerablemente su metabolismo a un pH <6.7 [142]. Si el pH o cae por debajo de pH=6.5, entonces la deciencia en el consumo de los cidos orgnicos a a conduce a un decremento adicional del pH lo cual faculta el cese de la fase metanognica e [108]. Las poblaciones de acetgenos tienen un valor de pH ptimo cercano a 7; mientras o o los microorganismos acidognicos tienen un valor ptimo alrededor de pH=6 [48]. El pH e o puede afectar el desarrollo del metabolismo microbiano respecto algunos aspectos tales como la utilizacin del carbono y las fuentes de energ eciencia de degradacin del sustrato, o a, o s ntesis de prote nas y la liberacin de los productos metablicos desde el interior de las o o clulas [10]. Los valores de pH menores a 4.5 y superiores a 8,3 presentan inhibicin de la e o actividad de todos los microorganismos implicados en el proceso; debido a que las enzimas que regulan los procesos vitales de las poblaciones microbianas son afectadas por los cambios de estado de los grupos ionizables de estas como los grupos carboxilo y amino, adems se a faculta la desnaturalizacin de sus estructuras proticas. Se considera que el pH es uno de los o e parmetros esenciales en la evaluacin del desempeo de un sistema de digestin anaerbica, a o n o o debido a que su facilidad de medida y la rapidez de obtencin del resultado lo hacen ptimo o o para el control y seguimiento de los procesos que se desarrollan en el interior del reactor anaerbico. Sin embargo algunos autores plantean que el pH es una variable de control con o una respuesta demasiado lenta, puesto que una vez que se determina un pH fuera del rango ptimo de funcionamiento, el dao del sistema puede ser irreversible [84, 142]. La alcalinio n dad es una medida de la capacidad tamponadora del medio anaerbico, la cual puede ser o 2 proporcionada por varias especies qu micas como CO3 , HCO3 , NH3 , NH+ por lo tanto es 4 una medida inespecica. Este parmetro representa las interacciones entre los aniones y los a cationes presentes en el medio anaerbico y los iones hidrnio e hidrxido ([H+ ] y [OH ]), o o o los cuales tienen incidencia directa sobre el valor del pH [36, 142, 30]. Aunque el valor de este parmetro depende del sustrato bajo tratamiento, durante el desarrollo normal del proa ceso de digestin anaerbica la alcalinidad debe permanecer en un rango cercano a 2000 o o mg CaCO3 /L [38]. La grca 3-3 muestra los rangos de alcalinidad y pH en los cuales se a desarrolla normalmente la digestin anaerbica. o o

Contenido de nutrientes
La biomasa celular responsable del desarrollo del proceso de digestin anaerbica requiere o o de una serie de nutrientes minerales adems de una fuente de carbono y una fuente de a energ para su correcto desarrollo [108]. Los principales nutrientes esenciales en un sistema a anaerbico son carbono, nitrgeno, azufre, fsforo, hierro, cobalto, n o o o quel, molibdeno, selenio entre otros; los cuales generalmente se encuentran presentes en los sustratos orgnicos a biodegradables en cantidades superiores a las necesarias para suplir los requerimientos de las diversas poblaciones bacterianas [16]. Las cantidades requeridas de estos macro nutrientes en

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3 Fundamentos de la digestin anaerbica o o

Figura 3-3.: Rangos de operacin estable para el pH y la alcalinidad durante el proceso de o digestin anaerbica [69]. o o

un proceso de digestin anaerbica son dependientes de las poblaciones de microorganismos o o presentes y del tipo de sustrato que se degrade [68, 64]. Adems existen una serie de coma puestos esenciales para la conformacion de la clula, denominados factores de crecimiento, e los cuales no pueden ser sintetizados a partir de los precursores que se encuentran en el ambiente anaerbico. Por lo tanto estos compuestos deben ser obtenidos por el microorganismo o directamente del sustrato. Dentro del conjunto de factores de crecimiento requeridos por los microorganismos se encuentran aminocidos, purinas, pirimidinas y vitaminas [108, 32]. a

Biodegradabilidad anaerbica del residuo orgnico o a

La biodegradabilidad anaerbica de un residuo orgnico representa el grado de variacin o a o de la estructura molecular y de las caracter sticas sicoqu micas de este residuo debido a la degradacin en condiciones anaerbicas por parte de los microorganismos [59]. La bioo o degradabilidad de un residuo depende de factores tales como su composicin qu o mica (carbohidratos, prote nas, l pidos, aminocidos, cidos grasos voltiles, entre otros.), el tipo de a a a poblacin microbiana utilizada como inculo y las condiciones sicoqu o o micas durante el desarrollo del proceso de digestin anaerbica [95]. La biodegradabilidad anaerbica de un residuo o o o orgnico puede ser evaluada a partir de los cambios en las caracter a sticas sicoqu micas del residuo [132], la cantidad y composicin de los productos nales del proceso [60], y la aco tividad de los microorganismos [58]. Por lo tanto se han establecido algunos mtodos para e la determinacin de la biodegradabilidad anaerbica de un compuesto o residuo orgnico a o o a partir de la medicin de las concentraciones de los metabolitos que se generan en el proceso o o la cantidad de productos nales de la transformacin bioqu o mica como el biogs y el gas a metano [101, 102, 120, 60].

3.3 Factores que afectan el proceso de digestin anaerbica o o

21

o a Razn de carga orgnica (RCO)

La razn de carga orgnica representa la cantidad de materia orgnica que es alimentada o a a al sistema de tratamiento de ujo continuo en trminos de la demanda qu e mica de ox geno por unidad de volumen del reactor en una unidad de tiempo establecida, [gDQO/Ldia]. Sin embargo en los sistemas de tratamiento de ujo discontinuo o en los reactores utilizados en los ensayos de biodegradabilidad anaerbica, la razn de carga orgnica se determina mediante o o a la fraccin entre la demanda qu o mica de ox geno soluble del residuo orgnico y el contenido a de slidos suspendidos voltiles del lodo utilizado como inculo, [g DQOS /g SSV] [142]. La o a o razn de carga orgnica es un o a ndice del esfuerzo que se impone con la alimentacin de o material orgnico sobre las poblaciones microbianas presentes en el sistema de tratamiento, a la cual afecta los parmetros de funcionamiento como la cantidad de biogs total generado, a a la fraccin de metano en el biogs, la estabilizacin de la demanda qu o a o mica de ox geno y la alcalinidad del residuo [69]. Este parmetro es importante en la evaluacin de la operacin y a o o el desempeo de los sistemas anaerbicos para el tratamiento de residuos orgnicos y aguas n o a de desecho [13]. Una razn de carga orgnica alta requiere mayor actividad microbiana, lo o a cual podr eventualmente causar el fallo conjunto del sistema anaerbico si el aumento en a o la razn de carga orgnica es repentino y las poblaciones de microorganismos no son capaces o a de responder satisfactoriamente a esta variacin [79]. El establecimiento de una razn de o o carga orgnica mxima en un sistema de digestin anaerbica depende de varios parmetros a a o o a dentro de los cuales se encuentran el diseo del reactor, la capacidad de asentamiento de la n biomasa, el grado de actividad microbiana, y las caracter sticas del auente [124].

Tiempo de retencin hidrulica (TRH) o a

El tiempo de retencin hidrulica hace referencia al tiempo promedio de permanencia de la o a alimentacin liquida en un digestor anaerbico de funcionamiento continuo. Tambin puede o o e denirse el tiempo de retencin de slidos (TRS), el cual indica el tiempo de permaneno o cia promedio de la biomasa microbiana en el interior del digestor. Estos parmetros de a funcionamiento dependen t picamente del reactor que sea utilizado, por lo tanto el tiempo de retencin hidrulica as como la razn de carga orgnica y el tipo de sustrato, son los o a o a principales parmetros de funcionamiento que determinan el volumen del reactor [38]. En a los reactores que utilizan agitacin continua normalmente el tiempo de retencin hidrulica o o a coincide con el tiempo de retencin de biomasa, por ende este tiempo de retencin hidrulico o o a deber ser lo sucientemente largo como para permitir el correcto desarrollo de las poblaa ciones microbianas involucradas en el proceso de digestin anaerbica [69]. La importancia o o del parmetro de retencin hidrulica subyace en que al aumentar el TRH se incrementa la a o a fraccin de materia orgnica degradada, sin embargo la produccin volumtrica de biogs o a o e a disminuye despus de que se ha superado el TRH ptimo para un residuo orgnico en pare o a ticular.

22

3 Fundamentos de la digestin anaerbica o o

o Condicin de Mezclado
El grado de agitacin o mezclado es un punto clave en el diseo del sistema de digestin o n o anaerbica, puesto que este parmetro es esencial para un correcto funcionamiento del proo a ceso debido a que estimula el contacto directo del sustrato orgnico con las poblaciones a bacterianas que desarrollan el proceso [142]. Sin embargo existen opiniones contradictorias acerca del mezclado ya que la intensidad y frecuencia de la agitacin deben ser especicas o para los distintos sustratos y tipos de tratamiento aplicados al material orgnico. Segn a u Karim et al. [67], el mezclado provee el contacto directo entre el sustrato que ingresa al reactor y los cmulos de poblaciones microbianas, adems previene la estraticacin trmica u a o e del sustrato y la formacin de nata o sobrenadante al interior del reactor. Adicionalmente o el mezclado permite mantener los slidos en suspensin evitando la formacin de zonas o o o muertas debido a la sedimentacin de slidos inorgnicos. Por su parte Stroot et al. [129], o o a reportan que el mezclado m nimo permite un excelente desempeo de la digestin de la n o fraccin orgnica de los residuos slidos municipales, lo cual se evidencia en una ms alta o a o a velocidad de produccin de biogs as como una mayor produccin especica de metano. o a o Este efecto se debe a que la digestin de sustratos con alto contenido de slidos requiere una o o etapa de hidrlisis y acidognesis lenta, dando tiempo a que los microorganismos acetgenos o e o y metangenos consuman gran parte de los cidos grasos voltiles generados, evitando la o a a concentracin potencialmente inhibitoria de estos compuestos. o

Compuestos txicos o
La inhibicin del proceso de digestin anaerbica por la presencia de sustancias que resultan o o o txicas a las poblaciones bacterianas presentes puede ocurrir en varios grados, causando la o disminucin en la produccin de biogs, deciencia en la remocin de la materia orgnica o o a o a e inclusive la falla total del proceso [128]. Estas sustancias txicas pueden encontrarse en o la materia orgnica que es alimentada en el reactor, o como subproductos de los procea sos metablicos de conversin bioqu o o mica. Muchos estudios muestran la amplia variacin o en los niveles de inhibicin o toxicidad de algunas sustancias; esta variacin es inuenciao o da fuertemente por mecanismos biolgicos adaptativos de las poblaciones bacterianas como o aclimatacin, antagonismo y sinergismo [73, 25]. Aclimatacin es el proceso por el cual un o o tipo especico de microorganismos tiene la capacidad de modicar sus procesos metablio cos para superar un bloqueo impuesto por la presencia de sustancias inhibitorias o txicas o cuando el contenido de tales sustancias es incrementado lentamente en el ambiente del reactor. Antagonismo es la reduccin del efecto txico o inhibitorio de una sustancia sobre un o o grupo microbiano especico por la presencia de otra sustancia que contrarresta dicho efecto. Sinergismo es un incremento en el efecto txico o inhibitorio de alguna sustancia sobre o una poblacin especica por la presencia de otra sustancia. A continuacin se presenta una o o descripcin ms detallada de los efectos que generan algunas sustancias especicas sobre el o a proceso de digestin anaerbica [73]. o o

3.3 Factores que afectan el proceso de digestin anaerbica o o

23

o aco, sulfuros y sustancias orgnicas a Concentracin de amon

El amon aco es un subproducto de la fase de hidrlisis de compuestos nitrogenados tales o como fosfol pidos, l pidos nitrosos, material nucleico, y prote nas. Se han encontrado varios mecanismos de inhibicin debido al amon o aco tales como el cambio del pH intracelular de los microorganismos anaerbicos, el incremento en los requerimientos energticos para o e superar condiciones txicas en el reactor, y la inhibicin de reacciones enzimticas especio o a cas necesarias para la supervivencia de las poblaciones bacterianas presentes en el sistema de digestin anaerbica [146, 36]. Por su parte la formacin de sulfuros es resultado de o o o la disimilacin de los aminocidos que contienen azufre tales como la ciste o a na, por parte de las bacterias sulfatoreductoras. La inhibicin se evidencia por una baja produccin de o o metano debido a la competencia entre las bacterias metanognicas y las bacterias sulfatoree ductoras para obtener sustratos orgnicos e inorgnicos [25]. Similarmente muchas sustancias a a orgnicas presentan un comportamiento txico o inhibitorio sobre los procesos de digestin a o o anaerbica [74]. Este comportamiento se debe especialmente a la acumulacin de sustano o cias contaminantes hidrofbicas en las membranas bacterianas causando la distorsin del o o complejo intercambio inico en la clula y el rompimiento de las membranas celulares [118]. o e Varias sustancias orgnicas con caracter a sticas inhibitorias sobre el sistema biolgico son o clorofenoles, halgenuros alifticos y cidos grasos de cadena larga [127, 65]. o a a

Presencia de iones de metales ligeros y pesados

Los iones de metales ligeros como sodio, potasio, calcio y magnesio estn generalmente a presentes en los residuos orgnicos biodegradables. Estos iones pueden resultar del proceso a de degradacin de la materia orgnica, o por adicin de compuestos qu o a o micos para mantener el pH en un rango especico. Moderadas cantidades de estos iones son necesarias para el correcto desarrollo de las poblaciones bacterianas, sin embargo cantidades excesivas pueden retardar el crecimiento de los microorganismos, e incluso causar la inhibicin [4]. La toxicidad o de algunas sales se asocia principalmente con la deshidratacin celular debido a la presin o o osmtica. Si se compara sobre una base molar, los cationes monovalentes como el sodio o + (Na ) o el potasio (K+ ) son menos txicos que los cationes divalentes como calcio (Ca+ ) o 2 + y magnesio (Mg2 ) [87, 4]. Por su parte los metales pesados en concentraciones m nimas estimulan el crecimiento de la ora bacteriana en los digestores anaerbicos. Sin embargo o a diferencia que otros compuestos, los metales pesados no son biodegradables, por lo tanto pueden acumularse hasta niveles potencialmente txicos. El efecto txico de los metales o o pesados es atribuido a su capacidad de inactivar un gran numero de reacciones enzimticas a por la anidad de estos metales con el grupo Tiol (Suldrilo) y otros grupos moleculares en prote nas o en grupos prostticos de las enzimas [117, 80, 4]. e

24

3 Fundamentos de la digestin anaerbica o o

3.4.

Tipos de reactores anaerbicos o

Los reactores que desarrollan el proceso en continuo poseen patrones de ujo que se sitan u entre los extremos ideales de mezcla completa y ujo pistn, de esta forma los dispositivos o que se diseen y ajusten para realizar la agitacin de la mezcla estarn en algn punto entre n o a u estos valores limite. Sin embargo en un reactor discontinuo al poseer alimentacin por tandas o el ujo global de euente es nulo. Dentro de los mltiples diseos de reactor que se utilizan u n generalmente se encuentran los siguientes [8, 89]: Tanque reactor continuamente agitado: Este reactor incorpora un subsistema mecnico a que provee agitacin a la mezcla a travs de procesos como reticulacin interna del o e o componente l quido de la mezcla, agitacin mecnica de la mezcla total, y recirculacin o a o del biogs producido. Estos sistemas consisten de un tanque aislado trmicamente, en a e los cuales el volumen del reactor esta en funcin del caudal de auente que es necesario o tratar. Las principales desventajas de esta tecnolog incluyen el costo energtico de a e mantener la agitacin continua, el gran tamao de reactor requerido para manejar o n caudales considerables y las perdidas de biomasa bacteriana en el euente. Actualmente es muy utilizado para tratar ujos de fangos de depuradora y residuos slidos urbanos. o Tanque esttico o discontinuo por tandas: La alimentacin en estos sistemas se realiza a o mediante cargas peridicas; de forma que se realiza una carga inicial, el residuo ino troducido es digerido en una fraccin del lixiviado, y al nal del proceso el residuo y o gran parte del lixiviado son retirados para permitir el ingreso de una nueva tanda de material. La clasicacin tambin puede desarrollarse en funcin de la forma en la cual se desarrolla o e o el crecimiento de los microorganismos al interior del reactor [99]: Crecimiento Suspendido: El crecimiento de los microorganismos ocurre en suspensin en o el l quido y no se dispone de ningn dispositivo en el cual las bacterias puedan reteu nerse internamente dentro del reactor. Este sistema presenta una desventaja operativa puesto que las colonias microbianas son retiradas con el euente haciendo ms lenta la a repoblacin del material sin tratar que ingresa al reactor. o Cultivo Adherido: Estos sistemas estn provistos de dispositivos internos que permiten el a soporte y retencin de colonias de microorganismos al interior del reactor, donde el o crecimiento de estos se realiza en forma de copos o glbulos. De la misma forma eso tos sistemas son clasicados de acuerdo al tipo de soporte como de lecho jo (lecho estacionario), y lecho mvil (lecho expandido o uidizado). o Sistemas h bridos: Estos sistemas estan en el medio entre los sistemas con cultivo suspendido y los sistemas con cultivo adherido, donde una parte del reactor posee un dispositivo de soporte para el crecimiento de los microorganismos en pel cula y otra parte del reactor presenta crecimiento en suspensin. o

4. Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante o o ADM-1

El inters sobre el modelamiento del proceso de digestin anaerbica comenz en la dcae o o o e da de 1970, con el objetivo de realizar el diseo y operacin eciente de las plantas de n o tratamiento de aguas residuales a causa del alto costo de inversin de estas instalaciones o y la gran cantidad de residuos disponibles para el tratamiento y estabilizacin [3]. Por tal o razn se han desarrollado modelos matemticos para la simulacin del comportamiento del o a o proceso de digestin anaerbica sobre sustratos espec o o cos bajo condiciones de operacin o establecidas, examinando los subprocesos bioqu micos con diferentes niveles de complejidad [5, 3, 9, 88, 136, 141]. Inicialmente se desarrollaron modelos muy simples de carcter emp a rico [3, 57]. Estos modelos preliminares consist principalmente de un conjunto reducido de an ecuaciones, las cuales permit simular el comportamiento del consumo de un metabolian to especico y paralelamente estimaban el comportamiento de la poblacin microbiana de o forma generalizada mediante tasas cinticas sencillas. Posteriormente se han desarrollado e modelos matemticos ms complejos como resultado del avance en el conocimiento de las a a etapas del proceso desde el punto de vista microbiolgico y bioqu o mico; sumado al gran progreso tecnolgico en la capacidad de clculo computacional [28, 121, 5, 14]. Estos modelos o a ms sosticados se desarrollaron para suplir la necesidad de simular aspectos espec a cos del proceso de degradacin de los sustratos compuestos con base en la identicacin de los faco o tores clave que afectan el desempeo del sistema [14]. n El modelamiento del proceso de digestin anaerbica como un proceso de mltiples etapas, o o u se enfoca en la descripcin de las etapas limitantes del proceso y su inuencia sobre la razn o o global de desarrollo del mismo, no obstante la etapa limitante del proceso puede variar de acuerdo a las condiciones de operacin [77]. Algunos autores consideran los procesos iniciales o de hidrolizacin del material orgnico como la etapa limitante del proceso, sin embargo otros o a sealan con base en resultados experimentales que los procesos de conversin de los cidos n o a grasos voltiles durante la metanognesis generan limitaciones sobre el desempeo del sisa e n tema bioqu mico [136, 115, 111]. Existen modelos basados en las razones cinticas impuestas por las etapas limitantes, los e cuales implementan el proceso global bajo la suposicin del desarrollo de una primera etapa o hidrol tica, una etapa posterior de caracter stica acidognica y nalmente la etapa de genee racin del metano utilizando unicamente el acetato como metabolito precursor [121]. Estos o

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4 Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante ADM-1 o o

o o modelos presentan facilidad para la aplicacin sobre el proceso anaerbico, sin embargo son incapaces de realizar una descripcin aceptable del desempeo del proceso, especialmente o n bajo condiciones de operacin transitoria [9, 88]. o Los estudios microbiolgicos y la generacin de nuevos conceptos, producto de un mayor o o conocimiento acerca del proceso de digestin anaerbica, han permitido la incorporacin de o o o poblaciones de microorganismos que desarrollan importantes metabolismos dentro del proceso, subprocesos espec cos, cinticas de reaccin ms complejas, parmetros de inhibicin, e o a a o e incluso la consideracin de diferentes sustratos con diversas composiciones [14]. o En aos recientes una iniciativa fruct n fera e intensiva de colaboracin entre varios expertos o internacionales sobre el anlisis, experimentacin y modelamiento del proceso de digestin a o o anaerbica; permiti la conformacin del grupo de trabajo para el desarrollo de un modelo o o o general del proceso de digestin anaerbica. Este trabajo conjunto, bajo el auspicio de la o o IWA (Asociacin Internacional del Agua, por sus siglas en ingls) genero como resultado el o e modelo denominado ADM-1 (Modelo de Digestin Anaerbica, por sus siglas en ingls) [14]. o o e A partir del desarrollo y publicacin de este modelo en el ao 2002, varios investigadores o n han implementado esta herramienta computacional, lo cual ha conducido a la simulacin o exitosa del proceso de digestin anaerbica de muchos desechos orgnicos biodegradables o o a como los fangos cloacales, residuos provenientes de la agroindustria, e inclusive residuos industriales de dif eliminacin como los residuos provenientes de curtiembres [20, 13, 52]. cil o Las motivaciones principales para el desarrollo de un modelo genrico fueron la necesidad e de implementacin de un modelo en las etapas de diseo, operacin y optimizacin de los o n o o procesos anaerbicos en la plantas de tratamiento de euentes l o quidos, el establecimiento de una base comn para adicionales desarrollos en materia de modelamiento y la posibilidad u de validacin de los resultados mediante mediciones sobre sistemas experimentales [13, 46]. o

4.1.

Modelo de digestin anaerbica ADM-1 o o

El modelo ADM-1 puede predecir la dinmica de 24 especies (variables de estado) que interaca tan en 19 procesos de bioconversin incluidos en el proceso global de digestin anaerbica, u o o o con el requerimiento de la estimacin de un gran numero de parmetros, constantes y coeo a cientes que describen el desarrollo del proceso. Debido a su carcter de propsito general, el a o modelo ADM-1 desprecia algunos procesos y especies para evitar el incremento en la complejidad del modelo. Sin embargo el alto numero de parmetros y las dicultades numricas a e que genera el amplio numero de ecuaciones dinamicas sobre el sistema de clculo computaa cional, as como algunas falencias identicadas desde el punto de vista estructural, han sido recientemente cuestionadas [69]. Desde la publicacin del reporte cient o co que describe el modelo ADM-1 [14], se ha utilizado el modelo para la simulacin del proceso de digestin o o anaerbica desarrollado en tanques reactores continuamente agitados bajo condiciones estao

4.1 Modelo de digestin anaerbica ADM-1 o o

27

o bles de operacin; mientras que algunos autores han presentado aplicaciones experimentales y el modelamiento de parmetros distribuidos para sistemas de tratamiento en modo cona tinuo bajo condiciones transitorias [105, 100, 44, 81]. Adicionalmente se han desarrollado extensiones del modelo inicial ADM-1 para incorporar importantes procesos que han sido despreciados en la conguracin del modelo original, con el objetivo de simular el comporo tamiento del proceso de digestin anaerbica para la determinacin de parmetros ptimos o o o a o del tratamiento de diversos tipos de residuos orgnicos biodegradables [113, 97]. A continuaa cin se describen brevemente los conceptos fundamentales que integran el modelo ADM-1 o [69].

Balance de materia
El balance de materia es uno de los elementos conceptuales ms importantes en el desarrollo a del modelo y forma la base de cualquier proceso de simulacin o modelamiento. Mediante las o ecuaciones generales de balance de materia se pueden describir los subprocesos de consumo o generacin de un material en particular dentro de los l o mites de un sistema denido. Cada una de estas especies (qu micas o biolgicas) sobre las cuales se desarrolla la ecuacin o o de balance de masa constituye una de las variables de estado del modelo. A continuacin o se desarrolla la ecuacin general de balance de materia, establecida sobre un sistema de o tratamiento anaerbico generalizado como el que se muestra en la gura 4-1. o dmx = mx,in mx,out + r dt

(4-1)

Donde mx es la masa de la especie qu mica o biolgica (x) en el interior del sistema, mx,in o y mx,out son las razones de ujo msico de ingreso y salida del sistema respectivamente a para la especie qu mica o biolgica, r es la razn neta de generacin de masa de la especie al o o o interior del sistema. Para el caso de un reactor con agitacin continua, en el cual se supone un o mezclado total de los sustratos presentes, la concentracin del euente puede modelarse como o igual a la concentracin en el interior del reactor, asumiendo que el volumen del reactor no o cambia con el tiempo, la ecuacin de balance de masa puede ser escrita de la forma siguiente: o

dSx = Vin Sx,in Vout Sx + V x dt

(4-2)

o Donde V es el volumen del reactor, Sx es la concentracin en el interior del reactor, Sx,in es in y Vout son los caudales de entrada la concentracin del material x en ujo de entrada, V o y salida al reactor respectivamente y x es la razn volumtrica de generacin de masa en o e o funcin del tiempo. o

28

4 Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante ADM-1 o o

FASE GASEOSA

FASE LQUIDA PROCESOS DE CONVERSIN BIOQUMICOS Y FISICOQUMICOS

Figura 4-1.: Esquema general del modelo ADM-1 [14].

El propsito general de cualquier trabajo de modelamiento del balance de masa es formular o la razn de generacin (x ) y estimar la concentracin del material (Sx ) para cualquier inso o o tante de tiempo. Sin embargo la complejidad del modelo se incrementa con el hecho de la dependencia de la razn de generacin del material (Sx ) con la concentracin del material o o o mismo (Sx ). Bajo las condiciones de estado estable, la razn de cambio de la concentracin o o del material en el sistema se vuelve cero; por lo tanto la ecuacin 4-2 se convierte en una o ecuacin algebraica, ecuacin 4-3-a, la cual puede ser resuelta anal o o ticamente o mediante la formulacin de un algoritmo numrico segn sea la complejidad del termino de generacin. o e u o Asimismo, si la ecuacin de balance de masa describe un sistema cerrado con una conceno tracin inicial dada, la ecuacin 4-2 se escribir de la forma indicada por la ecuacin 4-3-b. o o a o

(a.)0 = Vin Sx,in Vout Sx + V x

(b.)

dSx = x dt

(4-3)

Modelamiento de los procesos de conversin bioqu o mica

Los modelos biolgicos de los procesos de desintegracin o conversin bioqu o o o mica realizados por un grupo bacteriano especico, estn estructurados sobre las ecuaciones que describen a el comportamiento en funcin del tiempo tanto de la concentracin del sustrato como del o o comportamiento de la concentracin de los microorganismos. A partir del modelamiento de o estos conceptos es posible establecer la dinmica del crecimiento microbiano y la dinmica a a de consumo del sustrato en funcin de parmetros que pueden ser obtenidos a partir de o a mediciones sobre sistemas experimentales. El crecimiento global de un grupo de microorganismos puede ser descrito mediante dos parmetros fundamentales: la tasa de crecimiento y a el coeciente de produccin celular [69]. o

4.1 Modelo de digestin anaerbica ADM-1 o o Tasa de crecimiento

29

La razn de crecimiento global de una poblacin microbiana puede ser expresada como se o o ilustra en la ecuacin 4-4; o dX = X dt

(4-4)

Donde X es concentracin de microorganismos para un instante dado y es la tasa especica o de crecimiento de los microorganismos. Como se observa en esta ecuacin, la tasa de crecimio ento es funcin del producto entre la concentracin de los microorganismos en un momento o o dado y la tasa de crecimiento especica. Similarmente existe una funcin que relaciona la o tasa de crecimiento especica de un grupo de microorganismos respecto a la concentracin o del sustrato que consumen: S Ks + S

= max

(4-5)

Donde max es la tasa mxima de crecimiento especico y KS es la constante de satua racin para la concentracin del sustrato es decir la concentracin del sustrato para la cual o o o =0.5max . En general estas relaciones solo pueden ser aplicadas bajo condiciones en las que la biomasa microbiana se encuentre namente dispersa, los nutrientes requeridos para el desarrollo de esta biomasa se encuentren presentes y no exista limitacin para la difusin o o del sustrato hacia el interior de las clulas de los microorganismos. La ecuacin 4-5 presenta e o una dinmica de saturacin en la cual los sustratos se encuentran en abundancia excepto el a o sustrato limitante en cuestin. Inicialmente este sustrato especico se encuentra con una alta o concentracin, pero a medida que este es consumido la tasa de reaccin disminuye llegando a o o un m nimo por causa de la poca disponibilidad del sustrato en el medio. El parmetro Ks es a el que determina la anidad del grupo microbiano respecto al sustrato, en efecto cuando el valor de Ks es menor, mayor es la anidad, es decir las bacterias continan su crecimiento no u obstante la baja concentracin del sustrato. Combinando las ecuaciones 4-4 y 4-5 se obtiene o un relacin para el crecimiento de los microorganismos en funcin de la concentracin del o o o sustrato. dX S = max X dt Ks + S Decaimiento o muerte de los microorganismos El crecimiento total microbiano como ha sido expresado no tiene en cuenta una reduccin o de la biomasa relacionada con factores tales como su metabolismo endgeno, la muerte o microbiana o la depredacin. En este sentido la tasa de decaimiento puede ser expresada o

(4-6)

30

4 Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante ADM-1 o o

o o o a en funcin del coeciente de respiracin endgeno (Kdec [d 1 ]) como a continuacin se o muestra: dXdec = Kdec X dt Crecimiento neto Combinando las contribuciones al crecimiento poblacional de los microorganismos, mediante el crecimiento total y el decaimiento, se establece la ecuacin 4-8 que determina la razn o o neta de crecimiento de los microorganismos: dX S = max X Kdec X dt Ks + S

(4-7)

(4-8)

o Produccin de Biomasa
La materia orgnica biodegradable contenida en el sustrato es metabolizada por un detera minado grupo de microorganismos generando los metabolitos resultantes de las transformaciones bioqu micas (catabolismo) y un aumento de la biomasa microbiana (anabolismo). Por lo tanto la diferencia entre la demanda qu mica de ox geno del sustrato y la demanda qu mica de ox geno del euente digerido, debe ser aproximadamente igual a la demanda qu mica biodegradable del residuo. Produccin Global o La produccin de biomasa esta relacionada con el consumo de sustrato mediante el parmetro o a (Y) el cual es el coeciente de produccin de biomasa [g SSV/g DQOrem ], esta relacin se o o expresa mediante la ecuacin 4-9: o dX dS =Y dt dt Produccin Neta o Cuando se tiene en cuenta el decaimiento o muerte bacteriana en la ecuacin de produccin o o global de biomasa a partir del sustrato, se puede obtener la expresin para la produccin o o neta: dX dS =Y Kdec X dt dt

(4-9)

(4-10)

4.1 Modelo de digestin anaerbica ADM-1 o o

31

o Tasa de utilizacin del sustrato

Combinando la ecuaciones de crecimiento neto (ecuacin 4-8) y produccin neta de biomasa o o (ecuacin 4-9) se obtiene una ecuacin que describe la tasa de utilizacin del sustrato por o o o parte de los microorganismos. dS S X = max dt Ks + S Y

(4-11)

Cintica de los procesos bioqu e micos

En las ecuaciones de balance de materia se observa que el unico termino que no depende directamente del volumen del reactor o de la razn de ujo es la razn de generacin o o o o consumo (x ), la cual es gobernada por la cintica bioqu e mica del proceso de degradacin o de los compuestos que ingresan al reactor (variables de estado), o que se generan como productos intermedios en las fases del proceso de digestin anaerbica. Con base en los o o conceptos sobre el modelamiento de los procesos bioqu micos anteriormente mencionados, se describen a continuacin las cinticas utilizadas en el modelo ADM-1 para la simulacin o e o de los procesos bioqu micos de desintegracin, hidrlisis, consumo de los sustratos orgnicos o o a biodegradables y decaimiento o muerte de los microorganismos durante el proceso global de digestin anaerbica [69]. o o

Cintica de primer orden e

La cintica de primer orden es utilizada en el modelo ADM-1 para simular los procesos e de desintegracin e hidrlisis de compuestos particulados como carbohidratos, prote o o nas y l pidos presentes en el sustrato; esta cintica asume que la razn a la cual se desarrollan estos e o procesos es proporcional a la concentracin del compuesto. La forma general de la cintica o e de primer orden se puede expresar de la siguiente forma:

dSi,j = Khyd,i Si,j dt

(4-12)

En general se asume que no hay limitacin difusiva en el transporte del material solubilizado o en el exterior de las clulas de los microorganismos, igualmente no se asume una distincin e o particular entre la hidrlisis extracelular e intracelular por lo tanto la constante de hidrlisis o o (Khyd,i ) para cada uno de los procesos j representa la contribucin de cada tipo de hidrlisis. o o Esta cintica tambin es utilizada para la descripcin de la disminucin de la poblacin e e o o o microbiana; para este n unicamente se presenta el cambio del parmetro constante de a hidrlisis y la variable de estado que representa una poblacin bacteriana en particular [14]. o o

32

4 Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante ADM-1 o o

e Cintica de Monod
La razn de crecimiento microbiana puede ser descrita mediante un sencillo modelo emp o rico propuesto por Monod [93], el cual tiene en cuenta el efecto de la limitacin del crecimiento o poblacional debido al consumo excesivo de algn nutriente contenido en el sustrato. La razn u o de crecimiento microbiana modelada mediante la cintica de Monod puede ser expresado e como a continuacin: o

= max

Si X Ks + S i

(4-13)

Donde X es la concentracin del grupo microbiano que realiza el consumo del sustrato (Si ), o y max es la razn especica de crecimiento mximo [d 1 ], la cual puede ser estimada de o a a la razn de consumo del sustrato como max = km Y ; donde Km es la razn especica del o o 1 consumo de sustratos [g DQO/g SSVd ] y Y es el coeciente de produccin de biomasa a o [g SSV/g DQOrem ]. La ecuacin de la cintica de Monod permite relacionar la razn de o e o crecimiento respecto a la concentracin del sustrato que genera limitacin del crecimiento o o poblacional, mediante la razn especica de crecimiento mximo (max ) y la constante de o a saturacin media del sustrato (Ks ). En la relacin de la cintica de Monod la razn eso o e o pecica de consumo del sustrato (km ) es utilizada en lugar de la razn de crecimiento, y o esta expresin puede denotarse como lo muestra la ecuacin 4-14. Igualmente esta expreo o sin puede obtenerse al reemplazar la ecuacin para la razn de consumo del sustrato en la o o o ecuacin para la tasa de utilizacin del sustrato (ecuacin 4-11) [69]. La gura 4-2 presenta o o o el comportamiento general de las cinticas de orden cero, primer orden, Haldane y Monod. e dSi Si = Km X dt Ks + S i

(4-14)

Sin importar la cintica utilizada, la razn de consumo del sustrato es afectada por la ine o hibicin causada por otros sustratos o productos intermedios que se generan en el proceso o as como por el valor del pH. La inhibicin producida por el sustrato o por algn producto o u puede catalogarse como competitiva o no competitiva de acuerdo al tipo de sustancia que genera la inhibicin; estos efectos estn presentes en la ecuacin de la razn especica de o a o o consumo mediante las funciones de inhibicin (I1,2,3,.. ) presentes en la ecuacin. o o dSi S = Km X I1 I2 , In dt Ks + S

(4-15)

Donde I1 , I2 ,... In son las funciones de inhibicin exclusivas sobre el proceso bioqu o mico que esta siendo modelado.

4.2 Estructura del modelo ADM-1

33

Haldane

Figura 4-2.: Curvas generales de comportamiento de las cinticas de las reacciones bioe qu micas consideradas en el modelamiento del proceso de digestin anaerbica o o [144].

4.2.

Estructura del modelo ADM-1

Las ecuaciones que conforman el modelo ADM-1 presentan un conjunto de diferentes parmea tros tales como las constantes de consumo mximo de productos intermedios, constantes de a saturacin media para un metabolito en particular, constantes de degradacin de la biomasa, o o as como los parmetros estequiomtricos que relacionan las razones cinticas de los procesos a e e de conversin bioqu o mica y las variables de estado. Estos parmetros han sido determinaa dos mediante el desarrollo de ensayos espec cos, en los cuales se realizaron mediciones estandarizadas sobre el sustrato, el inculo, y el medio de cultivo presente en el reactor. Eso tos resultados se presentan como un conjunto de datos para los parmetros del modelo, los a cuales no presentan mayor variabilidad respecto al desarrollo del proceso bajo condiciones de operacin diferentes a las condiciones en las cuales fueron determinados. Un ejemplo de o este conjunto de datos se muestra en el anexo E en el cual estn consignados lo valores de los a diferentes parmetros y coecientes, adems de los valores de las concentraciones iniciales a a de las variables de estado para el caso base (CB) mediante el cual fue desarrollado el modelo ADM-1 [14]. A continuacin se describen brevemente los diferentes clases de parmetros, o a constantes y coecientes que se encuentran presentes en el modelo ADM-1 [69].

34

4 Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante ADM-1 o o

a Procesos, variables y parmetros

El modelo ADM-1 considera tres tipos de procesos: I. Las conversiones bioqu micas que son realizadas por los microorganismos que degradan paulatinamente los sustratos slidos solubles y particulados, hasta la obtencin de o o metano y dixido de carbono. Adicionalmente el modelo tambin considera la muerte o o e degradacin de la biomasa microbiana que desarrolla las conversiones bioqu o micas que conforman el proceso global de digestin anaerbica. o o II. Los procesos sicoqu micos que se desarrollan a partir de las reacciones de equilibrio cido-base (asociacin y dislocacin de iones). a o o III. Los procesos de transferencia de masa entre la fase l quida y la fase gaseosa. Estos procesos bioqu micos y sicoqu micos son presentados conjuntamente en la gura 4-3, en la cual se observa la secuencia sistemtica de transformacin del sustrato que da lugar a a o la generacin de nueva biomasa microbiana y la formacin de los productos gaseosos. Dentro o o

Gas

Sustratos Compuestos Muerte microbiana Gas Inertes

BIOQUMICA

Proteinas

Carbohidratos

Lpidos

Lquido

Generacin y crecimiento de los microorganismos

Gas

FISICOQUMICA

Figura 4-3.: Procesos bioqu micos y sicoqu micos considerados en el modelo ADM-1 [109].

4.2 Estructura del modelo ADM-1

35

o o de la estructura del modelo de digestin anaerbica ADM-1 se han establecido diferentes tipos de parmetros que permiten la interaccin entre los coecientes, variables de estado a o y constantes especicas, mediante los cuales se describe el comportamiento de una especie o un grupo poblacional globalizado (soluble Si o particulado Xi ), as como de una especie qu mica (cido o base) durante los diferentes subprocesos involucrados en el proceso de a digestin anaerbica. o o Coecientes estequiomtricos e Estos parmetros describen la relacin existente entre los componentes o especies (qu a o micas o biolgicas) y las velocidades a la cuales se suscitan las variaciones de estos en cada uno o de los diferentes subprocesos en los que estn involucrados. Algunos ejemplos de coecientes a estequiomtricos son los coecientes de generacin de productos intermedios (metabolitos), e o grupos bacterianos (biomasa); o las fracciones composicionales de carbono y nitrgeno preo sentes en los componentes particulados. Parmetros y razones cinticas a e Estos son los parmetros que describen las velocidades de reaccin de una especie qu a o mica o un grupo globalizado de biomasa durante el desarrollo de un subproceso en el modelo. Como ejemplo pueden citarse las razones cinticas de decaimiento o muerte bacteriana una vez se e alcanza las condiciones de inanicin (deciencia del sustrato debido al consumo excesivo). o Similarmente, dentro de los parmetros se incluyen las constantes de saturacin media (Ks ) a o (concentracin de una especie, necesaria para obtener la mitad de la velocidad de generacin o o de la biomasa consumidora de dicha especie qu mica) y las razones especicas de consumo mximo de una especie qu a mica (s ). Variables Dinmicas de Estado a Son los parmetros de inters puesto que expresan la concentracin de una especie qu a e o mica o un grupo poblacional globalizado de biomasa en el medio anaerbico (Si,j , Xi,j ). Estos o parmetros requieren de la solucin de ecuaciones diferenciales no lineales las cuales describen a o el comportamiento en funcin del tiempo para la concentracin de las especies por medio de o o la interaccin de la razn cintica de generacin o consumo de cada variable de estado y la o o e o primera derivada respecto al tiempo de la concentracin de la misma. La siguiente ecuacin o o representa la relacin que existe entre la razn de cambio de una especie en particular, la o o concentracin de esta especie y la razn cintica de un proceso bioqu o o e mico en general. Variables Discretas de Estado Los valores de algunos de los componentes del sistema son obtenidos mediante la solucin de o ecuaciones algebraicas. La concentracin de estos componentes puede calcularse mediante o

36

4 Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante ADM-1 o o

a o las concentraciones de las variables dinmicas de estado, pero la ecuacin algebraica que determina este estado discreto puede solucionarse de forma externa al sistema dinmico. Un a ejemplo de una variable discreta de estado es la concentracin del ion Hidrnio [H+ ], la cual o o dene el valor del pH, esta variable discreta debe calcularse del balance de cargas neto del sistema y a su vez debe cumplir la ecuacin establecida entre la concentracin de este ion, o o la concentracin del ion hidrxido (OH ) y la constante de autoionizacin del agua para la o o o temperatura especica de la fase l quida del medio anaerbico. o Constantes y coecientes de equilibrio qu mico Estos son el conjunto de coecientes y constantes requeridas para la solucin del sistema o algebraico de ecuaciones que describen el equilibrio qu mico entre las formas ionizada y no ionizada o total de las especies qu micas presentes en el medio anaerbico y que determinan o el valor del pH, asimismo se requieren los valores de los coecientes de las ecuaciones que rigen la transferencia l quido-gas; como ejemplos de estos parmetros pueden nombrarse los a valores de las constantes de reaccin de los cidos orgnicos (pKa ), y los coecientes de la ley o a a de Henry (KH ) para cada uno de los gases que se encuentran presentes en el biogs generado a durante el proceso de digestin anaerbica. o o

Matriz Petersen o matriz de procesos

Uno de los pasos iniciales del modelamiento del proceso de digestin anaerbica es el desarroo o llo de la matriz de procesos bioqu micos (matriz de Petersen). En la matriz, cada uno de las las representa un proceso j, y cada columna representa la variacin en funcin del tiempo o o de una especie qu mica o biolgica i. Las razones cinticas de cada proceso son mostradas o e en la columna extrema de la derecha de la matriz, y los coecientes estequiomtricos que e representan cada especie qu mica o poblacin microbiana dentro de un proceso particular o estn distribuidos en la matriz correspondiendo a su ubicacin en una columna y la especia o ca. Esta estructura ampliamente utilizada fue inicialmente desarrollada por Petersen [107], constituyendo una herramienta exible para la construccin de modelos de interacciones o qu micas y biolgicas. La multiplicacin de la matriz (S) por el vector de ujos o razones o o cinticas de los procesos de conversin bioqu e o mica () genera el vector neto de las razones de produccin de todas las especies (R); Ssxp px1 =Rsx1 . Para las situaciones en las cuales o el sistema se encuentre en estado estable, el vector neto de generacin debe ser cero, por lo o tanto la ecuacin del balance de masa es satisfecha por cualquier vector () que se encuentre o dentro del espacio nulo de la matriz (S). Dependiendo de los objetivos del modelo, diversas manipulaciones algebraicas pueden desarrollarse sobre la matriz. Por ejemplo la imposicin o de restricciones como ujos medidos, puede conducir a la determinacin del sistema para que o se vuelva resoluble mediante la tcnicas normales del lgebra matricial. Sin embargo cuando e a el sistema no puede ser restringido, las tcnicas de optimizacin lineal pueden ser aplicadas e o

4.2 Estructura del modelo ADM-1

37

o a sobre una funcin objetivo conveniente [113]. El modelo ADM-1 asume una estequiometr constante sin importar las condiciones f sicas del medio anaerbico (Temperatura, presin, o o pH) y los cambios observados en las variables a travs del proceso de digestin anaerbica e o o son controlados por las razones cinticas establecidas para cada proceso de conversin bioe o qu mica. La estequiometr considerada en el modelo, as como la interaccin de los procesos a o bioqu micos de conversin han sido establecidos a partir de las consideraciones realizadas o para la representacin de forma simplicada de los procesos bioqu o micos que conforman el proceso general de la digestin anaerbica [14]. Por consiguiente se ha desarrollado un diao o grama que describe el ujo de los metabolitos o productos intermedios durante el desarrollo de los procesos bioqu micos, diferenciados en fases o etapas de acuerdo a la generacin o o consumo de estos metabolitos involucrados. Este diagrama de ujo se muestra en la gura 4-4.

MATERIAL COMPUESTO PARTICULADO Desintegracin o

CARBOHIDRATOS Hidrlisis o MONOSACARIDOS Acidognesis e ACIDO PROPIONICO Acetognesis e

L IPIDOS

PROTE INAS

INERTES

ACIDOS GRASOS DE CADENA LARGA-AGCL

AMINOACIDOS

ACIDO BUT IRICO-ACIDO VALERICO

ACETATO

HIDROGENO

Metanognesis e

METANO

Figura 4-4.: Esquema general de transformacin del sustrato orgnico biodegradable duo a rante los procesos bioqu micos que conforman la digestin anaerbica [69]. o o

Los cuadros E-1 y E-2 presentan la matriz de Petersen establecida para el proceso de digestin anaerbica de acuerdo al reporte tcnico original emitido por la IWA para el modelo o o e ADM-1. En cada uno de estos cuadros pueden observarse veinticuatro (24) variables de estado (12 Solubles [Si ] y 12 particuladas o insolubles [Xi ]) y el conjunto de constantes y coecientes que interactan en el modelo a travs de diecinueve (19) procesos de conversin u e o 1 bioqu mica (j ). En la matriz los procesos 1 a 4 describen la desintegracin e hidrlisis de o o las molculas complejas como los carbohidratos, prote e nas y l pidos; los procesos 5 a 12 describen los procesos de consumo de los metabolitos o productos intermedios durante las

38

4 Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante ADM-1 o o

e e e etapas que conforman el proceso (acidognesis, acetognesis y metanognesis) y nalmente los procesos 13 a 19 describen los procesos de muerte y degradacin de 7 poblaciones bacterianas o globalizadas que se encargan del desarrollo sintrco del proceso de digestin anaerbica. o o o

Balance de carbono y nitrgeno o

En muchos casos el carbono inorgnico puede ser tanto la fuente de carbono as como un a subproducto del catabolismo (obtencin de energ por parte del microorganismo) o del o a anabolismo (construccin de estructuras celulares a partir de los nutrientes). De esta forma o se requiere un balance de carbono con base en la ley de conservacin de masa. Dentro o del modelo ADM-1 se utiliza la siguiente expresin para tomar en cuenta los contenidos o de carbono de cada especie qu mica o biolgica que interacta en cada proceso durante el o u desarrollo de la digestin anaerbica [116]. o o
i=19,1124

IC,j =

Ci vi,j

(4-16)

Donde IC,j es el coeciente estequiomtrico dentro de cada proceso j que realiza una e variacin de carbono inorgnico dentro de la matriz de Petersen, Ci es el contenido de o a carbono del componente i y vi,j es el coeciente estequiomtrico del componente i en el proe ceso j. Esto signica que dentro de cada proceso bioqu mico, la diferencia en los contenidos de carbono entre todos los componentes es nalmente compensado por el termino SIC , por ejemplo, el balance de carbono para el proceso de consumo de aminocidos se expresa de la a siguiente forma:

IC,aa = [Caa + (1 Yaa )(fva,aa Cva + fbu,aa Cbu + fpro,aa Cpro + fac,aa Cac ) + Yaa Cbiom ] (4-17) Donde Cbiom es el contenido de carbono de la biomasa y Yaa es la fraccin de biomasa producio da (consumidores de aminocidos) a partir de los aminocidos consumidos. Con el mismo a a propsito de lograr el balance de nitrgeno inorgnico, se realiza la misma aproximacin o o a o anterior, no obstante, debido al menor numero de especies que contienen nitrgeno, los coeo cientes para el balance del nitrgeno inorgnico SIN son mucho ms simples. Unicamente o a a las especies que contienen nitrgeno dentro del modelo son las prote o nas que ingresan con el sustrato al inicio del proceso, los aminocidos presentes en el inuente o producidos a partir a de las prote nas y la biomasa generada, de esta manera los coecientes correspondientes al balance de nitrgeno se determinan mediante: o

IN,j = aa,j Naa Yj Nbiom

(4-18)

4.2 Estructura del modelo ADM-1

39

e o Donde IN,j es el coeciente estequiomtrico de los procesos j que involucran nitrgeno inorgnico en la matriz de Petersen, aa,j es el coeciente estequiomtrico de los aminocidos a e a (aa) para los procesos j, Naa y Nbiom son los contenidos de nitrgeno en los aminocidos y la o a biomasa microbiana respectivamente y Yj representa la biomasa producida en el proceso j.

Inhibicin o
Inhibicin es la reduccin del metabolismo microbiano debido al incremento de la poblacin o o o de los microorganismos presentes en el medio anaerbico o alguna alteracin del ambiente o o en el cual se desarrollan estas poblaciones. Los efectos inhibitorios de los productos nales sobre las reacciones catalizadas por enzimas puede ser el resultado de alguno de los siguientes mecanismos: inhibicin reversible, inhibicin no competitiva e inhibicin competitiva o o o reversible. Igualmente los procesos que conforman las etapas de la digestin anaerbica son o o extremadamente sensibles a los cambios repentinos sobre el ambiente del medio anaerbio co por consiguiente es factible que se generen condiciones de inhibicin a causa de estas o variaciones [26]. En ADM-1 tres tipos de inhibicin estn involucrados [116]. o a Inhibicin por aumento o disminucin del pH fuera del rango en el cual se desarrolla o o la digestin anaerbica. o o Inhibicin no competitiva debido a las altas concentraciones de amon o aco (NH3 ) e hidrgeno (H2 ). o Inhibicin competitiva entre consumidoras de valerato y butirato. o El factor utilizado para representar el fenmeno inhibitorio esta presente en la tasa cintica o e de utilizacin del sustrato; de forma general se utiliza el s o mbolo (Ii ) para representar un factor de inhibicin especico. Dos funciones han sido desarrolladas para modelar el comporo tamiento del factor inhibitorio respecto al valor del pH en el medio anaerbico. La primera o ecuacin acta dentro de un rango especicado por un limite umbral de inhibicin superior o u o e inferior para el valor del parmetro pH, mientras que la segunda ecuacin tiene efecto en el a o rango de pH que esta sobre un umbral inferior de pH. No obstante en la implementacin del o modelo ADM-1 se utiliza unicamente el factor de inhibicin respecto al umbral inferior del o pH para los procesos de consumo (j=5,6,..12). A continuacin se encuentran las expresiones o para cada una de estas funciones de inhibicin. o Factor de Inhibicin para umbrales de pH superior e inferior. o

IpH,j =

1 + 2 100,5(pHLL pHU L ) 1 + 10(pHpHU L ) + 10(pHLL pH) (4-19)

40

4 Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante ADM-1 o o

o Factor de Inhibicin para el umbral de pH inferior unicamente.

(pH pHU L ) IpH,j =exp 3 (pHU L pHLL ) IpH,j =1

pH>pHU L

]2 ]
pH<pHU L

(4-20) Donde pH indica el valor de log10 [H + ], IpH,j es la funcin de inhibicin por pH sobre el o o proceso j, pHLL y pHU L representan los niveles inferior y superior respectivamente del valor del pH para el cual el proceso es inhibido en un 50 %. De forma similar la ecuacin de la o inhibicin no competitiva es utilizada para modelar la inhibicin de los procesos que conforo o man la digestin anaerbica cuando en el medio anaerbico se encuentran concentraciones o o o muy altas de especies inhibitorias como el amon aco e hidrgeno. o KI,i j KI,i j + SI,i

Ii,j =

(4-21)

Donde Ii,j es el factor de inhibicin generada por la especie qu o mica inhibitoria i sobre el proceso j, KI,i j es la concentracin de la especie inhibitoria i que inhibe el proceso j en un o 50 %. Por otra parte debido a que el valerato y el butirato son consumidos por el mismo tipo de microorganismos, debe utilizarse el factor de inhibicin competitiva. o Sj Sj + Si

Ii,j =

(4-22)

Donde Ii,j es el factor de inhibicin generada por el exceso del sustrato i (inhibidor), sobre o el sustrato j (consumido), Si es la concentracin del sustrato i y Sj es la concentracin del o o sustrato j. Otro importante factor limitante se encuentra en la relacin carbono a nitrgeno o o (C:N), la cual desarrolla un papel inhibitorio cuando la concentracin de SIN es muy baja o en el medio anaerbico puesto que las poblaciones microbianas no pueden desarrollarse como pletamente debido a la falta de nitrgeno para realizar sus procesos anablicos (construccin o o o celular).

IIN,j =

SIN KI,IN j + SIN

(4-23)

4.2 Estructura del modelo ADM-1

41

o o a Donde IIN,j es el factor de inhibicin generada por defecto del sustrato nitrgeno inorgnico SIN y KI,IN j es la concentracin del sustrato SIN inhibitoria en un 50 % del proceso j. Como o puede observarse en la matriz de Petersen la inhibicin por variacin del pH y por limitacin o o o de nitrgeno inorgnico afecta a los 8 procesos de consumo de productos intermedios o o a metabolitos (procesos 5 a 12). La inhibicin por alta concentracin de hidrgeno afecta sobre o o o los procesos de consumo de cidos grasos de cadena larga, valerato, butirato y propionato, a y el amon aco libre solo ejerce inuencia sobre el proceso de consumo del acetato.

Implementacin de los procesos sicoqu o micos

Los microorganismos que desarrollan los procesos que conforman la digestin anaerbica son o o altamente susceptibles a cambios repentinos en el ambiente anaerbico; de esta forma los o procesos sicoqu micos que afectan directamente el medio son integrados al modelo con el objetivo de evaluar las condiciones f sicas de este durante el desarrollo del proceso. En el modelo ADM-1 dos procesos sicoqu micos han sido considerados, los procesos de interaccin o entre fases l quido-l quido y el proceso de transferencia de masa en la interfaz l quido-gas.

Procesos l quido-l quido (reacciones cido-base) a

Dentro de las caracter sticas del proceso de digestin anaerbica se encuentra la sensibilidad o o respecto a la uctuacin del pH. Debido a la complejidad de los sustratos sobre los cuales o se desarrolla el proceso, es necesario tener en cuenta el efecto que ejerce la presencia de sistemas amortiguadores (Buer) como los cidos grasos voltiles (acetato, propionato, butirato a a y valerato), adems de bicarbonato y amon a aco, los cuales afectan directamente el valor del pH. Debido a que la inhibicin por cambios de pH esta involucrada en el modelo, el comporo tamiento del pH debe ser monitoreado. Por lo tanto el modelo ADM-1 incluye las ecuaciones que determinan los equilibrios cido-base para algunas de las especies qu a micas que se encuentran dentro del medio anaerbico, las cuales tienen inuencia en la concentracin del o o + ion hidrnio [H ] y por ende en el valor del pH. Estos sistemas buer han sido considerao dos durante el desarrollo del modelo ADM-1 mediante las correspondientes reacciones de asociacin-dislocacin de iones que pueden ser modeladas a travs de la implementacin o o e o de ecuaciones diferenciales (DE) o la implementacin de ecuaciones diferenciales algebraicas o (DAE), las cuales describen el equilibrio qu mico del sistema en particular. Desde cada una de estas dos implementaciones el valor del pH puede ser calculado por medio de la estimacin o + de la concentracin del ion hidrnio [H ]. Asimismo el modelo considera el desarrollo de o o mecanismos de inhibicin, los cuales son determinados mediante la concentracin de algunos o o iones espec cos en la fase l quida del sistema [116]. Las interacciones qu micas pueden ser implementadas mediante el modelamiento de los equilibrios de los sistemas amortiguadores como procesos de cinticos bastante rpidos los cuales e a

42

4 Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante ADM-1 o o

a o se aproximan al equilibrio termodinmico (Implementacin mediante ecuaciones diferenciales) no obstante tambin pueden modelarse estos equilibrios mediante procedimientos e ms simples (Implementacin con ecuaciones algebraicas). En el modelo se incluyen cuaa o tro cidos grasos de cadena corta; cido valrico, cido but a a e a rico, cido propinico y cido a o a actico. Adems cuatro cidos inorgnicos son incluidos H2 CO3 , HCO3 (Debido a que H2 CO3 e a a a 2 se disocia a CO3 en dos pasos cido diprotico , este se considera como dos tipos de a + cido inorgnico) y NH4 [116]. Por denicin el pH es calculado a partir de pH=-log[SH + ] a a o donde SH + representa la concentracin del ion hidrnio (H+ ). Adems SH + es obtenido de o o a la ecuacin de balance de carga: o

+ 2 Scat+ +SN H4 +SH + SHCO3 2SCO3

SAc Spro Sbu Sva SOH San = 0 (4-24) 64 112 160 208

Donde Scat+ representa la concentracin de cationes disociados de las bases fuertes y San o representa la concentracin de aniones disociados de los cidos fuertes. En la ecuacin anteo a o rior se observa que los factores que acompaan a las concentraciones de los cidos grasos de n a cadena corta se utilizan para realizar la conversin de unidades, transformando de [gDQO/L] o a [mol/L]; adems las concentraciones de cationes y aniones provenientes de bases y cidos a a fuertes respectivamente, son incluidos debido a que estos pueden inuenciar la carga neta de la fase l quida del medio anaerbico y por lo tanto afectan el valor del pH. o

Procesos de equilibrio
Las razones cinticas de reaccin de los procesos sicoqu e o micos son mucho ms rpidas que a a las razones cinticas de los procesos bioqu e micos (la diferencia entre estos valores es de varios ordenes de magnitud). El tiempo de reaccin de los procesos sicoqu o micos es tan corto que los procesos estn ajustados siempre en el estado de equilibrio. De acuerdo a esta a suposicin, las ecuaciones diferenciales algebraicas pueden ser utilizadas para describir estos o procesos. Tomando como ejemplo el H2 CO3 la reaccin de esta especie es tomada como o proceso de equilibrio, con una reaccin neta y una constante de equilibrio como se muestra o en la columna A de la tabla 4-1. La primera ecuacin de la columna B muestra el balance de o masa que se establece para el carbono inorgnico. Debido a que en la fase l a quida la razn de o o especies disueltas de H2 CO3 :CO2 esta ja en (99.76):(0.24) a una temperatura de 25 C y es independiente tanto del pH como de la fuerza inica, el termino SH2 CO3 puede ser utilizado o para representar ambos H2 CO3 y CO2 en la fase l quida con un pequeo error [39]. Con este n resultado y combinando la segunda ecuacin de la columna A y la ecuacin de balance de o o masa, se obtiene la segunda ecuacin de la columna B. o

4.2 Estructura del modelo ADM-1

43

Tabla 4-1.: Ecuaciones de equilibrio para el cido H2 CO3 . a A H2 CO3 Ka,CO2 = HCO + H+ 3
[HCO3 ][H + ]

B SH2 CO3 = SIC -SHCO3

SHCO3 =

[H2 CO3 ]

Ka,CO2 SIC Ka,CO2 + SH +

Ka,CO2 = 10(pKa,CO2 )

o a o Donde SH2 CO3 es la concentracin del cido, SHCO3 es la concentracin del ion bicarbonato, SIC es la concentracin de carbono inorgnico, Ka,CO2 es la constante de ionizacin del cido o a o a y pKa,CO2 representa el valor de log[Ka,CO2 ]. Hasta ahora se tienen tres incgnitas SH + , SIC y SHCO3 , junto con las tres ecuaciones ano teriores, de forma que es un sistema de ecuaciones resoluble. Todos los cidos que estn a a involucrados dentro de los procesos que conforman la digestin anaerbica pueden ser imo o plementados como procesos de equilibrio mediante ecuaciones diferenciales algebraicas, las cuales se encuentran consignadas en la tabla D-3 del anexo D. No obstante el clculo de los a sistemas de ecuaciones diferenciales algebraicas consume tiempo, por ende si el sistema computacional no es bastante rpido, el clculo de varias ecuaciones complejas y otros sistemas a a de ecuaciones como las ecuaciones que describen los procesos bioqu micos podr durar del a orden de varios minutos, no obstante muchas veces se requieren varias iteraciones a partir del sistema implementado. Con base en estos requerimientos se ha desarrollado otro mtodo e en el cual se describen estos procesos como procesos dinmicos, el cual permite realizar el a clculo de estos sistemas de ecuaciones de una forma ms rpida [116]. a a a

Procesos dinmicos a
Las reacciones de dislocacin de los cidos inorgnicos que estn presentes en el medio o a a a anaerbico tienen ambos sentidos: dislocacin y asociacin simultaneas del cido y la base, o o o a estas semireacciones se suscitan a diferentes velocidades; para el caso del H2 CO3 se tienen las ecuaciones presentadas en la tabla (4-2). Por lo tanto cuando la constante kasso,CO2 esta dada, la constante kdiss,CO2 puede obtenerse a partir de Ka,CO2 . Con base en estas reacciones de doble direccin, el proceso puede ser implementado mediante ecuaciones diferenciales. Sin o embargo la desventaja de esta metodolog es la alta rigidez del sistema. a Con el n de implementar los procesos dinmicos dentro del modelo matemtico, se encuena a tran dos aproximaciones que pueden ser utilizadas. La primera de estas aproximaciones se

44

4 Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante ADM-1 o o

Tabla 4-2.: Ecuaciones de equilibrio para el cido H2 CO3 . a Descripcin o Razn de dislocacin de H2 CO3 o o Razn de asociacin del HCO y H+ o o 3 Constante de dislocacin del cido o a Reaccin o diss,CO2 =kdiss,CO2 [H2 CO3 ] asso,CO2 =kasso,CO2 [HCO ][H+ ] 3
kdiss,CO2 [HCO3 ][H + ] = =Ka,CO2 kasso,CO2 [H2 CO3 ]

kdiss,CO2 =kasso,CO2 Ka,CO2

o o o basa en la consideracin de la dislocacin y la asociacin como procesos independientes, de forma que se tienen dos procesos expresados en dos ecuaciones como lo muestra la tabla 4-3. La otra aproximacin se basa en que la velocidad y direccin de la reaccin depende de la o o o diferencia entre la asociacin y la dislocacin [39]. Por lo tanto la reaccin total es un proceso o o o dinmico que puede ser expresado como se muestra en la ultima ecuacin de la tabla 4-3. a o Tabla 4-3.: Ecuaciones de equilibrio para el cido H2 CO3 . a o Descripcin Dislocacin de H2 CO3 o o Asociacin de HCO y H+ 3 Reaccin total o o Reaccin diss,CO2 =kdiss,CO2 SH2 CO3 =kasso,CO2 Ka,CO2 SH2 CO3
asso,CO2 =kasso,CO2 SHCO3 SH + A/B,CO2 =kA/B,CO2 SHCO3 SH + -Ka,CO2 SH2 CO3

En la tabla D-4 del anexo D se muestran cada una de las razones dinmicas de reaccin para a o todos los cidos en la forma de matriz de Petersen. Tericamente todas las reacciones cidoa o a base involucradas en el modelo pueden ser implementadas mediante ambas aproximaciones: procesos de equilibrio o procesos dinmicos. En el modelo ADM-1, la concentracin de los a o + cidos grasos de cadena corta y la concentracin del ion amonio [NH4 ] son implementados a o como procesos dinmicos [14]. a

Procesos de transferencia en la interfaz l quido-gas

El biogs es una mezcla gaseosa que contiene metano (CH4 ), dixido de carbono (CO2 ), vapor a o de agua (H2 O(g) ) adems de trazas de otros gases como H2 , N2 y cido sulfh a a drico(H2 S). Por

4.2 Estructura del modelo ADM-1

45

micos que suceden en la interfaz l quido-gas se modelan para lo tanto los procesos sicoqu simular la generacin de estos gases durante el desarrollo del proceso de digestin anaerbica. o o o En la implementacin del modelo ADM-1 se utiliza la aproximacin del comportamiento de o o la transferencia de masa en la interfaz l quido-gas dada por la ley de Henry, la cual establece que la concentracin de un gas en un l o quido es proporcional a la presin parcial que ejerce o este gas sobre el l quido [69]. Con base en la ley de Henry se pueden expresar las tasas de transferencia de gas en esta interfaz mediante la siguiente expresin: o T,i = KL a (SLiq,i KH,i Pgas,i ) (4-25)

Donde T,i es la razn especica de transferencia de masa del gas i, KL a es el producto del o coeciente global de transferencia de masa KL y el rea especica de transferencia a, SLiq,i a es la concentracin del gas i en la fase l o quida, Pgas,i es la presin parcial del gas i en la fase o gaseosa y KH,i es el coeciente de la ley de Henry para el gas i. En esta ecuacin se requiere o la presin parcial de cada gas de la mezcla gaseosa, la cual puede ser calculada mediante la o ley del gas ideal: Pgas,i = Sgas,i RT (4-26)

Donde Sgas,i es la concentracin del gas i en la fase gaseosa, R es la constante de los gases o ideales y T es la Temperatura absoluta del gas. De igual forma la presin parcial que ejerce o el vapor de agua en la fase gaseosa se calcula mediante la ecuacin 4-27. La presin total o o de la mezcla de gases (Pgas,total ) se expresa mediante la ecuacin 4-28. o Pgas,H2 O ( [ ]) 1 1 = 0,0313 exp 5290 298 T (4-27) (4-28)

Pgas,total = Pgas,CH4 + Pgas,H2 + Pgas,CO2 + Pgas,H2 O

Inuencia de la temperatura
La inuencia de la temperatura sobre los parmetros sicoqu a micos puede ser determinada mediante la ecuacin de Vant Ho, la cual permite estimar el comportamiento de la variacin o o de las constantes de equilibrio cido-base y las constantes de la ley de Henry respecto a la a variacin de la temperatura, de acuerdo a la siguiente ecuacin [116]. o o H o K2 = ln K1 R ( 1 1 T1 T2 ) H o 1 1 K2 = K1 exp R T1 T2 ( ) (4-29)

Donde K2 es la constante desconocida a una temperatura T2 , K1 es la constante conocida a una temperatura T1 , H o es el calor de reaccin a presin y temperatura estndar. o o a

46

4 Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante ADM-1 o o

4.3.

Formulacin del modelo o

Razones de reaccin o
La concentracin total de un componente dentro del sistema es afectada por los procesos en o los cuales este componente participa como reactivo o como producto, por ejemplo la concentracin de las poblaciones consumidoras de acetato es afectada tanto por la razn de consumo o o de acetato as como por el desarrollo del proceso de degradacin de esta biomasa bacteriana. o Todos los procesos en los cuales la especie (biolgica o qu o mica) tiene alguna participacin, o generan un valor de un coeciente estequiomtrico en la columna que representa esta especie e en la matriz de Petersen. El termino razn de reaccin ri para una especie es simplemente o o la sumatoria de los productos de los coecientes estequiomtricos (ij ) y la expresin para e o la razn cintica del proceso (j ). o e ri =
j

vij j

(4-30)

Ecuaciones en la fase l quida

El balance de masa de cualquier sistema cerrado consiste en los trminos de ingreso, salida, e acumulacin y reaccin. Los trminos de entrada y salida son los trminos de transporte, o o e e los cuales son denidos mediante la razn de ujo de inuente y euente as como por las o propiedades f sicas del sistema, el termino de acumulacin esta representado mediante el o termino de variacin de concentracin de la especie, mientras que el termino para la razn o o o de reaccin puede ser obtenido de la matriz de procesos. De acuerdo al balance de masa, el o estado de cada componente en la fase l quida puede ser expresado de la siguiente forma: dSliq,i qin Sin,i qout Sliq,i + j i,j = dt Vliq Vliq j=119 (4-31)

En esta ecuacin el ultimo termino representa la razn de reaccin del proceso j. Esta o o o ecuacin describe un tanque reactor con alimentacin y agitacin continua (CSTR, por sus o o o siglas en ingls), sin embargo en caso de que el reactor sea alimentado en forma discontinua e o por tandas y el volumen de la fase l quida sea constante, la ecuacin puede ser simplicada o como sigue; dSliq,i = j i,j dt j=119 (4-32)

Las ecuaciones expl citas que conforman el modelo para las variables de estado solubles y particuladas en la fase l quida; para un sistema esttico con alimentacin discontinua son a o mostradas en el anexo D en las tablas D-1 y D-2 respectivamente.

4.3 Formulacin del modelo o

47

Ecuaciones de la fase gaseosa

El modelo ADM-1 considera en la fase gaseosa tres tipos de gases CH4 , CO2 y H2 ; cuya composicin es representada mediante la ecuacin del balance de masa en el volumen gaseoso o o del reactor. qgas Sgas,i dSgas,i Vliq = + T,i dt Vgas Vgas

(4-33)

Donde Vgas y Vliq representan el volumen de la fase gaseosa y l quida del reactor respectivamente. Las ecuaciones para la concentracin de las especies qu o micas en estado gaseoso se muestran en el anexo D en las tablas D-6, D-7, D-8.

Implementacin de los procesos sicoqu o micos mediante ecuaciones diferenciales algebraicas (DAE)
Al igual que los procesos bioqu micos, los procesos sicoqu micos que se describen mediante el modelo ADM-1 pueden ser implementados a travs de las metodolog ya sealadas de e as n ecuaciones diferenciales algebraicas y ecuaciones diferenciales (DAE y DE, respectivamente, por sus siglas en ingls). Tomando como ejemplo la especie qu e mica carbono inorgnico a representada por SIC , el balance de masa esta expresado mediante; dSliq,IC qout Sliq,IC qin Sin,IC + j IC,j T,CO2 = dt Vliq Vliq j=119

(4-34)

Donde T,CO2 , se obtiene de la ecuacin que representa la transferencia de gas dixido de o o carbono en la interfaz l quido-gas. La ecuacin anterior junto con la ecuacin que representa o o la reaccin de equilibrio del sistema cido-base y el balance de carbono inorgnico generan o a a un sistema de ecuaciones resoluble.

Implementacin de los procesos sicoqu o micos mediante ecuaciones diferenciales (DE)

Cuando se utiliza un sistema de ecuaciones diferenciales para realizar la simulacin del como portamiento de la especies qu mica carbono inorgnico (SIC ) por ejemplo, se encuentra que a este sistema esta compuesto de las ecuaciones de balance de masa para el sistema dinmia co, la ecuacin que describe la reaccin dinmica del sistema cido-base y la ecuacin de o o a a o transferencia de masa en la interfaz l quido-gas. La tabla 4-4 muestran cada una de estas ecuaciones.

48

4 Modelamiento del proceso de digestin anaerbica mediante ADM-1 o o

Tabla 4-4.: Ecuaciones diferenciales para la implementacin de los procesos sicoqu o micos. qin Sin,CO2 qout Sliq,CO2 dSliq,CO2 = + j IC,j T,CO2 + A/B,CO2 dt Vliq Vliq j=119 dSliq,HCO3 qout Sliq,HCO3 = A/B,CO2 dt Vliq
A/B,CO2 =kA/B,CO2 (SHCO3 SH + -Ka,CO2 SH2 CO3 )

Las ecuaciones que describen los procesos sicoqu micos para un sistema esttico con alia mentacin discontinua son mostradas en el anexo D en las tablas D-3, D-4, D-5. o

Evaluacin computacional o
Los sistemas de ecuaciones que simulan el comportamiento de las especies qu micas, y poblaciones bacterianas responsables del proceso, generan una carga numrica sobre la plataforma e utilizada para generar la simulacin, la cual debe ser capaz de manejar esta gran cantidad o de ecuaciones con constantes de tiempo en escalas diferentes; tales como las reacciones biolgicas lentas [d 1 ], reacciones sicoqu o as micas intermedias [minutos1 ], y las reacciones qu micas rpidas [segundos1 ]. El amplio rango en el que se encuentran las constantes de a tiempo que conforman el modelo ADM-1 y la restriccin numrica que ejercen sobre el siso e tema computacional se denomina comnmente rigidez del sistema (Stiness) [116]. A su vez u estas diferentes escalas de tiempo implican que el modelo debe desarrollarse manteniendo las constantes de tiempo de los procesos ms lentos, y la consideracin desde un punto de a o vista practico de las variables de estado con constantes de tiempo ms rpidas como cambios a a instantneos. Por lo tanto las variables de estado de los procesos cuasi-instantneos deben a a ser considerados mediante ecuaciones diferenciales algebraicas (DAE) en lugar de ecuaciones diferenciales (DE), lo cual no implica necesariamente un aumento en el porcentaje de error de la simulacin y sin embargo permite la reduccin de los requerimientos computacionales o o para la integracin conjunta de las variables de estado [39]. o

5. Desarrollo experimental
5.1. Ensayos de biodegradabilidad anaerbica o

Hace algunas dcadas el proceso de digestin anaerbica era evaluado mediante el desarrollo e o o de pruebas experimentales sobre sistemas a escala de planta piloto. La realizacin de estos o estudios requer la utilizacin de gran cantidad de energ para el desarrollo del proceso, a o a adems considerables periodos de tiempo para permitir la adaptacin de las poblaciones de a o microorganismos y la operacin estable del sistema [64]. Por lo tanto se precis el desarrollo o o de un procedimiento ms eciente para la determinacin de la cintica bioqu a o e mica y la evaluacin del desempeo del proceso. A nales de la dcada de 1970, Owen et al. [101], o n e presentaron procedimientos para la realizacin de ensayos de toxicidad anaerbica y potencial o o bioqu mico de metanizacin (ATA y BMP respectivamente, por sus siglas en ingls). A partir o e de la publicacin de estos protocolos y de una modicacin realizada sobre las metodolog o o as originales [102], se ha considerado esta tcnica como el mtodo ms conveniente para la e e a evaluacin del proceso de digestin anaerbica de forma rpida, conable y de bajo costo o o o a [51]. El montaje de estos protocolos tambin denominados como ensayos de biodegradabilidad e anaerbica, se realiza en reactores por tandas (tipo Batch) en los cuales el sustrato se incuba o en botellas cerradas, mezclado con un volumen determinado de inculo con una baja conceno tracin de carbono inorgnico y soluciones qu o a micas que permiten el completo desarrollo de las poblaciones bacterianas. Adicionalmente se montan reactores que contienen unicamente inculo y soluciones minerales, con el n de comparar la mediciones realizadas sobre estos o reactores y los reactores con mezcla sustrato/inculo; lo cual permite establecer la produccin o o neta del metabolito evaluado. La incubacin se lleva a cabo en frascos sellados mantenidos a o o o una temperatura de 30 C +/- 2 C por un periodo mayor a 30 d Los frascos pueden tener as. un volumen total entre 60 mL y 1000 mL; considerando el volumen de la fase gaseosa en un porcentaje entre 10 % y 30 % del volumen total del reactor. El ensayo se considera valido si se obtiene un porcentaje de degradacin mayor al 60 % a un pH en el rango de 7+/- 1 [60, 7]. o Con base en estas metodolog se han desarrollado algunas investigaciones sobre la digestin as o anaerbica de diferentes tipos de desechos orgnicos biodegradables con el n de estimar el o a potencial de biometanizacin o biodegradabilidad anaerbica de estos residuos [27, 13, 19, o o 21, 61, 52, 35]. Dentro de estos estudios se resalta las investigacin realizada por El-Mashad o et al. [35], quienes mediante esta metodolog evaluaron la biodegradabilidad anaerbica de a o una mezcla de residuos correspondiente a estircol bovino y residuos orgnicos provenientes e a de una cocina domstica. Similarmente Raposo et al. [112], evalu la biodegradabilidad e o anaerbica de una variedad especica de ma Las grcas de las guras 5-1 y 5-2 muestran o z. a

50

5 Desarrollo experimental

o la tendencia general de las curvas obtenidas tanto para la produccin acumulada de metano y la composicin aproximada del gas generado as como para la variacin de la demanda o o qu mica de ox geno y el contenido de cidos grasos voltiles reportadas en cada una de estas a a investigaciones respectivamente.

Biogs generado (mL/g TSV adicionado)

Contenido de metano en el Biogs generado (%)

32% Residuos de comida + 68% Estircol bovino 48% Residuos de comida + 52% Estircol bovino 100% Residuos de comida 100% Estircol bovino sin tamizar Fraccin fina del estircol bovino tamizado Fraccin gruesa del estircol bovino tamizado

32% Residuos de comida + 68% Estircol bovino 48% Residuos de comida + 52% Estircol bovino 100% Residuos de comida 100% Estircol bovino sin tamizar Fraccin fina del estircol bovino tamizado Fraccin gruesa del estircol bovino tamizado

Tiempo de digestin (das)

Tiempo de digestin (das)

(a)

(b)

Figura 5-1.: (a). Variacin de la produccin acumulada de biogs y (b). Variacin del o o a o contenido de metano en el biogs durante experimentos sobre la codigestin a o anaerbica de muestras de estircol bovino y residuos orgnicos generados noro e a malmente en una cocina domstica. [35] e

Demanda qumica de oxgeno soluble (g/L)

Tiempo (horas) Razn 3:1 Razn 2:1 Razn 1.5:1 Razn 1:1

Contenido de cidos grasos voltiles (g DQO/L)

Tiempo (horas) Razn 3:1 Razn 2:1 Razn 1.5:1 Razn 1:1

(a)

(b)

Figura 5-2.: (a). Variacin de la demanda qu o mica de ox geno soluble y (b). Variacin del o contenido de cidos grasos voltiles (acidez total) durante la evaluacin del a a o potencial bioqu mico de generacin de metano a partir muestras de ma mezo z clada con inculo bajo diferentes razones de sustrato/inculo. [112] o o

5.1 Ensayos de biodegradabilidad anaerbica o

51

e o Mtodos para la determinacin de la biodegradabilidad anaerbica o

Tcnicas basadas en el consumo del sustrato e
La disminucin de algunos de los componentes del sustrato debido al consumo de estos o por parte de los microorganismos que desarrollan el proceso de digestin anaerbica, puede o o ser utilizada como base para establecer la biodegradabilidad anaerbica del residuo. Estas o mediciones se basan en la determinacin de parmetros tales como anlisis de slidos (too a a o tales, suspendidos, jos, voltiles), demanda qu a mica de ox geno (total y soluble), carbono orgnico total, nitrgeno orgnico total, nitrgeno Kjeldahl e inclusive el seguimiento de a o a o algn compuesto especico que esta presente en el sustrato. Dentro de estas mediciones, la u determinacin peridica de la demanda qu o o mica de ox geno soluble (DQOsoluble ) junto con el anlisis de slidos, constituyen un conjunto de parmetros primarios que permiten monia o a torear peridicamente el desarrollo del proceso de biodegradacin de la materia orgnica o o a [101, 41, 148]. El balance de la DQO del sustrato antes y despus de realizado el tratamiento e anaerbico permite ilustrar el concepto de la biodegradabilidad anaerbica de un residuo o o [22, 32, 27].

Tcnicas basadas en la medicin del biogs o gas metano generado e o a

La medicin del potencial de biometanizacin se realiza mediante una prueba respiromtrica o o e en la cual se desarrolla la medicin del biogs o metano producida por una cantidad conocida o a de residuo orgnico biodegradable bajo condiciones anaerbicas desarrollando este proceso a o en un ensayo por tandas [55]. Existen diferentes metodolog para realizar la medicin del as o gas generado (biogs, gas metano o dixido de carbono), las cuales se diferencian en la fora o ma en la cual se establece el volumen de gas generado a partir de la digestin anaerbica o o del residuo orgnico bajo estudio. Dentro de estas tcnicas se encuentra la medicin de gas a e o mediante el desplazamiento de soda (mtodo volumtrico), la medicin de la cantidad de gas e e o respecto a la presin interna del reactor (mtodo manomtrico) y el anlisis de la composio e e a cin sobre una muestra de biogs mediante cromatograf de gases [32]. o a a El mtodo volumtrico se basa en la medicin del volumen de gas producido durante la e e o digestin anaerbica de un compuesto orgnico biodegradable. El volumen de metano es o o a determinado luego de que el dixido de carbono presente en el biogs es retenido mediante el o a burbujeo del biogs en una solucin fuertemente alcalina (pH>12). En otros estudios se han a o reportado la medicin del volumen de biogs mediante el desplazamiento del pistn de una o a o jeringa unida al sello de caucho de los reactores anaerbicos, o mediante el desplazamiento o de agua en un sistema con botella de compensacin de presin [139, 39]. Por otra parte en o o el mtodo de medicin manomtrico el gas producido se mantiene en un volumen constante e o e

52

5 Desarrollo experimental

(espacio de la cabeza del reactor), y la cantidad de gas es determinada mediante la ley de los gases ideales cuando se realiza la medicin del incremento de presin al interior del reactor o o [41, 43, 19]. Finalmente la composicin del biogs generado puede estimarse mediante anlisis de croo a a matograf de gases, el cual se realiza sobre una muestra que es extra a travs de una a da e jeringa, posteriormente la muestra es inyectada directamente en el cromatgrafo y el instruo mento presenta el contenido aproximado de cada uno de los gases presentes en funcin del o tiempo que se tarda cada gas en hacer el recorrido a travs del aparato [32, 27]. e

5.2.

Sustrato bajo anlisis a

Residuo orgnico biodegradable a

El residuo utilizado para el desarrollo de este estudio sobre codigestin anaerbica es una o o mezcla homogeneizada de estircol bovino y desechos c e tricos (Naranja) [Citrus SinensisVariedad Valencia] denominando desechos c tricos al contenido de cascaras, bras internas, semillas que se obtiene en el proceso de extraccin del jugo de la naranja. En la mezcla o homogeneizada se utilizaron fracciones msicas iguales de cada residuo (estircol bovino y a e desechos c tricos) es decir los residuos se encuentran en proporcin msica de 50 % cada o a uno. Los residuos c tricos fueron previamente seleccionados, posteriormente se realiz un o pretratamiento mecnico mediante el cual los residuos c a tricos fueron cortados y molidos hasta alcanzar un tamao de aproximadamente 0.5 mm, seguidamente el residuo c n trico fue dejado al aire libre durante algunas horas. Este pretratamiento se realiz para permitir la o evaporacin de la mayor cantidad de los aceites esenciales contenidos en la parte exterior de o la cascara de la naranja (Exocarpio). Luego de este pretratamiento los residuos c tricos fueron mezclados con la muestra de estircol fresco obtenido de una nca en una poblacin cercana e o a Bogot. Para solubilizar los residuos, se diluyo la mezcla con agua obtenida del suministro a normal proveniente del acueducto de Bogot, la mezcla nal present una proporcin nal a o o de 0.33 kg de mezcla/L. Sobre esta mezcla de sustratos, se realizaron anlisis sicoqu a micos similares a los que fueron realizados sobre el lodo proveniente de la PTAR el Salitre. Los resultados de estos anlisis se muestran en la tabla 5-1. a

Inculo o
De acuerdo a la metodolog establecida para la realizacin de los ensayos de biodegradaa o bilidad anaerbica se requiere la utilizacin de un inculo mediante el cual se asegure la o o o presencia de poblaciones de microorganismos metangenos y por consiguiente la digestin o o anaerbica del residuo bajo estudio en un tiempo corto no superior a los 40 d Igualo as. mente la degradacin del sustrato hasta metano depende en gran medida de la actividad o

5.2 Sustrato bajo anlisis a

53

Tabla 5-1.: Caracter sticas sicoqu micas de la mezcla homogeneizada de residuos orgnicos a biodegradables. Parmetro a Slidos Totales Totales (STT) o Slidos Totales Fijos (STF) o Slidos Totales Voltiles (STV) o a o Slidos Suspendidos Totales (SST) Slidos Suspendidos Fijos (SSF) o Slidos Suspendidos Voltiles (SSV) o a DQO Soluble (DQOS ) pH Unidad mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg O2 /L Unidades de pH Valor 84865 18475 66390 20300 5200 15100 28400 6.13

e o metanognica del inculo utilizado [133]. Para el desarrollo de los ensayos de biodegradabilidad anaerbica se debe utilizar un lodo con una actividad metanognica especica en o e el rango comprendido entre (0.05 y 1.2 gDQO/gSSVd [41]. Este valor para la actividad a) metanognica especica se prev con base en los resultados presentados por Forero et al. [43], e e quienes evaluaron cinco lodos obtenidos de plantas de tratamiento en diferentes ciudades del pa En ese estudio, se encontr que la actividad metanognica especica (AME) del lodo s. o e anaerbico obtenido de las instalaciones de la planta de tratamiento de aguas residuales o (PTAR) el Salitre, presentaba un valor de 0.1 gDQO-CH4 /g SSVd el cual es comparable a con los valores recomendados para los lodos domsticos digeridos; los cuales deben estar en el e rango entre (0.02 - 0.2 gDQO-CH4 /g SSVd [32]. Debido a la factibilidad de obtencin del a) o lodo anaerbico del tipo oculento, proporcionado por la empresa de acueducto de la ciudad o de Bogot, se opto por utilizar este lodo como material inoculante para el desarrollo de los a ensayos de biodegradabilidad anaerbica de la mezcla de residuos bajo estudio. Se obtuvo o una muestra del lodo anaerbico (8 L) tomados a travs de la vlvula de purga en la estacin o e a o de bombeo de lodos de reticulacin de uno de los digestores principales en las instalaciones o de la PTAR el Salitre - Bogot. La muestra de lodo obtenida, se traslad inmediatamente a o a las instalaciones del Laboratorio de Ingenier Ambiental en la Universidad Nacional-Sede a o Bogot y se mantuvo en refrigeracin a 4 C, hasta el d siguiente en el cual se desarrollaron a o a los anlisis de slidos sobre la muestra de lodo anaerbico. El proceso de refrigeracin de la a o o o muestra de lodo se realiza para desacelerar el proceso de digestin anaerbica que continan o o u realizando los microorganismos presentes en el lodo; esto se evidencia por la presurizacin o del recipiente que contiene el lodo incluso cuando es mantenido a baja temperatura. Para el desarrollo de las mediciones de caracterizacin del lodo anaerbico se realizo la agitacin o o o

54

5 Desarrollo experimental

a o o del recipiente que conten el lodo obtenido de la PTAR el Salitre, se procedi a la medicin de una muestra de 250 mL del lodo. Sobre la muestra se desarrollaron los procedimientos de caracterizacin mediante la determinacin del contenido de slidos totales (ST), slidos o o o o totales voltiles (STV), slidos totales suspendidos (SST), y slidos suspendidos voltiles a o o a (SSV) de acuerdo al procedimiento descrito en los estndares para el anlisis de las aguas a a de desecho [6], el cual esta consignado en el anexo A. La tabla 5-2 relaciona los valores obtenidos en la caracterizacin del lodo proveniente de la PTAR el Salitre. o Tabla 5-2.: Caracter sticas Lodo PTAR el Salitre. Parmetro a Slidos Totales Totales (STT) o Slidos Totales Fijos (STF) o Slidos Totales Voltiles (STV) o a Slidos Suspendidos Totales (SST) o Slidos Suspendidos Fijos (SSF) o Slidos Suspendidos Voltiles (SST) o a Alcalinidad pH e Actividad Metanognica Especica, [43] Unidad mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L Unidades de pH g DQO-CH4 /g SSVd1 Valor 37640 14900 22740 32550 14450 18100 1290 6.3 0.1

5.3.

Diseo experimental y procedimientos n

El desarrollo experimental consisti en la instalacin de los sistemas requeridos para la deo o terminacin de la biodegradabilidad anaerbica de la mezcla homogeneizada de residuos o o c tricos y estircol bovino, como una adaptacin de las tcnicas propuestas por diversos e o e autores [15, 101, 120, 41] as como en la norma ISO 11734 (1995) [60, 7]. Esta tcnica e desarrollada a una temperatura constante permite evaluar los parmetros de control del proa ceso de digestin anaerbica de un residuo en particular durante un periodo de 30 a 45 d o o as. El mtodo consiste en la medicin del gas metano y del biogs generado en los reactores e o a anaerbicos con alimentacin por tandas (tipo batch) en los cuales se depositan las muestras o o de lodo metanognico activo, el residuo a evaluar y las soluciones minerales. Adicionalmente e se instalan reactores de control los cuales contienen lodo metanognico activo, y el volumen e de residuo se reemplaza por un volumen equivalente de soluciones del medio mineral.

5.3 Diseo experimental y procedimientos n

55

n o o El diseo experimental implementado consisti en la utilizacin de tres razones de carga orgnica (razn sustrato/inculo) correspondientes a los valores (1:1, 2:1 y 3:1) de las cuales a o o se montaron 4 reactores para las cargas (1:1 y 3:1) y 2 reactores para la carga (2:1), esta conguracin fue escogida debido a la restriccin de espacio en el bao termosttico disponible o o n a para la realizacin de los ensayos correspondientes a este estudio. El diseo experimental o n contempl la realizacin de 5 mediciones peridicas de los parmetros de control del proceso o o o a sobre los reactores con las razones de carga (1:1 y 3:1), desarrolladas sobre muestras tomadas en el momento de realizar el montaje y sobre muestras tomadas de los cuatro reactores que se descartaron peridicamente. Similarmente sobre la razn de carga (2:1) se desarrollaron o o tres mediciones realizadas en tiempos equidistantes respecto a la duracin total determinada o para el ensayo; estas mediciones se realizaron sobre una muestra tomada en el momento del montaje de los ensayos y sobre muestras obtenidas al descartar peridicamente cada uno de o los dos reactores utilizados en el ensayo para esta razn de carga. Dado que la produccin o o de metano y biogs son los parmetros clave para la determinacin de la biodegradabilia a o dad anaerbica, se incluyo dentro del plan experimental el seguimiento de la produccin o o volumtrica diaria y acumulada de cada uno de estos gases, medidos mediante la tcnica de e e desplazamiento volumtrico anteriormente descrita. Por consiguiente las mediciones del gas e metano generado se desarrollaron sobre los reactores de tratamiento instalados (4 para cada una de las razones de carga 1:1 y 3:1, 2 para la razn de carga 2:1 y 1 para reactor de control o con lodo); y la medicin de la produccin de biogs generado se desarrollo sobre los reactores o o a adicionales instalados (1 para cada una de las razones de carga evaluadas). Los ensayos de biodegradabilidad anaerbica del residuo bajo estudio se realizaron en las instalaciones del o Laboratorio de Operaciones y Procesos perteneciente al Laboratorio de Ingenier Ambiental a de la Universidad Nacional de Colombia-Sede Bogot, la metodolog utilizada en el montaje a a de estos ensayos se bas en el desarrollo de las siguientes etapas, las cuales son mostradas o en forma de diagrama en la gura 5-3:

Obtencin, caracterizacin y anlisis de la muestra de lodo anaerbico proveniente de o o a o un digestor con operacin estable; esta caracterizacin se realiza con el n de determinar o o el contenido de slidos suspendidos totales, el cual es un parmetro comparable con la o a cantidad de biomasa microbiana presente en el lodo. Recoleccin y caracterizacin de la muestra de los residuos orgnicos que conforman la o o a mezcla de sustratos bajo estudio. La caracterizacin se oriento hacia la determinacin o o del valor de la demanda qu mica de ox geno soluble DQOsoluble del residuo, debido a que este es un parmetro clave para el desarrollo de los clculos de la carga orgnica a a a en los reactores que se utilizaron en el ensayo de biodegradabilidad anaerbica. o Clculo de los volmenes de lodo anaerbico, medio mineral, mezcla de sustrato y a u o solucin reductora que se adicionaron al reactor para la realizacin del ensayo, estos o o

56

5 Desarrollo experimental u o e volmenes se calculan en funcin de una carga establecida en trminos de [g DQO del sustrato/g SSV del lodo anaerbico]. o

Realizacin del montaje experimental de acuerdo a la metodolog reportada para o a determinar la biodegradabilidad anaerbica del residuo orgnico. o a Desarrollo de las mediciones diarias establecidas: produccin de metano y biogs para o a las tres cargas evaluadas y la produccin de metano del reactor de control. o Desarrollo de las mediciones peridicas de los parmetros de control del proceso: cono a tenido de cidos grasos voltiles, DQOtotal y DQOsoluble del residuo, pH y alcalinidad. a a Estas mediciones se realizan mediante la eliminacin de uno de los reactores de cada o carga evaluada de cuyo contenido se toman las muestras para realizar las mediciones mencionadas.

Mezcla homognea de residuos e c tricos y estircol bovino (1:1) e [m/m] Obtencin y caracterizacin o o Demanda qu mica de oxigeno Total y Soluble [DQOT , DQOS ] Instalacin o Diseo n Experimental [NC , NR , Parmetros a a medir, etc.] Medicin o Medicin diaria de o la produccin o volumtrica de e metano CH4 y Biogs a Instalacin de la o prueba de biodegradabilidad anaerbica o Clculo de los a volmenes de cada u componente que se adiciona al reactor

Lodo anaerbico o PTAR el Salitre

Caracterizacin o sicoqu mica del residuo orgnico a biodegradable y el lodo anaerbico o

Contenido de slidos o [ST, STV, SST, SSV]

Reactores de vidrio, tapones, agrafes, agujas hipodrmicas, e sondas macrogoteo, etc. Medicin peridica de o o los parmetros de a control del proceso [pH, Alcalinidad, DQOT , DQOS , AGV.]

Figura 5-3.: Esquema general de procedimientos realizados para el montaje de las pruebas de biodegradabilidad anaerbica. o

5.3 Diseo experimental y procedimientos n

57

a u Clculo de los volmenes de los componentes en el reactor

De acuerdo a la metodolog implementada, se requiere la adicin de un conjunto de solua o ciones qu micas en cada uno de los reactores utilizados para el desarrollo de las pruebas de biodegradabilidad anaerbica de la mezcla de residuos bajo estudio [11]. Los componentes o qu micos de cada solucin se muestran en el anexo (A). Los volmenes de cada uno de los o u componentes que se adicionan al reactor se calculan en funcin de los parmetros sicoqu o a micos determinados en las etapas de caracterizacin del lodo anaerbico utilizado como inculo o o o y de la mezcla de sustratos que se utiliza como residuo en los ensayos de biodegradabilidad anaerbica. La gura 5-4-b muestra esquemticamente los volmenes de componentes o a u adicionados al reactor durante el montaje de las pruebas. De acuerdo al plan experimental se seleccionaron tres razones de carga orgnica diferentes (1:1, 2:1, 3:1)[g DQOtotal /g a SSV], adems se estableci el volumen del reactor que va ser utilizado por la fase l a o quida; estos parmetros son fundamentales para desarrollar los clculos de los volmenes de los a a u componentes para que se mantenga la concentracin establecida mediante la razn de carga o o orgnica seleccionada. En el clculo de los volmenes se consider la adicin de un volumen a a u o o correspondiente al 6 % del volumen de la fase l quida del reactor para el contenido de la solucin reductora. La seleccin de las cargas orgnicas se realiz teniendo en cuenta la cono o a o sideracin establecida sobre el rango de concentracin del lodo en cada uno de los reactores o o utilizado para cada carga orgnica el cual debe estar entre 1500 mg SSV/L y 3000 mg SSV/L a [42], adems se recomienda que las razones de sustrato/inculo se encuentren en el rango de a o 1:1 a 3:1 [78]. La tabla 5-3 relaciona los parmetros seleccionados para la operacin de los a o reactores durante los ensayos de biodegradabilidad anaerbica. A continuacin se muestran o o los clculos desarrollados para establecer los volmenes de cada uno de los componentes que a u se adicionan al reactor espec camente para la razn de carga (1:1). o Tabla 5-3.: Parmetros iniciales para el clculo de los volmenes de componentes en cada a a u reactor. Parmetros iniciales SSV-Lodo: 18100 mg/L DQOT -Residuo: 28400 mg/L a o Razn de carga (g DQO/g SSV) DQOT (mg O2 /L) SSV (mg/L) 1:1 2000 2000 2:1 4000 2000 3:1 6000 2000

Volumen de Lodo Para calcular el volumen del lodo se aplica la siguiente relacin donde VLodo es el o volumen de lodo en el reactor necesario para cumplir con la razn de carga orgnica, o a VLiquido es el volumen de la fase l quida en el reactor, SSVR es la concentracin de SSV o en la fase l quida del reactor y SSVLodo es la concentracin de SSV en el lodo. o

58 VLiquido SSVR SSVLodo 420mL 2000mg/L =46.40 mL VLodo = 18100mg/L VLodo =

5 Desarrollo experimental

Volumen de Mezcla de residuos Para calcular el volumen de la mezcla de residuos se aplica la siguiente relacin donde o VResiduos es el volumen de la mezcla de residuos en el reactor necesario para cumplir con la razn de carga orgnica DQOR corresponde a la DQO en el reactor requerida o a para cumplir con la razn de carga DQOResiduos corresponde a la concentracin de la o o DQO en el residuo. VLiquido DQOR DQOResiduos 420mL 2000mgO2 /L VResiduos = =29.57 mL 28400mgO2 /L VResiduos =

Volumen de la solucin reductora o Para calcular el volumen de la solucin reductora se aplica la siguiente relacin donde o o VReductora corresponde al volumen de la solucin reductora que se adiciona para mano tener las condiciones anaerbicas al interior del reactor. o VReductora =VLiquido *0.06 VReductora =420 mL*0.06=25.2 mL

Volumen del medio Balch Para calcular el volumen del medio Balch se aplica la siguiente relacin donde VM edioBalch o corresponde al volumen de la solucin de Medio de cultivo Balch necesario para el deo sarrollo bacteriano. VM edioBalch (mL)=VLiquido (mL)-VLodo (mL)-VResiduos (mL)-VReductora (mL) VM edioBalch =420 mL-46.4 mL-29.6 mL-25.2 mL=318.8 mL

5.4 Equipo experimental

59

u En la misma forma se calculan los volmenes de los componentes que hacen parte de la fase l quida de los reactores con las diferentes cargas, la tabla 5-4 relaciona estos volmenes para u cada una de las tres cargas que se evaluaron.

Tabla 5-4.: Volmenes de cada componente para cada carga orgnica u a Parmetro a Volumen del reactor Volumen del lodo Volumen de mezcla residuos Volumen solucin reductora o Volumen de medio Balch Razn de carga 1:1 o 420 mL 46.4 mL 29.6 mL 25.2 mL 318.8 mL Razn de carga 2:1 o 420 mL 46.4 mL 59.2 mL 25.2 mL 289.2 mL Razn de carga 3:1 o 420 mL 46.4 mL 88.7 mL 25.2 mL 259.7 mL

5.4.

Equipo experimental

Reactores
Para la realizacin del montaje de los ensayos de biodegradabilidad anaerbica de rgimen o o e esttico por tandas, se utilizaron botellas de vidrio con una capacidad mxima de 530 mL, de a a los cuales se utilizaron 420 mL como fase l quida y aproximadamente 110 mL de fase gaseosa. Con el objetivo de mantener las condiciones anaerbicas dentro de cada uno de los reactores o se utilizaron agrafes de aluminio, los cuales sujetaban fuertemente el tapn de caucho contra o la boca de la botella. La gura 5-4-a muestra el esquema general de conexin entre cada uno o de los reactores utilizados durante los ensayos de biodegradabilidad anaerbica y las botellas o utilizadas para medicin del biogs y el gas metano. o a

Bao termosttico n a
Para realizar la incubacin del sustrato se utilizo un bao termosttico marca Emmert , el o n a cual esta construido de acero inoxidable y presenta una capacidad mxima de aproximadaa mente 20 L. El rango de temperatura ajustable del equipo se encuentra entre 10o C a 95o C y las dimensiones utiles del bao en las direcciones largo, ancho y alto son (400 mm, 350 mm n y 200 mm) respectivamente.

60

5 Desarrollo experimental

Volumen solucin de minerales (Medio Balch)

Volumen solucin reductora Volumen mezcla de residuos ctricos y estircol bovino (sustrato) Volumen de Inoculo

(a)

(b)

o Figura 5-4.: (a.) Esquema general de conexin de los reactores utilizados en el montaje de las pruebas de biodegradabilidad anaerbica. (b.) Componentes adicionados al o reactor de tratamiento durante los ensayos de biodegradabilidad anaerbica. o

Instalacin del ensayo de biodegradabilidad anaerbica o o

Para la realizacin del montaje del ensayo, se utilizo un conjunto de implementos tales como o instrumentos de medicin, botellas de vidrio, tapones, agrafes, etc., los cuales hacen parte de o los recursos de la planta f sica del laboratorio de Operaciones y Procesos adscrito al Laboratorio de Ingenier Ambiental en la Universidad Nacional de Colombia-Sede Bogot. Para a a iniciar la instalacin de las pruebas de biodegradabilidad anaerbica se procedi a realizar o o o la inspeccin del bao termosttico utilizado en la prueba, sobre el cual se realizaron medio n a ciones peridicas de temperatura con lo cual se comprob el estado de funcionamiento del o o aparato. Posteriormente se procedi a la preparacin de cada una de las soluciones utilizando o o reactivos e instrumentos de medicin de calidad anal o tica, los cuales fueron suministrados por el personal del laboratorio. La lista de los reactivos utilizados y la metodolog para la a preparacin de cada solucin se encuentran en el anexo (A). Una vez preparados el medio de o o cultivo y la solucin reductora se procedi a realizar la medicin de los volmenes de residuo o o o u

5.5 Anlisis sicoqu a micos

61

o a y de lodo anaerbico que deb adicionarse a cada reactor perteneciente a una carga especica, de acuerdo con los clculos desarrollados en la seccin anterior. Los volmenes de cada a o u componente fueron medidos mediante una probeta graduada y se adicionaron en estricto orden de acuerdo al procedimiento establecido, nalmente se procedi al sellado hermtico o e de los reactores a travs de los tapones y agrafes utilizando una agrafadora manual. e De acuerdo al plan experimental se realiz la medicin del volumen de metano y biogs o o a total generado por cada una de las cargas orgnicas utilizadas en el ensayo. Por lo tanto se a procedi a la preparacin de la soda que seria utilizada para la medicin del volumen de o o o metano segn el mtodo volumtrico. Esta solucin acuosa de NaOH al 5 % (m/v) fue adiu e e o cionada en cada botella utilizada para la medicin del metano, posteriormente se procedi a o o realizar el sellado hermtico con tapn de caucho y agrafes como fue descrito anteriormente. e o Este mismo procedimiento se realizo para la conguracin de las botellas con agua destilada o que se utilizaron para la medicin del biogs total generado en cada uno de los reactores o a seleccionados de cada una de las cargas ensayadas. Mediante la utilizacin de sondas de o macrogoteo para adulto y agujas hipodrmicas, se realizo la conexin entre los reactores e o anaerbicos y las botellas en las cuales se realizo la medicin del contenido de biogs y el o o a contenido de metano. Cada una de las agujas insertadas en los tapones fue recubierta con silicona de curado actico, con el n de garantizar la hermeticidad de los reactores. Una vez e desarrollada la interconexin entre los reactores de tratamiento anaerbico y la botella con o o soda o agua destilada, se procedi a colocar cada uno de estos reactores dentro del bao o n termosttico. A su vez cada botella de medicin fue colocada boca abajo sujeta a la misma a o estructura que soporta el bao termosttico. Con esta conguracin se desarroll un ligero n a o o vac en la botella de medicin del gas, por consiguiente se establece la medicin cont o o o nua del volumen de soda que se desplaza debido al ingreso del gas proveniente del reactor anaerbico. o La gura 5-5-a muestra la conguracin del montaje para los ensayos de biodegradabilidad o anaerbica del residuo orgnico bajo estudio. o a

5.5.

Anlisis sicoqu a micos

Mediante el diseo del experimento se adopt realizar la medicin anal n o o tica de la DQOtotal , DQOSoluble , pH, alcalinidad, cidos grasos voltiles, volumen de Biogs y gas metano genea a a rado; los cuales fueron determinados de acuerdo a las metodolog establecidas [6], sin emas bargo para la determinacin del contenido de cidos grasos voltiles se utiliz una metodolog o a a o a emp rica [27, 94]. Estas mediciones se realizaron sobre las muestras obtenidas a partir de los sustratos correspondientes a los reactores descartados peridicamente para cada una de las o razones de carga. Las mediciones se establecieron con el n de obtener grcas de tendencia a de estos parmetros las cuales pueden ser comparadas frente a las grcas similares generadas a a mediante la implementacin del modelo ADM-1. A continuacin se da una breve descripo o cin del desarrollo de estas mediciones estandarizadas, el procedimiento detallado para la o

62

5 Desarrollo experimental

(a)

Figura 5-5.: (a.) Imagen del banco de trabajo y el bao termosttico utilizado durante las n a pruebas de biodegradabilidad anaerbica. o realizacin de las mediciones que requieren el montaje de tcnicas especicas se describe en o e los anexos (B y C). La tabla 5-5 resume los parmetros determinados durante el ensayo de a biodegradabilidad anaerbica y el mtodo utilizado en la determinacin del parmetro. o e o a

Anlisis de slidos a o
Se realizo la determinacin de la concentracin de slidos presentes en el residuo bajo eso o o tudio, el lodo anaerbico obtenido de la PTAR el Salitre y en el sustrato contenido en el o primer reactor de cada razn de carga. Dentro de estos anlisis se encuentran la determio a nacin de slidos totales totales (STT), slidos voltiles totales (SVT), slidos suspendidos o o o a o totales (SST) y slidos suspendidos voltiles (SSV). La determinacin de cada una de estas o a o concentraciones de slidos se realizo bajo la metodolog establecida internacionalmente [6]. o a La determinacin del contenido de slidos suspendidos voltiles del sustrato presente en los o o a reactores de tratamiento se realiz con el n de establecer la carga real aplicada en cada o reactor, as como para el clculo de algunos de los parmetros de eciencia del proceso como a a la tasa mxima de biodegradabilidad y la tasa mxima de remocin de la demanda qu a a o mica de ox geno.

5.5 Anlisis sicoqu a micos

63

Tabla 5-5.: Mtodos empleados en la determinacin de los parmetros sicoqu e o a micos. Parmetro a Slidos Totales Totales (STT) o o a Slidos Voltiles Totales (SVT) Slidos Suspendidos Totales (SST) o o a Slidos Suspendidos Voltiles (SSV) Alcalinidad DQOtotal /DQOsoluble Acidos grasos voltiles (AGV) a pH Volumen de metano Volumen de biogs a Mtodo estndar/tcnica APHA/SM [6] e a e Mtodo Gravimtrico - APHA/SM 2540-B e e e e Mtodo Gravimtrico - APHA/SM 2540-B Mtodo Gravimtrico - APHA/SM 2540-D e e e e Mtodo Gravimtrico - APHA/SM 2540-D Mtodo Volumtrico - APHA 2330-B e e Mtodo Reujo Cerrado - APHA/SM 5220-C e Mtodo Espectrofotomtrico e e Mtodo electromtrico - APHA 4500 H+ -B e e Mtodo Volumtrico (NaOH 5 %) e e Mtodo Volumtrico (Agua Destilada) e e

Para la determinacin del contenido de slidos totales y slidos totales voltiles, las muestras o o o a bien agitadas se colocaron en crisoles previamente secados y pesados; posteriormente estas muestras se evaporaron mediante un bao mar a una temperatura entre 103o C y 105o C y n a nalmente las muestras fueron secadas en una mua a 550o C. Para la determinacin de los o contenidos de slidos suspendidos totales y slidos suspendidos voltiles las muestras fueron o o a ltradas utilizando vac mediante un sistema millipore de tamao de malla del orden de o n 2.5 m; seguidamente los ltros previamente pesados y secados, fueron evaporados utilizando mua a 105o C y 550o C respectivamente.

Demanda qu mica de ox geno total y soluble DQOtotal DQOsoluble

La DQO es una medida indirecta del contenido de materia orgnica y compuestos oxidables a en una muestra. Este parmetro esta denido como la cantidad de ox a geno necesaria para realizar la oxidacin del material orgnico biodegradable y otros compuestos susceptibles o a a ser oxidados, los cuales se encuentran contenidos en una muestra determinada. Para la medicin de este parmetro se utiliz el mtodo estandarizado 5220-C [6], en el cual se realiza o a o e la digestin durante dos horas de la muestra diluida (1:25) con un exceso de dicromato de o potasio (K2 Cr2 O7 ) en un medio fuertemente acidicado mediante la adicin de cido sulfrico o a u (H2 SO4 ). Se utiliza un bloque de digestin (SpectraQuant-MERCK ) con capacidad para 20 o tubos de ensayo especiales para resistir altas presiones y temperaturas del orden de 150o C. El exceso de dicromato de potasio es valorado mediante la titulacin con sulfato ferroso o amoniacal (FAS) [0.1N] (Fe(NH4 )2 (SO4 )2 6H2 O), mediante la utilizacin de un titulador o

64

5 Desarrollo experimental

a automtico (Mettler-Toledo ). En cada grupo de muestras se realiza un blanco consistente de agua destilada sobre la cual se realiza la adicin del dicromato de potasio y el cido o a sulfrico, adems se realiza un estndar reemplazando la muestra por biftalato de potasio u a a (C8 H5 KO4 ) para realizar el ajuste o estandarizacin de la concentracin del agente titulante o o FAS. La determinacin de la DQO se determina mediante la siguiente expresin: o o DQO(mg O2 /L)= (VBlanco VM uestra )(8000)(N ) Volumen de la muestra(mL)

Donde VBlanco representa el volumen de FAS consumido en la titulacin del blanco, VM uestra o representa el volumen de FAS consumido en la titulacin de la muestra, N es la normalidad o del FAS (0.1N) y el factor 8000 representa los miliequivalentes del peso del ox geno. La gura 5-6 muestra parte del procedimiento establecido para la medicin de la demanda qu o mica de ox geno.

(a)

(b)

a o mica de Figura 5-6.: (a.) Titulador automtico utilizado para la medicin de la demanda qu ox geno total y soluble. (b.) Gradilla con los tubos que contienen las muestras de cada reactor, despus de realizada la tcnica de reujo cerrado, instantes e e previos a la titulacin con FAS (0.1N). o

Contenido de cidos grasos voltiles (AGV) a a

La medicin del contenido de los cidos grasos voltiles durante el ensayo de biodegradabilio a a dad anaerbica se realiz sobre muestras obtenidas a partir de los sustratos presentes en los o o reactores de tratamiento que se descartaron peridicamente para cada una de las cargas bajo o ensayo. La tcnica utilizada para la medicin es la misma que se utiliza en Gran Bretaa e o n

5.5 Anlisis sicoqu a micos

65

a a a o e para el anlisis de los cidos grasos voltiles contenidos en los lodos anaerbicos (mtodoB) [94, 27]. La tcnica se basa en la determinacin espectrofotomtrica de los hidroximatos e o e frricos, lo cual permite correlacionar el contenido de cidos grasos voltiles de las muestras e a a respecto al contenido de cido actico establecido mediante la curva de calibracin. En el a e o anexo (C) se describe en detalle el procedimiento para el montaje de la tcnica, los materiales e e insumos necesarios y la curvas de calibracin obtenidas. La gura 5-7 muestra parte del o procedimiento realizado para la determinacin de los cidos grasos voltiles de las muestras o a a obtenidas de los reactores de tratamiento.

(a)

(b)

Figura 5-7.: (a.) Adicin de los reactivos durante el montaje de la tcnica espectrofotomtrio e e ca. (b.) Gradilla con los tubos que contienen las muestras de cada reactor y las muestras para realizar la curva patrn de cido actico. o a e

pH
Se realizaron mediciones de pH sobre las muestras obtenidas del sustrato presente en los reactores descartados de forma peridica. Estas mediciones se desarrollaron de acuerdo al mtodo o e potenciomtrico, mediante la utilizacin de un pH-metro digital (Innolab ). El instrumento e o fue calibrado mediante la lectura de soluciones buer estandarizadas con pH=7.00 y pH=4.00 a 20o C, la resolucin de lectura del aparato es de 0.01 unidades de pH y la precisin de +/o o 0.01. La gura (5-8) muestra parte del procedimiento necesario para la medicin del pH y o la alcalinidad de cada una de las muestras procedentes de los sustratos contenidos en los reactores descartados.

Alcalinidad
Las mediciones de Alcalinidad se realizaron mediante el mtodo de titulacin (2330-B), de e o esta forma se tomaron las mediciones de la alcalinidad total en un pH de punto nal de 4.5; determinadas a travs del cambio en la coloracin del indicador naranja de metilo durante la e o

66

5 Desarrollo experimental

(a)

(b)

o o Figura 5-8.: (a). Medicin peridica del pH del sustrato durante el desarrollo de la pruebas de biodegradabilidad anaerbica, (b). Medicin peridica de la alcalinidad del o o o sustrato durante el desarrollo de la pruebas de biodegradabilidad anaerbica. o adicin de cido sulfrico (H2 SO4 ) [0.2 N] sobre la dilucin de la muestra orgnica (1:250). o a u o a Las lecturas de los volmenes de cido requerido para el cambio de coloracin se utilizaron u a o para establecer el valor de la alcalinidad total de la siguiente forma: Alcalinidad(mg CaCO3 /L)= (Vacido )([0,0209N ](50000mgCaCO3 )(250) (VM uestra )

Donde Vacido representa el volumen de cido sulfrico consumido en la titulacin de la muesa u o tra, VM uestra representa el volumen de la muestra, el factor 50000 representa los miliequivalentes de carbonato de calcio, 0.0209 corresponde a la normalidad del cido utilizado y el a factor 250 representa el factor de dilucin de la muestra. o

Medicin de biogs y gas metano o a

La medicin de los volmenes de biogs y gas metano generados durante el proceso de o u a digestin anaerbica del residuo orgnico biodegradable bajo estudio, se realiz mediante o o a o el montaje de la tcnica de desplazamiento volumtrico de la solucin de NaOH y de agua e e o destilada. De esta forma se desarrollaron mediciones de la produccin diaria y acumulada o tanto del biogs como del gas metano generado. La tcnica consiste en la utilizacin de una a e o botella de vidrio la cual se llena con una solucin de hidrxido de sodio (5 % [m/v]) y se o o adicionan algunas gotas de indicador fenolftale permitiendo la coloracin de la solucin na o o

5.5 Anlisis sicoqu a micos

67

o con una tonalidad fucsia. La adicin de este indicador es necesaria para establecer si la solucin de NaOH esta reteniendo el dixido de carbono que ingresa en el biogs; un cambio o o a de una tonalidad fucsia oscuro a fucsia claro indica una disminucin del pH de la solucin o o y por lo tanto un aumento de la concentracin del sistema (CO2 -HCO3 ) en la solucin de o o NaOH. Mediante la conexin de la sonda de macrogoteo que proviene del reactor anaerbico o o en la botella con soda se desarrolla el burbujeo del volumen de biogs. Cuando el biogs a a ingresa a la botella de medicin el contenido de CO2 presente en el biogs es retenido por o a la solucin de hidrxido de sodio y el gas metano se ubica en la parte superior de la botella o o invertida. El volumen de metano acumulado es igual al volumen desplazado de la solucin o contenida en la botella de medicin. A travs de mediciones del cambio del peso de los o e recipientes que acumulan el volumen de solucin de NaOH desalojada y con la medicin o o previa de la densidad de dicha solucin, se obtuvo un valor aproximado del volumen de gas o metano acumulado.

Cargas reales aplicadas

Una vez se realiz la instalacin de los ensayos de biodegradabilidad anaerbica sobre la o o o mezcla de sustratos correspondiente a los desechos c tricos y estircol bovino, se procedi a e o la determinacin de las cargas reales aplicadas a cada reactor utilizado en la prueba. En o el tiempo cero se tomaron muestras de uno de los reactores de cada carga analizada y se determinaron tanto la demanda qu mica de ox geno soluble (DQOS ) como el contenido de slidos suspendidos voltiles (SSV). En la tabla 5-6 se muestran los valores medidos para o a estos parmetros y las cargas reales que se aplicaron en cada reactor de tratamiento. a Tabla 5-6.: Cargas orgnicas reales aplicadas en cada reactor durante cada ensayo de bioa degradabilidad anaerbica (EBA). o Parmetro a Unidades EBA1 carga 1:1 EBA2 carga 2:1 EBA3 carga 3:1 DQOS mg O2 /L 2786 3751 5244 SSVS mg SSV/L 1943.2 2120.5 2230 DQOS /SSVS mg O2 /mg SSV 1.43 1.76 2.35

A partir de los valores consignados en la tabla 5-6 se puede observar que los valores de las cargas orgnicas reales aplicadas son relativamente cercanos al valor de la carga orgnica a a establecida inicialmente, sin embargo la diferencia entre estos valores se debe a que durante los procedimientos de carga de los reactores de tratamiento el volumen de lodo o de residuo que se adiciona no esta totalmente homogeneizado, adems los volmenes de las a u soluciones de nutrientes que se adicionan en cada reactor ejercen el efecto de dilucin sobre o los volmenes de residuo orgnico y lodo anaerbico que se utiliza en el ensayo de biodegrau a o dabilidad anaerbica. o

68

5 Desarrollo experimental

o Balance de la DQO durante el proceso de digestin anaerbica o

Segn las caracter u sticas del sustrato o residuo la DQO puede presentarse en el medio anaerbico como contenidos de DQO soluble, insoluble, biodegradable y resistente. En el o proceso de digestin anaerbica, la DQO biodegradable (DQOBD ) esta constituida por las o o fracciones de DQO tales como cidos grasos voltiles (DQOAGV ) y cantidad de gas metano a a generado DQOmetanizada ;

DQOBD =

DQOAGV + DQOCH4

(5-1)

Igualmente la DQO acidicada (DQOAcidicada ) se mide directamente como la suma de la demanda qu mica metanizada y la demanda qu mica de ox geno producto de los cidos a grasos voltiles [32]. a

Factor de conversin de metano a DQOCH4 o

Para la obtencin del factor de equivalencia de un mol de metano a DQO se utiliza la o ecuacin de combustin del metano y los valores de peso molecular de cada sustancia que o o se encuentra en la reaccin. La ecuacin estequiomtrica que se utiliza para establecer el o o e clculo es la siguiente: a CH4 + 2O2 CO2 + 2H2 O

(5-2)

Bajo la suposicin que 1 g de DQO es igual a 1 g O2 y que adems un mol de CH4 reacciona o a con 2 moles de O2 , y conociendo los pesos moleculares de cada reactivo (CH4 =16 g/mol y O2 =32 g/mol) se obtiene: 2 (32gO2 ) 4gDQO 1gDQO = = 16gCH4 1gCH4 0,25gCH4 Dado que la densidad del metano es de 714 g/mL a unas condiciones de presin de 1 atmsfera o o y una temperatura de 273 K, se tiene; 0,25gCH4 1mLCH4 0,00035m3 CH4 = 1gDQO 714gCH4 1gDQO Es decir que bajo condiciones normales de 1 atmsfera de presin y 273K, 1 g de DQO es o o equivalente 0.35 L de CH4 . De acuerdo con la ecuacin de estado para los gases ideales que o tiene un porcentaje de error muy bajo en estados en los que el gas se encuentra con altos volmenes molares es decir bajas presiones y altas temperaturas se obtiene el equivalente u

5.5 Anlisis sicoqu a micos

69

o e a a para la presin atmosfrica estndar de la ciudad de Bogot y a una temperatura de 30o C, a la cual se realizo el ensayo. P1 V1 T0 =P0 V0 T1
0 0 V1 = PPVTT1 1 0

P0 = 101,325kP a V0 = 0,35LCH4 Condiciones estndar a gDQO T = 273K

0

{ P1 = 76kP a T1 = 303K = 30o C V1 = Condiciones del ensayo = 0,52LCH4

0,35LCH4 (101,3kP a)(303K) 1gDQO

(76kP a)(273K)

Por lo cual en las condiciones de presin atmosfrica de Bogot y a una temperatura de 30o C o e a 1 g DQO es equivalente a 0.52 L de CH4 .

Factor de conversin de cido actico a DQO o a e

Debido a que el contenido de cidos grasos voltiles estn expresados en forma de mg de a a a cido actico/L, se requiere de un factor de conversin de este contenido a mg de DQO/L a e o (DQOAGV ) el cual se calcula con base en la siguiente ecuacin: o CH3 COOH + 2O2 2CO2 + 2H2 O

(5-3)

Bajo la suposicin que 1 g de DQO es igual a 1 g O2 y que adems un mol de CH3 COOH o a con peso molecular (60 g/mol) reacciona con 2 moles de O2 , se obtiene: 1,067gDQO 64gO2 = 60gCH3 COOH 1gCH3 COOH

Clculo de la biodegradabilidad anaerbica a o

Para calcular la biodegradabilidad anaerbica es necesario convertir los valores medidos o de produccin acumulada de metano y el contenido de cidos grasos voltiles a mg DQOo a a CH4 /L y mg DQOCH3 COOH /L respectivamente. Estas conversiones se realizan con el n de que las unidades de estos parmetros experimentales sean consistentes con las unidades de a las mediciones de DQO soluble remanente se encuentran en unidades de mg de DQO/L es decir en [mg O2 /L]. La tabla (5-7) muestra las frmulas para calcular los porcentajes de o

70

5 Desarrollo experimental

e metanognesis ( % DQOCH4 o %M), porcentaje de AGV ( %DQOAGV o %AGV), porcentaje de acidicacin ( % DQOcida o %A). o a Tabla 5-7.: Frmulas para calcular los parmetros de eciencias del proceso de digestin o a o anaerbica. o
CH4 %M= DQOinicial

DQO

DQOAGV %AGV= DQOinicial

Acida %A= DQOinicial

DQOAcida =DQOAGV +DQOCH4 DQORemovida =DQOInicial -DQO(ti )

DQO

o %Remocin de DQOS = DQORemovida DQOinicial

El porcentaje de biodegradabilidad tambin puede ser evaluado mediante la expresin dada e o en algunas investigaciones, en las cuales se compara el potencial bioqu mico de generacin o de metano (mLCH4 /gDQOadicionado al reactor ) con la produccin teorica de metano de un fango o anaerbico cuyo valor se estima en (350 mLCH4 / gDQOadicionado ), [96]. Este valor se ha o considerado debido a la escasa informacion que se encuentra en la literatura a cerca del la produccin teorica de metano a partir de la codigestin de los residuos c o o tricos y el estircol e bovino. Este valor utilizado en la formula para el clculo de la biodegradabilidad se encuentra a cercano al promedio establecido para la biodegradabilidad ultima de cada residuo evaluado de forma separada, por lo tanto es una buena estimacion de este parmetro con el n de a realizar la comparacion [51, 53]. BMP X100 350mLCH4 /gDQOadicionado

Biodegradabilidad( %) =

(5-4)

Factor de conversion de sustrato a metano

Este factor calcula como la relacion entre la masa de metano producida la cual se expresa como DQOCH4 y la DQO removida. Si el calculo de la DQO se hace con base en la fraccion soluble, la produccion que se considera es la produccin neta de metano. o Z = factor de conversin de sustrato a metano= o DQOCH4 DQORemovida