Tema 2: Principales mtodos de obtencin de polvos

1. Introduccin. 2. Atomizacin
a) Mtodos de desintegracin de metales

3. Procesos Reaccin Qumicos 4. Electrolisis 5. Procesos Mecnicos

a) b) Molienda Aleacin Mecnica

6. Caracterizacin de polvos
a) Propiedades que describen las caractersticas de las partculas

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Definiciones

Polvo: Slido finamente dividido, menor de 1 mm en su dimensin mxima.

CARACTERSTICAS
Elevada relacin entre rea superficial/volumen Fluyen por efecto de la gravedad

FACTORES de la FABRICACIN que influyen en las PROPIEDADES

Pureza Morfologa Tamao

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Clasificacin de los mtodos de obtencin

Gas, agua, otras tcnicas de pulverizacin

Atomizacin

Reaccin Qumica

Descomposicin de xidos.

Electrodeposicin

Mecnicos

Molienda de alta energa y aleacin mecnica.

La seleccin depende de la pureza, morfologa, composicin y coste.

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PROCESOS DE ATOMIZACIN

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Obtencin de Polvos por atomizacin de fundido

Tcnica de elevada productividad (400 kg/min) que se aplica fundamentalmente en metales y aleaciones. El polvo se obtiene mediante la pulverizacin del material en estado lquido. Su fraccionamiento en gotas se produce antes de la solidificacin. El medio que produce la pulverizacin puede ser agua o gas. Cuanto mayor es la energa suministrada al caldo menor es el tamao de partcula.

Atomizacin lquido con Gas

Atmsfera Inerte Baja velocidad solidificacin

Atomizacin lquido con Agua

Elevada velocidad solidificacin Oxidacin caldo.
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Obtencin de Polvos por atomizacin de fundido: Atomizacin en Gas

POLVOS: Esfricos de elevada pureza

Gas inerte para evitar la oxidacin El caldo se funde en un horno de induccin y se vierte
por una boquilla.

Necesita un sistema de extraccin de gases para

evitar sobre-presin en la cmara.

Variables:
Fundido: T caldo, viscosidad, flujo de metal Gas: Tipo, P, caudal, velocidad, T, geometra boquilla salida de gas

Modelo de desintegracin de una lmina lquida por la accin de un gas inyectado a alta P

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Tiempos largos de solidificacin

> esforoidizacin
Dombrowski ,N. & Johns, WR. Chem. Eng.Soi. Vol 18. 1963: 203-214

La reduccin del tamao depende de la viscosidad, T y de la aceleracin inducida por el gas.

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Obtencin de Polvos por atomizacin de fundido: Atomizacin en agua

Tcnica ms usada para producir polvos
elementales o prealeados de Tf< 1600C. Produccin ~400kg/min.

Se pulveriza incidiendo con chorros de agua a

Presin (5 agua/kg metal).

Produce un temple de las partculas y una

oxidacin en la superficie de las partculas.

Suele ir acompaado de un proceso de

reduccin en hidrgeno con molienda posterior.

d: Tamao partcula P: presin agua v: velocidad agua : ngulo agua-metal

ln(P ) d =K v sen
5 m
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Para Fe: 150 MPa

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POLVOS: Irregulares, menor pureza

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Partculas atomizadas Fe

Cu-10Sn Cu-

Cu

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Otros Mtodos de desintegracin de metales

Atomizacin por centrifugado

Proceso de electrodo rotativo. El extremo del electrodo se funde mediante arco con un plasma o ctodo de W. El nodo del material a pulverizar gira a 50000 rpm (en gas gas inerte o vaco) Alta pureza

BAJO volumen de produccin, tamao grueso, elevado coste

Crucible Melt Extraction La accin de la Fcentrifuga proyecta el fundido en finas gotas de tamao 100-10 m Baja segregacin y tamao de grano pequeo

Melt spining
Fabricacin de aleaciones en forma de cinta. El contacto con la rueda en rotacin provoca la solidificacin instantnea del material

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PROCESOS DE REACCIN QUMICA

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Tcnicas de Fabricacin Qumicas

Reduccin de xidos
Para la produccin de polvos metlicos de Fe, Cu, W, Mo desde sus xidos. El proceso se realiza a T en presencia de agentes reductores como: H2, CO y C. Cuando la reaccin progresa, el gas debe penetrar en el interior de la partcula velocidad de reduccin puede estar limitada por la velocidad de difusin del gas en el slido Caractersticas propias: Elevada porosidad llamados esponja-

Descomposicin trmica de carbonilos

Fabricacin de polvos mediante la combinacin de vaporizacin y condensacin. p.e: Ni carbonilo, Au, Co, Ag, Rd, Pt. p.e: Rd,
El metal reacciona con CO para formar M-carbonilo. Para que la reaccin se d es Mnecesario aplicar simultneamente P y T. Con posterior destilacin fraccionada, se descompone de nuevo en el metal y el CO. Las reacciones que tienen lugar son: Fe+5CO Fe[CO]5 Fe[CO]5 Fe+5CO Formacin Pentacarbonilo lquido a T ambiente. ambiente. Disociacin con formacin polvo fino a P y T>180-250C T>180-

Resultado: Elevada pureza, polvo redondeado o formando cadenas.

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Tcnicas de Fabricacin Qumicas

Precipitacin desde solucin

Para iones divalentes, el proceso consiste en precipitacin desde solucin acuosa utilizando H2 El concepto bsico es que los iones metlicos de Ni, Co o Cu en solucin, reaccionen con un gas siguiendo: M2+ + H2 M + 2H+
Sherrington PS, Oliver R, Monograph in Powder Sci & tEch. Heyden NY, 1981: 122-139

Otras tcnicas
Precipitacin desde soluciones salinas: Calentando las soluciones de las sales solubles, se descomponen en sus respectivos metales y xidos. Aplicaciones: UO2, Pt, Se, Te.. Descomposicin de hidruros (Ti y Zr) Fragilizacin Qumica (Fe) Reacciones auto propagadas (Thermit reactions): reduccin de un xido con un polvo metlico que tenga una G<0 para la formacin de su xido. Ejemplo: reduccin de Cr2O3 con Mg Procesado qumico de CERMETS: carburos, nitruros, boruros o siliciuros.

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ELECTRODEPOSICIN de polvos metlicos

Aplicaciones: Metales de elevada pureza: Pd, Cu, Ag, Mn, Fe, Zn, Co y Ni. Alta pureza Baja productividad

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Electrodeposicin
PRECIPITACIN en el CATODO de una CELDA ELECTROLTICA La morfologa final del polvo es dendrtica o esponja.

Powder Metallurgy, Vol 7. ASM Handbook. Materials Park, OH : ASM International , 1998 . P: 71.

Obtencin del Cu: El proceso comienza con la disolucin del nodo mediante la aplicacin de una ddp en un electrolito de sulfato cobre/acido sulfrico. El ctodo poroso se saca, limpia, seca, muele y recuece para eliminar endurecimiento.

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PROCESOS MECNICOS
Principal mtodo de produccin para xidos, metal duro. Tcnica secundaria ampliamente utilizada para la adecuacin de la distribucin granulomtrica final.

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Mtodos Mecnicos de Fabricacin

PRINCIPALES OBJETIVOS
Reduccin del tamao de partcula Cambio de la forma: escamas Engrosamiento del tamao Formacin de aglomerados Aleacin en estado slido (Aleacin mecnica) Mezcla en estado slido (aleacin incompleta) Modificacin, cambio o alteracin de las propiedades del material: densidad, dureza, tamao de grano. Mezcla de varios materiales o mezcla de fases.

MTODOS MECNICOS DE FABRICACIN

Hay 4 tipos de fuerzas que actan (que normalmente se dan combinadas):

Atriccin (generacin de partculas como residuo del desgaste generado entre partculas en bajo friccin) Cizalladura (rotura por procesos de cortadura-mat frgiles) Compresin: A velocidades ms lentas que por impacto, fragilidad Impacto: Golpeo brusco
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Mtodos Mecnicos de Fabricacin: Molienda Proceso de conminucin que aplica a Materiales Frgiles -xidos y metales duros-y dctiles (Bi, Fe electroltico, pe)- para producir partculas en forma de escamas
Powder Metallurgy, Vol 7. ASM Handbook. Materials Park, OH : ASM International , 1998 . P: 57

Etapas del proceso:

1. IMPACTO 2. 3. ATRICCIN 4. Aproximacin de las bolas Atrapado y compactacin de partculas. Aglomeracin Abandono del aglomerado por energa elstica.

COMPRESIN

La tensin de fractura de una partcula frgil:

CIZALLADURA

=
Modelo de colisin, donde el material queda atrapado entre dos bolas moledoras en medio de una nube de material.

2Er L

L: Longitud grieta R: radio de curvatura grieta E: Modulo del material

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Mtodos Mecnicos de Fabricacin: Molienda

La interaccin entre las bolas- partculas puede caracterizarse por procesos de: la soldadura en fro, la deformacin plstica y posterior fractura.
Deformacin Plstica

Soldadura

Fractura

Distribucin de tamaos de partcula producido por la tendencia de las partculas pequeas a soldarse y las grandes a fracturarse.

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Mtodos Mecnicos de Fabricacin: ALEACIN MECNICA

ALEACIN MECNICA: Principales APLICACIONES y Ventajas

REDUCE el tamao de partcula. Dispersin de polvos cermicos en metales.Gran HOMOGENEIZACIN. Composicin ESTEQUIOMTRICA: Compuestos intermetlicos: TiAl y Ti3Al. Nuevas aleaciones: frreas, de cobre Fases metaestables Materiales cermicos a escala nanomtrica Amorfizacin de materiales Sencilla, barata. (tiles de molienda: vasijas y bolas).

Reactivos Iniciales: Polvos comerciales (1-200 m)

Disminucin exponencial del tamao de partcula a muy bajos tiempos de molienda.
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Mtodos Mecnicos de Fabricacin: ALEACIN MECNICA

ALEACIN MECNICA: Gnesis
JONH BENJAMIN (1970)
INCO - International Nickel Company

Super aleaciones base Ni

Endurecimiento por dispersin de xidos

Endurecimiento por precipitacin de la fase

Molienda de alta

Sntesis de nuevos materiales

Proceso en estado slido

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energa

Grandes cantidades de refuerzo Posibilidad de obtencin de composiciones con contenidos de soluto por encima del estado de equilibrio atomizacin Eliminar problemas de reacciones deseadas de la PM convencional no

Eliminar problemas de homogeneizacin de la PM convencional

Mtodos Mecnicos de Fabricacin: A.M.

INCONVENIENTES CONTAMINACIN proveniente de los cuerpos moledores Tiempos de molienda prolongados. Riesgos de oxidacin Reactividad del polvo Reproducibilidad

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Mecanismos de Colisin Bola-polvo

Esquema del movimiento de las bolas del molino: a) Deslizamiento b) Rodadura c) Cascada d) v > v crtica Llenado 30-50% volumen

Nc =

30 2g R

R: radio del molino en m

La mxima eficiencia de impacto ocurre a N=0.75Nc. El consumo de potencia (Q) es:

Q = CM R

M: peso de bolas + material C: Kte. Que depende de la relacin de llenado

La eficiencia del proceso disminuye al hacerlo el tamao de partcula. La energa involucrada viene dada por:

W = k (D

a f

D )

a i

k: Kte que depende del material, las bolas, molino. a: exponente [1 - 2] Si Df0 W
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Aleacin Mecnica

PARMETROS QUE CONTROLAN EL PROCESO

Polvo/Reactivos iniciales Tipo de molino Medio de molienda (contenedores, bolas)

Temperatura Atmsfera Relaciones de masa polvo-bolas: tiempo Agente controlador del proceso Velocidad molino

Proceso de Elevada COMPLEJIDAD

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Parmetros del proceso

Temperatura
Efectividad de las colisiones en estado slido. Domina los mecanismos de difusin

Atmsfera
Prevenir oxidacin y contaminacin. Atmsferas ms usuales: He, Ar, N2 La molienda se realiza bajo P de gas inerte.

Relacin bolas : masa (g)

20:1). El nmero de colisiones difusin.

Tiempo

El tiempo necesario disminuye con un aumento de la relacin de masa (oscila entre 10:1 a

con el nmero de bolas

Tmolienda +

Procesos de

nicamente se producen las reacciones si se trabajan con elevadas relaciones de masa bolas-polvo. En condiciones menos severas se producirn reacciones parciales, originando siempre mezclas de fases Treaccin vara con tmolienda as como la cintica de la reaccin al estar relacionados

con la frecuencia de las colisiones.

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Parmetros del proceso

Agente de control de proceso

Objetivo: Conseguir el balance entre los procesos de soldadura y fractura para conseguir un desarrollo adecuado del proceso Retrasa o suprime fenmenos de combustin. Inhibe la soldadura entre las partculas durante las colisiones. Es absorbido por la superficie de las partcula evita la formacin de aglomerados Disminuye la velocidad de reaccin y el tamao de las partculas. Difusin
J. DURISIN et al, Advances in Powder Metalurgy and Particulate Materials. 9 (1992) 195-208

Consecuencias: Contaminaciones de C al tratarse de compuestos orgnicos dispersin de partculas finas

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Parmetros del proceso

Velocidad de la molienda
Es uno de los factores que determina la intensidad de la molienda, y con ello la energa involucrada en el proceso. Determina: velocidad de colisin, la energa transferida a las partculas, y con ello la energa a disipar en forma de calor y deformacin

Difusin Procesos de transformacin Descomp. SS supersaturadas Contaminacin Recristalizacin (TG, )

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Etapas de la AM entre materiales dctiles

B.J.M. AIKIN and T.H COURTNEY, Metallurgical Transactions A. 24 (1993) 647-657.

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Etapas de la AM entre materiales dctil-frgil

Ruiz-Navas EM, da Costa CE, Lopez FV, Castello JMT REV. METALURGIA, Vol. 36 (4) 2000: Pp:279-286

Proceso rpido de dispersin y posterior difusin, donde las partculas frgiles, segn van fracturndose van introducindose dentro del material dctil. Esta difusin se ve favorecida por el T inherente a las colisiones
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Molinos: grandes producciones

Molinos con fines comerciales (INCO, Inco Alloys International)

Capacidad mxima de 1250 Kg

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6. Caracterizacin de polvos Propiedades que describen las caractersticas de las partculas Propiedades metalrgicas
Composicin qumica e impurezas Microestructura Microdureza

Propiedades geomtricas
Distribucin de tamao de partcula Forma externa de la partcula Estructura interna de la partcula (Porosidad)

Propiedades fsicas
Fluencia Densidad aparente y densidad del polvo Compresibilidad

Propiedades mecnicas
Resistencia en verde

Propiedades trmicas
Curva de densificacin Transformaciones de fase .Tcnicas: STA, DSC, TG
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