Procesos Cclicos

Cuando un sistema realiza un proceso o una sucesin de procesos de forma que el estado inicial es el mismo estado final, decimos que el sistema ha realizado un ciclo. Como la energa interna es una propiedad de estado, en este caso el cambio de esta es cero y la primera ley para este caso queda como: Q=W W(+) > W(-) El trabajo total en el ciclo es positivo Q (+) (absorbe calor)

W(+)

W(-)

En el sentido inverso: W(-) > W(+) El trabajo total en el ciclo ser negativo. Q (-) (libera calor)

ENUNCIADOS DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA 1. ENUNCIADO DE KELVINPLANCK: Toda transformacin cclica cuyo nico resultado final sea el de absorber calor de una fuente caliente de temperatura y convertirlo ntegramente en trabajo es imposible.

Esto no es posible

Esto no es posible

2. ENUNCIADO DE CLAUSIUS: Toda transformacin cclica cuyo nico resultado final sea el de absorber calor de un cuerpo fro y transferirlo a otro caliente es imposible.

La primera ley de la termodinmica establece que en cualquier proceso donde se lleven a cabo transferencias de energa, la cantidad total de energa involucrada permanece inalterada, independientemente de la factibilidad de los procesos. As, en la transferencia de calor de un sistema en contacto trmico con otro a menor temperatura
W(+); Q (+)

W(-); Q (-)

Es decir, el total de energa transferido en forma de calor del sistema caliente al fro se convierte en energa interna del segundo, esta podra ser transformada a W y Q liberado.

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA es el resultado de un conjunto de observaciones de fenmenos naturales en donde es importante la direccin en la que ocurren dichos fenmenos.
Es decir, esta ley est relacionada con la direccin en la que ocurren los procesos en la naturaleza.

Por ejemplo, el proceso en el cual se transfiere calor de un sistema fro a uno caliente, es consistente con la primera ley de la termodinmica.
T1 > T2 Ya que la energa es conservada en este proceso: U1 = Q U2 = - Q
PROCESO INVERSO

Sin embargo, este es un proceso que no ocurre en la naturaleza espontneamente. Puede ocurrir, pero inducido por energa externa en forma de trabajo.

De igual manera, fenmenos como:

Cada libre de un cuerpo Expansin de un gas aumentando su presin Enfriamiento de un cuerpo caliente

Son procesos que ocurren de manera espontnea en la naturaleza y no es prohibida su ocurrencia en el sentido opuesto por la primera ley de la termodinmica, ya que la energa se conserva tambin.

Los procesos fsicos ocurren de manera espontnea en la direccin del equilibrio.

El sentido en el que ocurren los procesos en la naturaleza es regido por la segunda ley de la termodinmica.

Mquinas Trmicas

1. Reciben calor de una fuente o reservorio de calor. Sistema en equilibrio los suficientemente grande al cual se le puede extraer o transferir calor sin alterar su temperatura (energa solar, reactor nuclear, horno). 2. Convierten parte de ese calor en trabajo. Lo llevan a una fuente o reservorio de trabajo. Sistema en equilibrio lo suficientemente grande al cual se le puede extraer o transferir trabajo sin alterar su presin. 3. Rechazan el calor de desecho hacia un sumidero de calor debaja temperatura (la atmsfera, los ros, etc). 4. Operan en un ciclo.

Mquinas Trmicas

Sistema termodinmico que operando en ciclos convierte calor en trabajo.

Este dispositivo toma calor de una fuente de alta temperatura y convierte una parte de l en trabajo til y el resto lo transfiere a su entorno.
Trabajo producido
Calor absorbido de la fuente de alta temperatura

Fuente de baja temperatura

Realizado en cada ciclo

Fuente de alta temperatura

Calor cedido a la fuente de baja temperatura

Q2 = W + Q1 W = Q2- Q1

La eficiencia de una maquina trmica esta dada por:

Trabajo realizado Calor absorbido W Q2

Q2 Q1 Q2

Q1 Q2

Refrigerador
Mquina Trmica que operando en ciclos transfiere calor de una fuente fra a otra a mayor temperatura.

Tubo capilar
Compresor

Evaporador Caldera
LIQUIDOS DE TRABAJO: Amoniaco, bixido de azufre, freones, hidrofluorocarbonos

Principio Bsico: Licuefaccin del lquido refrigerante (COMPRESOR). Al ser comprimido sus molculas son forzadas a unirse, liberan calor. Luego las molculas, para llegar al equilibrio buscan recuperar el calor perdido tomndolo de su entorno, Condensador crendose el fro. El lquido se evapora y as regresa al compresor completndose el ciclo.

Entropa
La entropa es una propiedad termodinmica abstracta que representa algunas caractersticas intrnsecas de las sustancias relacionadas con la organizacin de las molculas en un sistema. Todos los procesos de la naturaleza tienden a cambiar espontneamente en una direccin que conduzca al equilibrio. Esta situacin corresponde al mximo de entropa.

 Equilibrio es el punto que cambia el sentido de la espontaneidad de los procesos naturales.---Proceso reversible Proceso Reversible: Un proceso es reversible cuando su direccin puede invertirse en cualquier momento por un cambio infinitesimal delas condiciones externas y el sistema vuelve exactamente a la condicin que tena antes de aplicar el cambio

 En un proceso reversible, el calor involucrado depende de la trayectoria.

Sin embargo la cantidad dQ/T ENTROPIA, depende solo del edo. inicial y final del sistema. Entropa es una funcin de estado. No depende de cmo ocurri el cambio (su trayectoria).

 Relaciona la S caracterstica de organizacin del sistema, con el calor transferido. El concepto de entropa se usa en aplicaciones de la 2. Ley

 La entropa S se define para llegar al enunciado general de la 2 Ley de la termodinmica y expresarla en forma matemtica. En dS=dQ/T calor transferido respecto a la T

dQ es una cantidad infinitesimal del calor absorbido en un proceso que tiene lugar bajo condiciones reversibles a una temperatura T. S=dQ/T En caso de un cambio finito reversible a T cte., la ecuacin toma la forma: S=Q/T
Cuando Q es positiva, absorbe calor S es POSITIVA-

AUMENTO DE ENTROPIA Cuando Q es negativa, desprende calor, S es NEGATIVA

DISMINUYE LA ENTROPIA del sistema.

Las entropas y cambios entrpicos se expresan en caloras por grado para una cantidad de sustancia dada.

La entropa del universo aumenta

El cambio de entropa del universo es positivo. S= SF S0 = positivo, SF mayor que S0

Considere hielo a una T=270K y agua a T=300K, que se unen. El agua pierde una calora de energa mientras se enfra; el hielo gana una calora mientras se deshace. Calcule el cambio de entropa que ambos sufren.

 Los sistemas del universo pueden hacer disminuir su entropa aumentando todava ms la entropa del universo. El estado final de los procesos naturales ocurre en el sentido en que aumenta el desorden o la aleatoriedad molecular. Esto corresponde a una evolucin espontnea, para alcanzar un estado final de entropa mxima.
EL UNIVERSO ESTA PERDIENDO CONSTANTEMENTE ENERGA UTILIZABLE Y NUNCA GANNDOLA; TUVO UN COMPIENZO FINITO (S=0), SU ESTADO MS ORDENADO POSIBLE.

Cambios de Entropa en procesos reversibles

Aplicaciones

Variacin de entropa en funcin de variables T, V y la propiedad Cp A P=constante A T=constante

Conclusin

Ciclo de Carnot

Mquina trmica que funciona entre dos fuentes de calor, y consta de cuatro procesos reversibles. Costa de la transferencia de energa de una fuente caliente (T H) a una fra (TL).

EFICIENCIA DE LA MAQUINA DE CARNOT

De acuerdo a este resultado todas las mquinas de Carnot operando entre las mismas fuentes de calor con temperatura constante tienen la misma eficiencia.
f. fra

f.caliente

Principios de Carnot
La eficiencia de una mquina trmica irreversible siempre es menor que

la de una mquina reversible operando entre las mismas dos fuentes de temperatura. La eficiencia de todas las mquinas trmicas reversibles que operan entre las mismas dos fuentes de temperatura es la misma.