LIPIDOS

GENERALIDADES
Denominamos lípidos a un conjunto muy heterogéneo de biomoléculas cuya característica distintiva aunque no exclusiva ni general es la insolubilidad en agua, siendo por el contrario, solubles en disolventes orgánicos (benceno, cloroformo, éter, hexano, etc.). En muchos lípidos, esta definición se aplica únicamente a una parte de la molécula, y en otros casos, la definición no es del todo satisfactoria, ya que pueden existir lípidos soluble en agua (como los gangliósidos, por ejemplo), y a la vez existen otras biomoléculas insolubles en agua y que no son lípidos (carbohidratos como la quitina y la celulosa, o las escleroproteínas). Los lípidos pueden encontrarse unidos covalentemente con otras biomoléculas como en el caso de los glicolípidos (presentes en las membranas biológicas), las proteínas aciladas (unidas a algún ácido graso) o las proteínas preniladas (unidas a lípidos de tipo isoprenoide). También son numerosas las asociaciones no covalentes de los lípidos con otras biomoléculas, como en el caso de las lipoproteínas y de las estructuras de membrana. Una característica básica de los lípidos, y de la que derivan sus principales propiedades biológicas es la hidrofobicidad. La baja solubilidad de los lipídos se debe a que su estructura química es fundamentalmente hidrocarbonada (alifática, alicíclica o aromática), con gran cantidad de enlaces C-H y C-C. La naturaleza de estos enlaces es 100% covalente y su momento dipolar es mínimo. El agua, al ser una molécula muy polar, con gran facilidad para formar puentes de hidrógeno, no es capaz de interaccionar con estas moléculas. En presencia de moléculas lipídicas, el agua adopta en torno a ellas una estructura muy ordenada que maximiza las interacciones entre las propias moléculas de agua, forzando a la molécula hidrofóbica al interior de una estructura en forma de jaula, que también reduce la movilidad del lípido. Todo ello supone una configuración de baja entropía, que resulta energéticamente desfavorable. Esta disminución de entropía es mínima si las moléculas lipídicas se agregan entre sí, e interaccionan mediante fuerzas de corto alcance, como las fuerzas de Van der Waals. Este fenómeno recibe el nombre de efecto hidrofóbico.

FUNCIONES DE LOS LIPIDOS
ENERGETICA: Los lípidos (generalmente en forma de triacilgiceroles) constituyen la reserva energética de uso tardío o diferido del organismo. Su contenido calórico es muy alto (10 Kcal/gramo), y representan una forma compacta y anhidra de almacenamiento de

Lípidos 1

En ausencia de su cofactor. leucotrienos. que tienen una parte de la molécula de tipo hidrofóbico y otra parte de tipo hidrofílico. Así. etc) tienen estructura lipídica. los lípidos representan una importante reserva de agua. cuya principal función es la de protección mecánica de las estructuras donde aparecen. Muchas de estas hormonas (esteroides. los lípidos sólo pueden metabolizarse aeróbicamente. la interfase célula-medio debe ser necesariamente hidrofóbica. con todos los perjuicios que ello pueda ocasionar. CLASIFICACION DE LOS LIPIDOS Lípidos 2 . los tocoferoles (vitamina E). INFORMATIVA: Los organismos pluricelulares han desarrollado distintos sistemas de comunicación entre sus órganos y tejidos. En las células eucariotas existen una serie de orgánulos celulares (núcleo. y el resto por la fosforilación oxidativa acoplada a la respiración). hay un tejido adiposo especializado que se llama grasa parda o grasa marrón. En animales desérticos. Ejemplos son los retinoides (vitamina A). y que no pueden ser sintetizadas por éste. Estas señales reciben el nombre de hormonas. RESERVA DE AGUA: Aunque parezca paradójico. a su vez. Así. calciferoles. A diferencia de los hidratos de carbono. la combustión aerobia de los lípidos produce una gran cantidad de agua (agua metabólica). Por lo tanto deben ser necesariamente suminsitradas en su dieta. estos lípidos tienden a autoestructurarse formando la bicapa lipídica de la membrana plasmática que rodea la célula. el sistema endocrino genera señales químicas para la adaptación del organismo a circunstancias medioambientales diversas. Al poseer un grado de reducción mucho mayor el de los hidratos de carbono. Esta interfase está formada por lípidos de tipo anfipático.energía. las naftoquinonas (vitamina K) y los calciferoles (vitamina D). y la vía metabólica queda interrumpida. PRODUCCION DE CALOR: En algunos animales (particularmente en aquellos que hibernan). prostaglandinas. lisosomas. Las ceras son un tipo de lípidos neutros. están rodeadas por otro medio acuoso. el enzima no puede funcionar. etc) que también están rodeados por una membrana constituída. principalmente por una bicapa lipídica compuesta por fosfolípidos. la combustión de un mol de ácido palmítico puede producir hasta 146 moles de agua (32 por la combustión directa del palmítico. En medio acuoso. Estas sustancias reciben el nombre de vitaminas. En este tejido. mitocondrias. cloroplastos. por lo que no se produce ATP en el proceso. la combustión de los lípidos está desacoplada de la fosforilación oxidativa. CATALITICA: Hay una serie de sustancias que son vitales para el correcto funcionamiento del organismo. que pueden metabolizarse en presencia o en ausencia de oxígeno. para poder delimitar bien el espacio celular. Por lo tanto. La función de muchas vitaminas consiste en actuar como cofactores de enzimas (proteínas que catalizan reacciones biológicas). Las células. ESTRUCTURAL: El medio biológico es un medio acuoso. las reservas grasas se movilizan esencialmente para producir agua (es el caso de la reserva grasa de la joroba de los camellos). y la mayor parte de la energía derivada de la combustión de los triacilgliceroles se destina a la producción calórica necesaria para los períodos largos de hibernación.

Existen otros lípidos insaponificables que no están relacionados estructuralmente con el isopreno. normalmente entre 12 y 24. contienen un número par de átomos de carbono. No todos los lípidos presentes en una muestra biológica dan lugar a la reacción de saponificación.La heterogeneidad estructural de los lípidos dificulta cualquier clasificación sistemática. carotenoides. La coexistencia de ambos componentes en la misma molécula. naftoquinonas. que probablemente derivan de la metilación de un ácido graso de cadena par. Se distinguen por tanto dos tipos de lípidos: (1) los saponificables y (2) los insaponificables. y se sintetizan en los organismos a partir de la aposición sucesiva de unidades de dos átomos de carbono. Los lípidos saponificables agrupan a los derivados por esterificación u otras modificaciones de ácidos grasos. (3) los lípidos neutros (acilgliceroles y ceras) y (4) los lípidos anfipáticos (glicerolípidos y esfingolípidos). tromboxanos y leucotrienos). que son fácilmente extraíbles en medio acuoso. Los lípidos insaponificables son derivados por aposición varias unidades isoprénicas. (2) los eicosanoides (prostaglandinas. El componente lipídico de una muestra biológica puede ser extraído con disolventes orgánicos.. En este grupo de lípidos se incluyen: (1) los esteroides (esteroles. Los lípidos derivados de ácidos grasos (ácidos monocarboxílicos de cadena larga) dan lugar a sales alcalinas (jabones) y alcohol. tocoferoles. En este grupo se incluyen: (1) los ácidos grasos y sus derivados. hormonas esteroideas etc) y (2) los terpenos (retinoides. convierte a los ácidos grasos en moléculas débilmente anfipáticas (el grupo COOH es hidrofílico y la cadena hidrocarbonada es hidrofóbica). que es la reacción de saponificación. Las propiedades químicas de los ácidos grasos derivan por una parte. Por lo general. Ello se debe a que su síntesis biológica tiene lugar mediante la aposición sucesiva de unidades de dos átomos de carbono. A) LIPIDOS SAPONIFICABLES 1. y son (1) los hidrocarburos y (2) los lípidos pirrólicos. etc). La saponificación consiste en la hidrólisis alcalina de la preparación lipídica (con KOH o NaOH). y se sintetizan a partir de una unidad básica de 5 átomos de carbono: el isopreno. y por otra parte por la existencia de una cadena hidrocarbonada. Sin embargo también existen ácidos grasos con un número impar de átomos de carbono. dolicoles. El carácter anfipático es tanto mayor cuanto menor es la longitud de la cadena hidrocarbonada. Los lípidos pueden ser entonces sometidos a un criterio empírico básico para su clasificación. sales y ácidos biliares. de la presencia de un grupo carboxilo. Lípidos 3 .ACIDOS GRASOS Son ácidos monocarboxílicos de cadena larga.

El grupo COOH es capaz de formar puentes de hidrógeno. valeriánico (pentanoico. y los puntos de fusión son menores. son muy poco reactivos. Por lo general. los ácidos grasos pueden ser saturados. por lo que los puntos de fusión son elevados. formación de enlaces amida con grupos NH2. La nomenclatura abreviada es muy útil para nombrar los ácidos grasos. etc. En estado sólido. lineales. la simetría del cristal no es tan perfecta. mientras que el segundo indica el número de dobles enlaces que contiene (Figura 1). Los ácidos grasos de cadena impar probablemente derivan de la metilación de un ácido graso de cadena par. contienen un número par de átomos de carbono. El punto de fusión aumenta con la longitud de la cadena. y además pueden contener sustituyentes como grupos hidroxilo o grupos oxo. los ácidos grasos saturados adoptan la conformación alternada todo-anti. En ellos. Consiste en una C. Los ácidos grasos saturados de menos de 10 átomos de C son líquidos a temperatura ambiente y parcialmente solubles en agua. ACIDOS GRASOS INSATURADOS Lípidos 4 . grasas y aceites. Los lípidos ricos en ácidos grasos saturados constituyen las grasas. separados por dos puntos. seguida de dos números. Ejemplos son el ácido propiónico (C3:0). Es la cadena hidrocarbonada la que confiere a la molécula su carácter hidrofóbico. mientras que aceites son aquellos lípidos que son líquidos a temperatura ambiente. son sólidos y prácticamente insolubles en agua. formación de sales (jabones). o C18:0). o C5:0) y pelargónico (nonanoico. Los ácidos grasos saturados más abundantes son el palmítico (hexadecanoico. o C9:0). El primer número indica la longitud de la cadena hidrocarbonada. En la nomenclatura de los ácidos grasos se utilizan con más frecuencia los nombres triviales que los sistemáticos. de forma que los puntos de fusión de los ácidos grasos son mayores que los de los hidrocarburos correspondientes. ramificados o alicíclicos. Tanto los aceites como las grasas son lípidos. A partir de 12 C. o C16:0) y el esteárico (octadecanoico. Conviene en este punto hacer una distinción entre los términos lípidos.8). insaturados. Grasas son aquellos lípidos que son sólidos a temperatura ambiente. Según la naturaleza de la cadena hidrocarbonada. que da un máximo de simetría al cristal. La solubilidad en agua decrece a medida que aumenta la longitud de la cadena. ACIDOS GRASOS SATURADOS Desde el punto de vista químico. También presenta las reacciones químicas propias del grupo COOH: esterificación con grupos OH alcohólicos.El grupo carboxílico de la molécula convierte al ácido graso en un ácido débil (con un pKa en torno a 4.

DERIVADOS DE ACIDOS GRASOS Lípidos 5 . y como su función biológica es fundamental. linolénico y araquidónico) no pueden ser sintetizados por los animales superiores (incluído el hombre).14c ó C20:4 (5c. 14c). Cuando hay varios dobles enlaces en la misma cadena. En la nomenclatura abreviada. muy reactivos. . .Con mucha frecuencia.15. mayoritariamente en forma de dobles enlaces. 11c. Así.12. se indica la longitud de la cadena y el número de dobles enlaces (Figura 1). el ácido araquidónico (5. que es muy parecida a la de los ácidos grasos saturados (Figura 2).15-octadecatrienoico) como C18:39. las insaturaciones de los ácidos grasos son del tipo cis. sino cada tres átomos de carbono. 8c. La hidrogenación catalítica (completa) de los ácidos grasos insaturados constituye la base de la transformación industrial de aceites en grasas sólidas (la margarina es el resultado de la hidrogenación de aceites vegetales).8c.12octadecadienoico) como C18:29.8. aparecen insaturaciones en los ácidos grasos. Es una reacción espontánea en la que se producen radicales peróxido y radicales libres. Por lo general. La posición de los dobles enlaces se indica como un superíndice en el segundo múmero. Así. y el linolénico (9. con el vértice en la insaturación.12.14eicosatetraenoico) se representa como C20:45c. estos no aparecen conjugados (alternados).11. aunque se han encontrado algunos con triples enlaces.Los dobles enlaces pueden adicionar hidrógeno. Algunos ácidos grasos poliinsaturados (linoleico. Por este motivo reciben el nombre de ácidos grasos esenciales. que resulta en la formación de una compleja mezcla de compuestos de olor desagradable. deben ser suministrados en la dieta. La configuración en cis o en trans de un doble enlace en la cadena hidrocarbonada también puede indicarse en la nomenclatura abreviada. Los dobles enlaces en trans distorsionan poco la simetría cristalina.11c. Esta angulación hace que los puntos de fusión de las ácidos insaturados sean más bajos que los de sus homólogos saturados. el ácido oleico (9-octadecenoico) se representa como C18:19. Los ácidos grasos insaturados manifiestan las propiedades inherentes al doble enlace: . que provocan en conjunto el fenómeno de enranciamiento de las grasas.12. y el linoleico (9.Los dobles enlaces pueden autooxidarse con el oxígeno del aire. Esto hace que la disposición de la molécula sea angulada.Reaccionan fácilmente con ácido sulfúrico para dar sulfonatos. que se emplean frecuentemente como detergentes domésticos.

ambos presentes en el tejido nervioso. liberados in situ ante diversos estímulos. PGE. En esta categoría se incluyen las prostaglandinas. el hidroxinervónico (2-hidroxi C26:115). .EICOSANOIDES Este término agrupa a una serie de compuestos derivados de ácidos grasos poliinsaturados de 20 átomos de carbono (de donde deriva su nombre). especialmente los jabones de metales alcalinos. Las sales de los metales pesados y alcalino-térreos (calcio. o 10-metil C18:0). . y son muy miscibles con el agua. PGC. En general. PGB. magnesio) son insolubles. . etc). presente en el aceite de ricino. que se denominan con una letra adicional (PGA.JABONES: Son las sales de los ácidos grasos. PGD.. PGF. Un ejemplo es el ácido tuberculoesteárico (10-metil esteárico. como el ácido araquidónico. aparecen en la Naturaleza ácidos grasos cuya estructura difiere en mayor o medida de la que hemos visto hasta ahora. Las grandes micelas esféricas pueden incluir en su interior grasas neutras. Debido a la polaridad del anión carboxilato tienen un fuerte carácter anfipático.ACIDOS GRASOS CON TRIPLES ENLACES son los antibióticos micomicina y ácido nemotínico (Figura 3). Ejemplos son el ácido cerebrónico (2-hidroxi C24:0). y el ácido ricinoleico (12-hidroxi C18:19). de 20 átomos de C. por lo que los jabones tienen poder detergente. 2. los tromboxanos y los leucotrienos. con un anillo pentagonal entre los carbonos 8 y 12 (Figura 4). bien como señales químicas (hormonas) o como efectores fisiológicos (en procesos inflamatorios). Se conocen varias familias de PG. Son el prototipo de mediadores locales. los jabones adoptan en medio acuoso estructuras micelares en equilibrio con formas libres. en función de los sustituyentes del anillo Lípidos 6 .ACIDOS GRASOS CICLICOS son el lactobacílico y el chaulmógrico (Figura 3). Las prostaglandinas (PG) se consideran derivados de un hipotético ácido prostanoico (no existe como tal en la naturaleza). . Todos ellos tienen una amplia gama de actividades biológicas. PROSTAGLANDINAS Son los primeros miembros conocidos del grupo. Entre ellos podemos destacar: .ACIDOS GRASOS RAMIFICADOS: contienen uno o varios grupos metilo como sustituyentes en la cadena hidrocarbonada (Figura 3). presente en el bacilo de la tuberculosis (Mycobacterium tuberculosis). y carecen de utilidad como jabones.HIDROXIACIDOS GRASOS: contienen grupos hidroxilo en la cadena hidrocarbonada (Figura 3).Con mucha menor frecuencia.

o como segundos mensajeros hormonales. a monoacilgliceroles (monoglicéridos).. El glicerol o propanotriol presenta tres grupos alcohólicos. Las PGE y PGF provocan la contracción de la musculatura lisa. Lípidos 7 .LIPIDOS NEUTROS Son ésteres de ácidos grasos con alcoholes. Los triglicéridos son moléculas muy hidrofóbicas. Compuestos como el ácido acetilsalicílico (aspirina) y los glucocorticoides (cortisol. Se conocen unas 20 PG. y por tanto puede aparecer esterificado en una. mientras que los mono y diacilgliceroles presentan carácter anfipático debido a los grupos OH no esterificados. Las PGG y PGH son mediadores de la reacción inflamatoria. TROMBOXANOS Son eicosanoides descritos por primera vez en las plaquetas sanguíneas. aunque los mono y diacilgliceroles aparecen esporádicamente como intermediarios en la biosíntesis o degradación de triglicéridos. en especial en el aparato reproductivo. En su inmensa mayoría se presentan como triésteres. y de ahí sus efectos antiinflamatorios. Se caracterizan por tener un anillo piranósico.ciclopentano de su estructura. ACILGLICEROLES Los acilgliceroles o glicéridos son ésteres de ácidos grasos con glicerol (propanotriol). 3. aunque su distribución es muy general. Constituyen el contingente mayoritario de los lípidos de reserva energética. dando lugar respectivamente. diacilgliceroles (diglicéridos) y triacilgliceroles (triglicéridos) (Figura 7). de ahí que sean utilizadas para inducir el aborto. En la Naturaleza encontramos dos tipos: los acilgliceroles y las ceras. dos o tres posiciones. la letra mayúscula va seguida de un subíndice que indica el número de dobles enlaces presentes en la molécula. Son mediadores locales en reacciones de tipo alérgico e inflamatorio. y son muy abundantes en el tejido adiposo animal y en las semillas y frutos de las plantas oleaginosas. La PGI2 (también llamada prostaciclina) es un vasodilatador que actúa principalmente sobre las arterias coronarias y que impide la agregación plaquetaria. LEUCOTRIENOS Son derivados eicosanoides que aparecen frecuentemente combinados con el tripéptido glutatión. cuya función es la de regular la acción hormonal. en especial el LTC4. Deben su nombre a que poseen tres dobles enlaces conjugados (Figura 6). A menudo. dexametasona) inhiben la síntesis de estas PG. No tienen ningún otro tipo de componentes. El tromboxano A2 (TXA2) se sintetiza en las plaquetas y tiene efectos opuestos a la prostaciclina: contrae las arterias y desencadena la agregación plaquetaria (Figura 5).

En algunos casos (cuando los sustituyentes en C1 y C3 son iguales). y completamente saturados). y oleico y linoleico (entre los insaturados). y por lo tanto se recurre a la numeración estereoquímica de los carbonos del glicerol.. hidrofílica) (Figura 10). Su función principal es estructural. se considera como carbono 1 al que queda arriba utilizando la proyección de Fischer. si se sitúa el OH del alcohol secundario a la izquierda. Por este motivo. Los triglicéridos animales poseen mayor porcentaje de ácidos grasos saturados. y que contribuye a su flotabilidad. creando un espacio hidrofóbico del que el agua es excluída y en el que pueden quedar atrapadas otras moléculas Lípidos 8 . En los pelos de mamíferos. Los ácidos grasos más frecuentes en los acilgliceroles son palmítico y esteárico (entre los saturados). la posición sn-2 de los triacilgliceroles está ocupada por un ácido graso insaturado. el nombre sn-1 palmitoil sn-2 oleil sn-3 estearoil glicerol representa un triacilglicerol con ácido palmítico en posición sn-1. es imposible distinguir entre el C1 y el C3 del glicerol.Las tres posiciones de esterificación pueden aparecer con 3 ácidos grasos iguales. por lo que suelen ser sólidos a temperatura ambiente (grasas). Desde el punto de vista químico son bastante inertes. 4. también llamados alcoholes grasos (Figura 9). y debido a la exclusión de ésta por la parte apolar. ácido oleico en posición sn-2 y ácido esteárico en posición sn-3. que acaba en un círculo (que representa la cabeza polar. la lanolina contiene alcohol laúrico. Los triglicéridos vegetales y de los animales marinos tienen un alto contenido de ácidos grasos insaturados. La cera de las abejas es palmitato de miricilo (30C). dos iguales y uno distinto. seguido de glicerol. cubriendo y protegiendo diversas estructuras. o los tres diferentes. que representa a la cadena hidrocarbonada hidrofóbica). las colas hidrofóbicas tienden a interaccionar entre sí. Para nombrarlos se indican los radicales de ácidos grasos. y son líquidos a temperatura ambiente (aceites). CERAS Son ésteres de ácidos grasos con alcoholes primarios de cadena larga (entre 14 y 32 átomos de carbono. Así. El palmitato de cetilo (16C) es una cera presente en las ballenas. Según esta numeración. que se denota anteponiendo el prefijo sn.LIPIDOS ANFIPATICOS Cuando la molécula de un lípido posee un grupo fuertemente polar además de la cadena hidrocarbonada hidrofóbica se dice que se trata de un lípido anfipático. Con bastante frecuencia. contribuyendo al carácter hidrofóbico de los tegumentos de animales y plantas. Se representan de forma esquemática como una línea (recta o quebrada. el carbono del alcohol secundario del glicerol puede resultar asimétrico. En presencia de agua.al número del carbono (Figura 8).

La autoestructuración es consecuencia del llamado efecto hidrofóbico. La parte hidrofílica de la bicapa flanquea por ambos lados a la zona hidrofóbica. Estas bicapas reciben el nombre de liposomas (Figura 14). En los seres vivos. y en disolución. preservando a la parte hidrofóbica de todo contacto con el agua. Las monocapas se forman en la interfase aire-agua (Figura 11). cuya importancia es enorme. De esta forma. Es el llamado efecto detergente. unidas por sus zonas hidrofóbicas. Hay muchas formas de hacerlo. se encuentra solvatada. Los lípidos no solubles en agua quedan atrapados en el interior de la micela. GLICEROLIPIDOS Están formados por glicerol esterificado en posiciones sn-1 y sn-2 con ácidos grasos. los lípidos anfipáticos forman bicapas. en presencia de agua. los ácidos grasos están esterificados a los carbonos 1 y 2 del glicerol. todas válidas. En ellas. y evita su contacto con el medio acuoso. La clasificación que se presenta a continuación distingue dos grandes grupos: los glicerolípidos y los esfingolípidos. las colas hidrofóbicas quedan hacia el interior mientras que las cabezas polares están en la superficie. dado que constituyen la base de las estructuras de membrana. CLASIFICACION Los lípidos anfipáticos se clasifican en función de su grupo polar. en contacto con el agua (Figura 12). Las monocapas son susceptibles de compresión lateral mecánica. mientras que la cabeza polar lo hace hacia el agua. La cola hidrofóbica se orienta hacia el aire. Puede considerarse como una minúscula gota de lípido delimitada por grupos polares en contacto con el agua. las micelas y las bicapas. y las moléculas que pueden formarlas se llaman emulsionantes o detergentes.hidrofóbicas. que delimitan la interfase célula-medio o separan diversos compartimentos intracelulares (Figura 13). los ácidos grasos están esterificados a la esfingosina. y da lugar a tres tipos de estructuras distintas: las monocapas. Las disoluciones micelares reciben el nombre de emulsiones. mientras que la cabeza polar interacciona con el agua. En los glicerolípidos. En los esfingolípidos. Las micelas se forman en medio acuoso. de forma que las moléculas quedan totalmente empaquetadas en la interfase. En el laboratorio se pueden formar bicapas artificiales. que sirven como modelo para el estudio de las propiedades biológicas de las membranas. Se puede considerar una bicapa como dos monocapas superpuestas. en función de la naturaleza del alcohol al que se encuentran esterificados los ácidos grasos. El OH del carbono sn-3 del glicerol puede estar esterificado (1) con un azúcar Lípidos 9 . los lípidos anfipáticos tienen la importante propiedad de la autoestructuración. y ésta puede ser arrastrada por la disolución.

y al ser atacados por las fosfolipasas. y destruyen con facilidad las estructuras de membrana. Otros compuestos pueden ser considerados como derivados de los fosfoglicerolípidos. que está presente en las membranas de los cloroplastos (Figura 15). En ellos. la fosfatidilcolina (también llamada lecitina). los C1 y C2 del glicerol se encuentran esterificados a ácidos grasos. El ácido fosfatídico puede estar esterificado a un segundo alcohol. una molécula que actúa como segundo mensajero en la acción hormonal (Figura 17). En ellos. con ácido ortofosfórico. El segundo alcohol puede ser otra molécula de glicerol. Los fosfoglicerolípidos pueden perder uno de sus ácidos grasos. y dan lugar a un lisofosfoglicerolípido (también llamado lisolecitina) (Figura 18). GLICOGLICEROLIPIDOS Son lípidos compuestos por glicerol. la fosfatidiletanolamina (o cefalina) y la fosfatidilserina (Figura 17). Estos lípidos forman parte de las membranas. Esta molécula es el ácido fosfatídico. y puede considerarse como la molécula a partir de la cual se construyen los distintos tipos de fosfoglicerolípidos (Figura 16). FOSFOGLICEROLIPIDOS También llamados fosfolípidos. Uno de los más abundantes es el β-galactosildiacilglicerol. como el inositol. liberan inositol fosfato. Son especialmente abundantes en las membranas bacterianas y en la membrana interna mitocondrial. ácidos grasos y un azúcar. Cuando el segundo alcohol es un alcohol nitrogenado como la colina. la etanolamina o el aminoácido serina se obtienen. que a su vez puede presentar otros sustituyentes. El grupo OH del C3 del glicerol está esterificado con un grupo OH de un azúcar. Lípidos 10 . con lo que se origina un fosfoinosítido o fosfoinositol. El segundo alcohol puede ser un polialcohol cíclico.(glicoglicerolípidos) o (2) con ácido ortofosfórico (fosfoglicerolípidos). con lo cual se tiene un difosfatidilglicerol (o cardiolipina) (Figura 17). con lo que se originan los fosfatidilgliceroles (Figura 17). Puede darse el caso de que el grupo fosfato del ácido fosfatídico esté esterificado con otra molécula de fosfatidilglicerol. originando distintos tipos de fosfolípidos (Figura 17). El C3 del glicerol se encuentra esterificado a su vez. el glicerol está esterificado en los C1 y C2 a ácidos grasos (el ácido linolénico es uno de los más abundantes). respectivamente. Las lisolecitinas tienen actividad detergente.

formando un enlace amida con un ácido graso (que generalmente está insaturado). etc). con dos largas cadenas hidrofóbicas y un residuo polar tricarbonado. los radicales grasos en posición sn-1 y sn-2 del glicerol no aparecen en forma de éster. Cuando los radicales grasos son aldehídos. Este tipo de derivados se encuentra en la membrana plasmática de bacterias termófilas y halófilas. L-fucosa. Si el cerámido está unido a un oligosacárido de entre 5 y 7 unidades. como el lignocérico. etc. receptores de bacterias y virus. Los monosacáridos que aparecen en estos lípidos son glucosa. marcadores tumorales. asímismo. son alcoholes grasos los que se unen al glicerol mediante enlaces de tipo éter.En algunos casos. ESFINGOLIPIDOS Están compuesto por un alcohol nitrogenado llamado esfingosina (Figura 21). y es extraordinariamente resistente a las reacciones de hidrólisis. El cerámido. es análogo a un diacilglicerol. Los cerebrósidos más abundantes contienen glucosa o galactosa. dando lugar a los eterfosfátidos (Figura 20). Por hidrólisis del enlace amida de los cerebrósidos se obtienen las psicosinas (β-esfingosilglicósidos). que a su vez se une mediante enlaces ester a alcoholes nitrogenados (colina. con dos funciones hidroxilo y una función amina. y a menudo están implicados en funciones de reconocimiento en superficie (antígenos de grupos sanguíneos. La esfingosina aparece normalmente N-sustituída. dando lugar a los llamados plasmalógenos (Figura 19). Esta N-acil esfingosina recibe el nombre de cerámido o ceramida (Figura 22). el compuesto resultante se llama globósido (Figura 23). Los hidroxilos glicídicos en posición 3 pueden aparecer esterificados con grupos sulfato. se trata de un cerebrósido (Figura 23). el cerámido está esterificado con ácido fosfórico. En los glicoesfingolípidos el cerámido está unido mediante un enlace β-glicosídico a un monosacárido o a un oligosacárido. Se han descrito hasta 130 variedades distintas. Si el azúcar es un monosacárido. El cerámido suele contener ácidos grasos de cadena muy larga. Los lípidos que contienen cerámidos se clasifican en dos grupos: los glicoesfingolípidos y los fosfoesfingolípidos. dando lugar a los sulfátidos o sulfolípidos. etanolamina. GLICOESFINGOLIPIDOS Están formados por un cerámido unido por enlace β-glicosídico a un azúcar (monosacárido u oligosacárido). En los fosfoesfingolípidos. forman con el glicerol enlaces del tipo 1-alquenil-éter. el nervónico o cerebrónico. En otros casos. que recuerda al glicerol. ya que una larga cadena hidrofóbica de 15 carbonos está unida a un extremo polar con tres carbonos. La esfingosina tiene una gran analogía estructural con un monoacilglicerol. galactosa. Si el oligosacárido contiene ácido Lípidos 11 . N-acetilglucosamina. Los plasmalógenos son especialmente abundantes en las membranas del retículo sarcoplásmico.). Nacetilgalactosamina y ácido siálico.

TERPENOS Suelen incluirse en este grupo moléculas formadas por condensación de unas pocas unidades de isoprenos. y se sintetizan a partir de una unidad básica de 5 átomos de carbono: el isopreno. que se llaman ceramidofosforilcolina y ceramidofosforiletanolamina (esfingomielinas) (Figura 23). Químicamente.siálico. etc). Existen otros lípidos insaponificables que no están relacionados estructuralmente con el isopreno. Son frecuentes en los aceites esenciales de plantas. vitaminas.. y son (1) los hidrocarburos y (2) los lípidos pirrólicos. Son moléculas heterogéneas y complejas. Son particularmente abundantes en las vainas de mielina del tejido nervioso. la mayoría son hidrocarburos. Muchas de estas moléculas son vitaminas liposolubles. Los más abundantes son los análogos estructurales de la fosfatidilcolina y de la fosfatidiletanolamina. donde la fracción glicídica puede presentarse ramificada. Están formados por un cerámido (esfingosina unida a un ácido graso por medio de un enlace amida) esterificado con un grupo fosfato. B) LIPIDOS INSAPONIFICABLES Constituyen un grupo muy heterogéneo de biomoléculas. los carotenoides. tocoferoles. carotenoides. etanolamina). y parecen estar implicados en la transmisión del impulso nervioso. las naftoquinonas (vitamina K) y los dolicoles. algunas de las cuales desempeñan funciones muy importantes en los seres vivos (hormonas esteroideas. FOSFOESFINGOLIPIDOS En muchas clasificaciones son encuadrados en el grupo de los fosfolípidos. Algunos gangliósidos son solubles en agua gracias a las propiedades de su fracción glicídica. 1. que a su vez se esterifica con alcoholes nitrogenados (colina. RETINOIDES (VITAMINA A) Lípidos 12 . Sus propiedades físicas y químicas son muy parecidas a las de los fosfoglicerolípidos correspondientes. cromóforos. En este grupo se incluyen los retinoides (vitamina A). los tocoferoles (vitamina E). En este grupo de lípidos se incluyen: (1) los terpenos (retinoides. hormonas esteroideas). dolicoles) y (2) los esteroides (esteroles. ácidos y sales biliares. aunque algunos contienen funciones oxidadas. naftoquinonas. el glicoesfingolípido resultante recibe el nombre de gangliósido (Figura 23). Muchos de estos lípidos son derivados por aposición varias unidades isoprénicas.

El enranciamiento está ligado a procesos como el envejecimiento o el tristemente famoso síndrome tóxico provocado por aceite de colza desnaturalizado. y por lo tanto también se le llama provitamina A (Figura 25). El retinal y el ácido retinoico son derivados del retinol que además de poseer cierta actividad vitamínica están implicados en procesos como la visión y el control de la transcripción génica. Uno de los tocoferoles más abundantes es el α-tocoferol (Figura 26).El retinol es un alcohol tetraprenoide. ya que son imprescindibles en el proceso de coagulación sanguínea (Figura 27). donde se distingue un anillo llamado βionona y una cadena lateral poliprenoide (Figura 24). con lo que la piel queda coloreada. como el β-caroteno de la zanahoria o la cantaxantina del tomate. y es indispensable para evitar transtornos como la ceguera nocturna (falta de acomodación visual a la oscuridad). También se llama vitamina A. la xeroftalmia (queratinización del epitelio de la conjuntiva del ojo) y la sequedad de los epitelios. cuya estructura consta de un sistema cíclico llamado cromano y una cadena poliprenoide saturada. DOLICOLES Son compuestos poliprenoides no vitamínicos. ya que la reducción del anillo quinónico es reversible. y previenen las reacciones de peroxidación de lípidos característica del fenómeno de enranciamiento. En las ratas. NAFTOQUINONAS (VITAMINA K) Los compuestos llamados quinonas aparecen con mucha frecuencia como cofactores en reacciones de oxidorreducción (ubiquinonas en mitocondrias y plastoquinonas en cloroplastos). y por eso se les llama vitamina E. El β-caroteno es un precursor del retinal. Los tocoferoles son poderosos agentes antioxidantes. Lípidos 13 . CAROTENOIDES Son derivados octaprenoides que constituyen multitud de pigmentos vegetales. Se trata de una familia de alcoholes isoprenoides de cadena muy larga (de 80 a 100 átomos de C). que interviene en la síntesis de los oligosacáridos que aparecen unidos a las glicoproteínas (Figura 28). Las naftoquinonas (vitamina K) tienen acción vitamínica. En los animales se almacenan en el panículo adiposo. Normalmente aparece en forma del éster fosfórico dolicolfosfato. La luteína da su color característico amarillo al cuerpo lúteo del ovario. TOCOFEROLES (VITAMINA E) Son una familia de compuestos poliprenoides. Los distintos tocoferoles se caracterizan por los sustituyentes que aparecen en el anillo del cromano. previenen la esterilidad.

Se presentan habitualmente en la membrana plasmática de todos los seres vivos (excepto las eubacterias). de modo que es excretado como tal. Los esteroides más abundantes en las plantas superiores son el sitosterol y el estigmasterol. Su deficiencia provoca el raquitismo. y es la forma en que normalmente se almacena o se transporta por la sangre. Se caracterizan por tener (1) un grupo OH en posición β (por encima del plano del papel) en el C3. ACIDOS Y SALES BILIARES Lípidos 14 . un sistema de cuatro ciclos que se forma a partir del hidrocarburo escualeno (Figura 29). Se distinguen varios grupos de esteroides: los esteroles. Una vez sintetizado. lo que les da cierto carácter anfipático y (2) una cadena lateral de 8 átomos de carbono en el C17 (Figura 31). donde su función es la de regular la fluidez de la bicapa lipídica. Para facilitar su nomenclatura.2. Por este motivo. y es un componente habitual de la membrana plasmática. Estructuralmente se consideran derivados del colestano (de 27 carbonos). una enfermedad donde está alterado el proceso normal de osificación. donde contribuye a regular su fluidez. (2) la existencia de cadenas laterales diversas y (3) la existencia de grupos funcionales sustituyentes (hidroxilo. (Figura 32). mientras que en levaduras y otros microorganismos eucariotas se encuentra el ergosterol. Los distintos esteroides se distinguen por (1) el grado de saturación del esterano. La numeración común a todos estos anillos es la que se detalla en la molécula de colesterol (Figura 30). Con mucha frecuencia aparece esterificado a ácidos grasos. Los calciferoles (vitaminas D) son esteroles implicados en la absorción de calcio por parte del intestino de los animales superiores (Figura 33). las hormonas esteroideas y los ácidos biliares.ESTEROIDES Son compuestos derivados del ciclopentanoperhidrofenantreno (o esterano). el organismo animal es incapaz de romper el sistema de anillos. con el número de átomos de carbono propio de cada serie. El colesterol es el precursor metabólico de otros esteroides como los calciferoles.. El colesterol (Figura 30) está ampliamente distribuído entre los animales. ESTEROLES Son los más abundantes. oxo o carbonilo). los ácidos y sales biliares y las hormonas esteroideas. al ser poco soluble. dando lugar a la arterioesclerosis. una de las causas de mortalidad más frecuentes en los países desarrollados. se considera que cada grupo deriva de un hipotético hidrocarburo saturado. el colesterol tiende a precipitar en el endotelio de los vasos sanguíneos. Son muy abundantes en el aceite de hígado de bacalao.

sino las sales sódicas o potásicas de los ácidos taurocólicos o glicocólicos (Figura 36). para favorecer su digestión y absorción. que se caracteriza por tener en el C17 una cadena alifática ramificada de 5 átomos de carbono (Figura 34). una hormona que afecta al metabolismo de los glícidos. Un ejemplo es la progesterona (Figura 39). Los corticoides también derivan del pregnano. Son las hormonas sexuales masculinas. y que adquieren especial importancia durante el embarazo.Se consideran como derivados estructurales del colano.. Los más característicos son el ácido cólico (Figura 35). Las sales biliares son moléculas fuertemente anfipáticas que el organismo utiliza como emulsionantes de los lípidos que llegan al intestino. Su papel fisiológico no está claro. y uno de los ciclos es aromático). Lípidos 15 . que se distribuyen por el torrente sanguíneo y ejercen funciones de regulación metabólica en tejidos específicos. Un ejemplo es el cortisol (Figura 40). formando mezclas complejas. Un ejemplo es la testosterona (Figura 38). las sales biliares no son las sales de los ácidos biliares. el desoxicólico y el litocólico. Son hormonas segregadas por la corteza suprarrenal. de 19 átomos de carbono (no posee cadena alifática en el C17). Son muy abundantes en la bilis. de 24 átomos de C. de 21 átomos de carbono (con una cadena lateral de 2 átomos de carbono en el C17). Los gestágenos derivan del pregnano. Así. aunque probablemente sean sustancias de reserva. Los estrógenos se consideran derivadas del estrano. Son hormonas femeninas implicadas en el ciclo menstrual. de 18 átomos de carbono (no posee cadena alifática en el C17. Se suelen distinguir 4 familias de hormonas esteroideas.HIDROCARBUROS Algunos hidrocarburos de cadena lineal o ramificada suelen estar presentes en vegetales y levaduras. Son hormonas propias de la primera mitad del ciclo sexual femenino. Un estrógeno típico es el estradiol (Figura 37). Los andrógenos se considran derivados del androstano. HORMONAS ESTEROIDEAS Son sustancias producidas por las glándulas endocrinas. Aunque parezca paradójico. y difieren de los gestágenos porque tienen un hidroxilo en el C21. el ácido cólico formará los ácidos taurocólico y glicocólico. Con gran frecuencia aparecen conjugados a los aminoácidos glicina y taurina. 3.

catalasas y peroxidasas. que se llama hemo.. y es el pigmento fotosintético responsable del color verde de las hojas de las plantas superiores (Figura 43). El anillo porfirínico se elimina en forma de compuestos tetrapirrólicos de cadena abierta como los pigmentos biliares (bilirrubina y biliverdina) (Figura 44). que son los responsables de su espectro de absorción visible. Las ficobilinas (ficocianobilina y ficoeritrobilina) son compuestos tetrapirrólicos de cadena abierta que actúan como pigmentos fotosintéticos (Figura 45). mioglobina. El anillo tetrapirrólico fundamental es la porfina (Figura 41).4. Las porfirinas son porfinas sustituídas. De entre ellas hay que destacar la protoporfirina IX. una estructura plana que posee numerosos dobles enlaces conjugados. Lípidos 16 . El grupo más importante de compuestos tetrapirrólicos de cadena cerrada lo constituyen las porfirinas. El hemo (Figura 42) es el grupo prostético de proteínas como la hemoglobina. La clorofila es una protoporfirina IX modificada y conjugada con Mg.LIPIDOS PIRROLICOS Se distinguen compuestos mono y dipirrólicos (que apenas se encuentran libres porque son metabolitos intermedios) y compuestos tetrapirrólicos (de cadena abierta o cerrada). a partir de la cual se origina un compuesto de coordinación con Fe.

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