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4.2 balance de energa y masa con ms de una reaccin.

Balances de energa que dan cuenta de reacciones qumicas


Hablaremos especficamente del empleo de los calores de formacin en un balance de energa para responder a preguntas como 1) Qu temperatura tiene una corriente de entrada o de salida? 2) Cunto material debe introducirse en una corriente de entrada para lograr una cantidad especfica de transferencia de calor? Consideremos el proceso ilustrado en la figura 5.10, para el cual la reaccin es

Aa + bB + cC + dD
Cantidades no estequiomtricas de reactivos y productos entran en el sistema y salen de l, respectivamente, a diferentes temperaturas. Al usar la ecuacin (5.14) debemos siempre escoger antes que nada un estado de referencia para las entalpas en el que se conozcan los calores de formacin, a saber, 25C y 1 atm. (Si no ocurre reaccin, el estado de referencia puede ser el estado de una corriente de entrada o de salida.)

Figura 5.10 PROCESOS CON REACCION

Las entalpas de los flujos que entran y que salen se calculan respecto al estado de referencia elegido e incluyen 1) los calores de formacin estndar de los componentes, 2) los calores sensibles de los componentes y 3) los cambios de fase de los componentes. Puesto que la entalpa es una funcin de estado, podemos escoger la trayectoria que ms nos convenga para realizar los clculos del cambio de entalpa global en un proceso, siempre que comencemos y terminemos en los estados inicial y final especificados, respectivamente. La figura 5. ll ilustra esta idea. Se escoge como estado de referencia 25C y 1 atm, el estado para el cual se conocen los AH?

En la figura tratamos cada componente por separado usando la ecuacin (5.23), teniendo en cuenta el respectivo nmero de mol teniendo en cuenta el respectivo nmero de moles e incluyendo los cambios de fase que ocurran. (En este caso suponemos que no hay un cambio de entalpa por el mezclado. Consulte la seccin 5.6 si intervienen calores de mezclado

Figura5.ll Clculo de los cambios de entalpa para cada componente en un proceso, usando 25C y 1 atm como estado de referencia. en el proceso.) En la figura 5. ll, Tc = TD. Podemos incluir los efectos de la presin sobre la entalpa, junto con los efectos de la temperatura, pero en este libro omitiremos la consideracin de los efectos de presin excepto en los problemas en los que los datos de entalpa se obtengan de tablas (como las tablas de vapor de agua) o de bases de datos. Podemos introducir en el balance de energa [Ec.(5.14)] el cambio de entalpa para cada corriente. La figura 5.12 ilustra el flujo de informacin para el clculo del balance de energa suponiendo un proceso en estado estacionario (AIZ = 0), ningn cambio de energa cintica o potencial y W= 0. El balance de energa general [Ec.(5.1l)] se reduce

PRODUCTO

REACTIVOS

Es posible que la forma ms fcil de calcular los cambios de entalpa necesarios sea utilizar datos de entalpa obtenidos directamente de tablas o frmulas publicadas. No olvide tener en cuenta en los clculos de entalpa los cambios de fase, si ocurren y si la diferencia de fases no est incluida en o en las tablas.

Figura 5.12 Diagrama de flujo de informacin que muestra la forma de calcular las entalpas de los componentes que entran en un reactor y salen de l.

Determinacin de un calor de formacin a partir de datos experimentales


Suponga que desea obtener el calor de formacin estndar del CO a partir de datos experimentales.

Puede preparar CO puro haciendo reaccionar C con 0, y midiendo la transferencia de calor? Esto sera demasiado difcil. Sera ms fcil determinar experimentalmente el calor de reaccin en condiciones estndar para las dos reacciones que se muestran en seguida y luego restarlos: Base de clculo: 1 g mol de CO

El cambio de energa para la reaccin global es el calor de formacin estndar deseado por mol de CO (g). (Vea la figura ES. 19.)

Figura E5.19

Calor de formacin para un compuesto en diferentes fases


Si el calor de formacin estndar para H2O(l) es de -285.838 kJ/g mol y el calor de evaporacin es de +44.012 kJ/g mol a 25C y 1 atm, Cul es el calor de formacin estndar del H2O (g)? Solucin

Procederemos como en el ejemplo anterior sumando las ecuaciones qumicas conocidas y las transiciones de fase para obtener la ecuacin qumica deseada, y realizaremos las mismas operaciones con los cambios de entalpa. Para la reaccin A,