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MARCO TERICO Los siguientes conceptos ayudarn a entender el proceso en la obtencin de diesel a partir del Gas Natural y su debida importancia, los instrumentos y/o equipos que intervienen en el proceso; especficamente en los parmetros de diseo y su funcionamiento a travs de una simulacin. 2.1. ACONDICIONAMIENTO DE LA CORRIENTE DE GAS NATURAL

PROVENIENTE DEL CAMPO VBORA La cromatografa que usamos es la del campo Vbora, que tiene los siguientes porcentajes molares que son: Tabla 2.1. Cromatografa del Gas Natural. Componente c1 c2 c3 ic4 nc4 ic5 nc5 nc6 c7+ n2 co2
Fuente: YPFB Transporte

Porcentaje Molar 84.979 6.082 3.339 0.436 1.081 0,257 0,302 0,22 0,254 2.431 0,619

Tendremos como temperatura y presin de operacin 100F y 950Psia y un flujo de gas de 100 MMSCFD. El tratamiento de gas se lleva a cabo con las siguientes operaciones. El proceso empieza con el acondicionamiento del flujo del gas natural a travs de la deshidratacin con Glicol debido a que el lmite permisible de agua es de 7 lb H2O/MMSCF de gas hmedo; luego pasa al proceso de generacin de gas de sntesis, a la unidad de absorcin de CO2, proceso de Fischer Tropsh, hidrocraqueo y finalmente se obtiene el diesel sinttico. 2.2. DESHIDRATACIN DEL GAS NATURAL El gas natural, como est producido, contiene normalmente vapor de agua. El agua deber ser removida a un punto tpico de un contenido de 7 libras/MMPC de gas hmedo para la mayora de los sistemas de transmisin de gas, hacia un tan bajo como el parcial ppm de agua y puntos de condensacin al menos de -150F de un tratamiento aguas arriba de equipos criognicos. El retiro del agua, o deshidratacin, se realiza para prevenir la formacin de hidrato (y como congelacin potencial) o corrosin en la recoleccin de gas, sistema de transmisin o planta de tratamiento. Hay varias opciones de proceso que pueden ser utilizadas para llevar a cabo la deshidratacin.

Enfriamiento debajo del punto de condensacin inicial Absorcin con desecantes lquidos (como glicol) Adsorcin con desecantes slidos (como tamiz molecular) Absorcin con delicuescentes slidos (como cloruro de calcio)

En nuestro proyecto utilizamos un desecante lquido, como ser el glicol. 2.3. PROCESO GTL

El cambio de gas natural a lquidos es un proceso qumico realizado para la produccin de carburantes lquidos sintticos. A travs de esta tecnologa GTL del gas natural, se obtiene diesel oil, jet fuel y naftas, combustibles ambientales limpio o ecolgicos. 2.3.1. TECNOLOGAS MS UTILIZADAS EN LA PRODUCCIN DE DIESEL GTL Existen tres etapas bsicas en la tecnologa GTL (gas a lquidos): Primera etapa: Generacin del Gas de Sntesis Segunda etapa: Produccin de petrleo sinttico (Conversin del Gas de Sntesis). Tercera etapa: Hidroproceso (Hidrogenacin del petrleo sinttico).

2.3.2. TECNOLOGAS PARA LA GENERACIN DEL GAS DE SNTESIS La alimentacin que proviene de diferentes corrientes, para la generacin del gas de sntesis se la puede resumir en la siguiente tabla que se muestra a continuacin: Figura 2.1. Tecnologas de produccin de hidrogeno.

Fuente: Refino del Petroleo.

Donde daremos importancia a la formacin que se lleva a cabo a travs del gas natural para la formacin de gas de sntesis. Para convertir el gas natural (en su mayora CH4)en syngas (una mezcla de H2 y CO), se tienen los siguientes procesos: Reformado por vapor de agua Una de sus principales ventajas es la no utilizacin de una planta criognica de O2, sin embargo puesto que estos reformadores son ms costosos que los de oxidacin parcial y auto trmicos, existe una capacidad de planta sobre el cual la economa de escala de una planta criognica de O2 en conjunto con un proceso de oxidacin o reformador auto trmico vapor de agua. Otras desventajas de este tipo de reformadores son: son ms baratos que el reformador por

o o o

Una relacin de syngas de H2/CO mayor a 4 Baja conversin de CH4 Velocidad de consumo de agua muy alta

Recirculando el CO2 y removiendo el exceso de H2 a travs de membranas puede ser disminuida la relacin H2/CO a niveles ms aceptables para elproceso Fischer Tropsch. Debido a que la conversin de CH4 es funcin de la presin de operacin, se debe disminuir esta para el incremento de dicha conversin. Debido a los costos relacionados con estas etapas, el uso de reformadores de vapor ser ms apropiado cuando se tengas las siguientes condiciones: o o Una planta GTL relativamente pequea con una capacidad relativamente menor a 10000 bpd El exceso de H2 puede ser utilizado para la produccin de metanol o amoniaco cuando el gas natural contiene elevado grado de CO2 o Cuando las cantidades de agua puedan ser obtenidas a bajo costo. Oxidacin parcial La combustin parcial no cataltica del CH4 produce syngas con una relacin H2/CO menores a 2, la cual se considera cercana a la ptima requerida por la seccin de Fischer Tropsch. Esta relacin resulta de la poca cantidad de vapor que es utilizado en el proceso. Debido a la ausencia de catalizador, la temperatura puede superar los 1400 C. Estas temperaturas altas y la falta de catalizadores otorgan las siguientes desventajas a estos reformadores:

Formacin de holln y altos niveles de amoniaco y cido cianhdrico para los cuales se utilizara un absorbedor que limpie el gas

o o

Altos consumos de O2 Debido a la ausencia de la reaccin de gas-agua, el CH4 no convertido y el producido en las reacciones F-T no pueden ser recirculados al reformador sin eliminar el CO2 del gas obtenido de la cola del F-T

Dependiendo de la energa necesaria en la planta, el syngas del reformador puede ser enfriado con agua o por la produccin de vapor en un intercambiador de calor. Reformado Autotrmico A diferencia del reformador por oxidacin parcial, el autotrmico utiliza un catalizador para reformar el gas natural a Syngas en presencia de vapor y O2 Debido a las condiciones de operacin (Tsal=1000 C aprox.) y el uso de vapor con una relacin vapor/carbn (S/C) normalmente ms de 1.3, el syngasesta libre de holln y posee una porcin mnima de amoniaco y HCN. Sin embargo para una relacin S/C=1.3, se tendr una razn H2/CO=2.5 aproximadamente, la cual es considerada alta. La ltima relacin puede ser controlada por la variacin de S/C y reciclo de CO2 al reformador Aunque relaciones de S/C por debajo de 1.3 no son comercialmente utilizadas, HaldorTopsoe y Sasol han completado satisfactoriamente

pruebas para bajas relaciones S/C en escalas comerciales en plantas de Sasol para combustibles sintticos en Sud frica. Reformado por combinacin (2 etapas) Al combinar un reformador de metano con vapor (SMR) y un reformador autotrmico puede ser obtenida una mejor utilizacin de la energa que usando por separado estas tecnologas. Para combinar el trabajo que realiza un reformador de vapor y un autotrmico, se debe considerar que se obtendr un relativo incremento de energa en comparacin a las otras tecnologas Dependiendo del grado de energa de integracin y las condiciones de operacin, la eficiencia trmica para esta tecnologa en una planta de GTL ser mejorada alrededor de 1 o 2% Aunque este tipo de reformador es menos costoso que el reformador con vapor y ms que el autotrmico, la seleccin se basar en el costo del gas natural. Tabla 2.2. Comparacin de las tecnologas para la generacin del gas de sntesis

Fuente: Evan Green, Fuel processing technology Vol.71, 2001

Figura 2.2. Comparacin de las tecnologas para la generacin del gas de sntesis segn la relacin de H2/CO.

Fuente: Evan Green, Fuel processing technology Vol.71, 2001

Reacciones en la Unidad de Gas de Sntesis Se tiene las siguientes reacciones, para la obtencin de syngas a partir del gas natural:

Cintica de las reacciones En cuanto a la cintica de reaccin del reformador de metano se tiene:

Figura 2.3. Contantes Cinticas

Fuente: Evan Green, Fuel processing technology Vol.71, 2001

2.3.3. TECNOLOGAS PARA EL PROCESO FISCHER-TROPSCH Consta de los siguientes puntos: