Potenciometra La potenciometra mide pasivamente el potencial de una solucin entre dos electrodos, afectando muy poco a la solucin en el proceso.

El potencial se relaciona entonces con la concentracin de uno o varios analitos. La estructura de la celda utilizada se designa a menudo como un electrodo a pesar de que en realidad contiene dos electrodos: un electrodo indicador y un electrodo de referencia (distinto del electrodo de referencia utilizado en el sistema de tres electrodos). La Potenciometra generalmente utiliza electrodos construidos selectivamente sensibles a los iones de inters, tales como un electrodo selectivo de fluoruro. El electrodo potenciomtrico ms comn es el electrodo de membrana de vidrio utilizado en un pH-metro. 1.1. Potencimetros (Variables mecnicas) El potencimetro es un sensor utilizado para medir la variable mecnica desplazamiento, y consiste de un dispositivo con dos partes y tres terminales. Una de las partes es una resistencia fija descubierta la cual puede ser de carbn o de hilo arrollado.La otra parte es un contacto mvil que se desplaza por la resistencia fija. En Teora, para un conductor cualquiera, su resistencia viene dada por:

donde: r = Resistividad del material (Wm) A = Seccin transversal l = Longitud del conductor. En la figura siguiente se muestra el modelo de un potencimetro. Si se denomina x a la distancia recorrida por el cursos, la resistencia obtenida ser:

El problema de este tipo de sensor es: 1. Vara con la temperatura. 2. Vara con la deformacin de la seccin transversal, causada por la presin o fuerzas ejercidas sobre el. 3. El contacto del cursor origina desgaste, modificando la seccin transversal. Pueden ser lineales, como la figura mostrada anteriormente, o no lineales, sin embargo en este ltimo caso, la resistencia fija entre E y C est formada por una seccin triangular variable de hilo arrollado. Este hilo tiene una seccin A y dimetro D. La ecuacin de su resistencia es ahora:

Los potencimetros pueden dar una salida analgica, si la resistencia fija es de carbn, o digital, si la resistencia fija est formada por hilo arrollado. El potencimetro se utiliza para medir preferiblemente desplazamientos, conectando el objeto de medicin a su cursor. Sin embargo, puede ser utilizado para medir otras variables de forma indirecta, cuando estas generen desplazamientos en otros dispositivos. Por ejemplo: 1. Se puede utilizar para medir presin, si se conecta el cursor al extremo de un tubo Bourdon. 2. Para medir nivel en lquidos conductores o no conductores. 3. Para medir temperatura si se conecta al extremo de un medidor de bulbo y capilar. En los casos 1 y 3 se utiliza para generar una seal elctrica. Mientras que en el caso 2 es el elemento primario.

MTODOS ELECTROANLITICOS Segn las propiedades electroqumicas medidas se distinguen una serie de tcnicas electroanaliticas:

POTENCIOMETRA : Tcnica que mide el potencial de un sistema electroqumico en equilibrioPara determinar la actividad de algunas sustancias de la disolucin. Sin paso de corriente apreciable.Se podra considerar que es el ms utilizado en cuanto a medidas instrumentales qumicas. CONDUCTIMETRA: Mtodo que se utiliza para medir la conductividad de una disolucininica o salina y se realiza por medio del movimiento de estos en la disolucin. ELECTROGRAVIMETRA : El fin es la determinacin de la cantidad de analito presentemediante su conversin electroltica en un producto que se deposita y se pesa en uno de los electrodos. Es necesario que haya una corriente elctrica. CULOMBIMETRA:En este caso la cantidad de analito se determina midiendo la cantidad decarga elctrica necesaria para convertirlo totalmente en producto.Estos dos ltimos mtodos descritos son electrolticos, es decir, hay una carga neta y una reaccinde celda neta. Son mtodos relacionados en los cuales la electrolisis se lleva a cabo durante untiempo determinado para asegurar la oxidacinreduccin completa de la sustancia a analizar yformar un producto de composicin conocida. VOLTAMETRA: Este mtodo se basa en la medida de la corriente en funcin del potencialaplicado a un electrodo pequeo sumergido en una disolucin que contiene una especieelectroactiva en condiciones de polarizacin. El consumo de analito es mnimo, mientras que enotros mtodos casi todo el analito se convierte en producto CELDAS GALVNICAS, VOLTAICAS O PILAS Funcionan espontneamente. Utiliza una reaccin qumica para realizar trabajo elctrico. Funcionamiento: ej. pila Zn(s) /Zn+2(a M) // Cu+2(b M) /Cu (s) nodo (-): Oxidacin: Zn(s) Zn2+(ac) + 2e Ctodo (+): Reduccin: Cu2+(ac) + 2e- Cu(s) Puente salino o tapn poroso: flujo de iones. Los electrones se mueven a travs del circuito externo desde el lugar de la oxidacin (nodo) hacia el sitio de la reduccin (ctodo). . Zn(s) + Cu+2 (ac) Zn2+ (ac) + Cu(s) 2) Zn(s) + 2 Ag+ (ac) Zn2+(ac) + 2 Ag(s) 3) Cu(s) + 2 Ag+(ac) Cu+2(ac) + 2 Ag(s) Zn+2 < Cu+2 < Ag+ Tendencia a reducirse

EFECTO DE LA CONCENTRACIN: ECUACIN DE NERNST G = G + RT lnQ -nFE = nFE + RT lnQ E = E RT lnQ G = nFE

nF
E = E 0,059 log Q Si T= 25 C

n
Ecuacin de Nernst:clculo de constantes de equilibrio E = E 0,059 log Q

En el equilibrio: Q = Keq ; E = 0

0 = E 0,059 logKeq

Keq=10

n E

n
CELDAS ELECTROLTICAS Se aplica un potencial elctrico externo y se fuerza a que ocurra una reaccin redox no espontnea. La reduccin ocurre en el ctodo y la oxidacin en el nodo (igual que en las pilas). En las celdas electrolticas el ctodo es negativo y el nodo es positivo (al revs que en las pilas). Posibles usos de celdas electrolticas Obtencin de metales activos a partir de sales fundidas. Refinacin electroltica de metales : Al, Cu, Ni, etc. Plateado o niquelado electroltico. UN ELECTRODO DE VIDRIO Es un electrodo de membrana cuya membrana es vidrio, originalmente desarrollada para mediciones de pH. En la actualidad estos electrodos se encuentran disponibles siendo selectivos para iones como el Na+. El electrodo de vidrio figura 1, consiste en un electrodo indicador de vidrio y otro de referencia calomelanos saturado, sumergidos en la disolucin de pH desconocido. El electrodo indicador se compone de una membrana de vidrio delgada, sensible al pH, que se sella en el extremo de un tubo de vidrio o plstico de pared gruesa. El tubo contiene un pequeo volumen de acido clorhdrico, saturado con cloruro de plata, un alambre de plata en esta disolucin forma un electrodo de referencia plata/cloruro de plata, conectado a una de las terminales de un potencimetro. El electrodo de calomelanos est conectado con la otra terminal. El electrodo de vidrio es sin duda alguna electrodo indicador de mayor importancia para iones hidrogeno. Es cmodo de usar y est sujeto a pocas de las interferencias que afectan a otros electrodos detectores del pH. El sistema de electrodos de vidrio/calomelanos es una herramienta muy flexible para medir el pH en condiciones muy distintas. Puede usarse sin interferencias en disoluciones que contengan oxidantes y reductores fuertes, protenas y gases, adems de permitir determinar el pH en lquidos viscosos o incluso semislidos. Tambin se dispone de electrodos para aplicaciones especiales. Entre ellos, se encuentran los pequeos electrodos para medida del pH en una gota (o menos) de disolucin, en cavidades dentales o en el sudor sobre la piel; microelectrodos que permiten la medida del pH en el interior de la clula viva; electrodos robustos para insertar en corrientes de lquidos para el seguimiento del pH, y en pequeos electrodos que se pueden tragar para medir el pH en el jugo gstrico.