Diseño de Equipos e Instalaciones

Bilurbina Alter, Luis Iribarren Laco, Jose Ignacio
Diseo de equipos e instalaciones
ndice
ndice
1. Introduccin ........................................................................................................................................... 7 1.1. Criterios de seleccin de materiales para las plantas qumicas................................................. 7 1.2. Identificacin de materiales en planta....................................................................................... 9 2. Aceros inoxidables ............................................................................................................................... 15 2.1. Fundamentos de la resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables ................................. 15 2.2. Tipos de corrosin de los aceros inoxidables y formas de combatirlos .................................. 19 2.3. Resistencias de los distintos aceros inoxidables frente a los diferentes medios agresivos...... 25 3. Otros metales: Aluminio. Nquel. Titanio. Refractarios ...................................................................... 33 3.1. Aluminio y sus aleaciones ...................................................................................................... 33 3.2. Nquel y sus aleaciones........................................................................................................... 36 3.3. Titanio y sus aleaciones .......................................................................................................... 39 3.4. Metales refractarios ................................................................................................................ 42 4. Materiales plsticos .............................................................................................................................. 49 4.1. Diseo de materiales composites para ambientes corrosivos.................................................. 49 4.2. Aplicaciones a tanques con agitacin ..................................................................................... 52 4.3. Seleccin de plsticos para bombas y tuberas ....................................................................... 52 4.4. Seleccin del recubrimiento.................................................................................................... 54 4.5. Aceros utilizados para ser recubiertos .................................................................................... 55 4.6. Breves recomendaciones para el diseo de este tipo de instalaciones .................................... 56 5. Otros materiales: Refractarios .............................................................................................................. 59 5.1. Refractarios no metlicos........................................................................................................ 59 5.2. Cermets................................................................................................................................... 60 5.3. Diseo de sistemas refractarios............................................................................................... 62 6. Diseo de Aparatos .............................................................................................................................. 63 6.1. Aparatos a presin ................................................................................................................. 63 6.2. Uniones: Soldaduras. Adhesivos. Juntas y bridas .................................................................. 71 7. Inspeccin de materiales: Ensayos no destructivos .............................................................................. 97 7.1. Ensayos no destructivos.......................................................................................................... 97 Preguntas de Sntesis ............................................................................................................................... 101 Bibliografa .............................................................................................................................................. 115 Problemas ................................................................................................................................................ 117 Prcticas .................................................................................................................................................. 131 Anexo ....................................................................................................................................................... 151
Introduccin
1. Introduccin
1.1. Criterios de seleccin de materiales para las plantas qumicas
La corrosin es la causa principal de la destruccin de los equipos de la industria qumica. La mayora de destrucciones pueden prevenirse escogiendo adecuadamente los materiales dentro de la gama muy amplia que dispone el ingeniero. Entre ellos estn no solamente los metales, sino tambin los plsticos (termoestables y termoplsticos), cauchos, materiales cermicos y pinturas.
En las plantas que operan en continuo, por ejemplo las refineras de petrleo e instalaciones petroqumicas, las prdidas de produccin debidas a deterioros por corrosin son tan costosas que justifican el uso de los materiales ms caros, por ejemplo el tntalo en intercambiadores de calor de unidades de recuperacin de cido. En instalaciones ms sencillas, puede ser ms econmico seleccionar materiales de menor costo y programar limpiezas frecuentes de los equipos para prevenir la corrosin.
Son esenciales para un buen diseo: - tamao de la planta - condiciones de trabajo - tipo de corrosin - adecuada informacin de los materiales que se pueden escoger - sus caractersticas frente a la corrosin
-
cuestiones econmicas
Los autores, 2002; Edicions UPC, 2002.
Para asegurar la solucin ms econmica en problemas de corrosin es necesario estudiar el tipo de corrosin que tiene lugar y conocer las condiciones en que opera el equipo, no solamente las normales, sino los posibles casos circunstanciales, por ejemplo paradas o puesta en marcha del equipo. No suele ser interesante econmicamente disear una planta que est libre totalmente de corrosin. Velocidades de 0,1 mm/ao e incluso hasta 5-6 mm/ao suelen ser tolerables, dependiendo del coste de los materiales alternativos y del grado de contaminacin que puede aceptarse. En las plantas de fabricacin de productos farmacuticos, donde la contaminacin es inaceptable, es necesario realizar recubrimientos, por ejemplo a base de resinas epoxi, y en caso de temperaturas muy elevadas hay que acudir a los de tefln, a pesar de su elevado coste y difcil aplicacin. Los cdigos para recipientes a presin preveen las condiciones de corrosin al indicar los espesores de las paredes. Segn el tipo de corrosin. generalizada, picaduras, bajo tensiones, con fatiga, intergranular,etc., se proponen diferentes soluciones.
A menudo la corrosin puede prevenirse mejor cuidando pequeos detalles en el diseo que seleccionando los materiales ms resistentes. El cido sulfrico concentrado en fro puede transportarse en tuberas de acero al carbono, siempre que la velocidad de circulacin sea inferior a 1m/seg. Debido a ello,en este caso es mejor utilizar tuberas de acero al carbono de dimetros grandes que tuberas de acero inoxidable de dimetros pequeos. Si los serpentines de calefaccin de tanques que contienen sosa custica se colocan fuera del tanque, pueden ser de acero al carbono, pero si se colocan en el interior deben ser de aleaciones de nquel, ya que el acero al carbono est sujeto a la fragilidad custica. La corrosin por picadura de aceros inoxidables en intercambiadores de calor de salmueras puede prevenirse eliminando los restos de salmuera cuando no se utiliza el equipo. La corrosin en las unidades de refineras de cidos politinicos puede prevenirse neutralizando las condensaciones que se producen cuando las unidades estn paradas.
Introduccin
Despus de seleccionar los materiales hay que asegurarse que han sido fabricados con las especificaciones correctas. Las tuberas soldadas son menos costosas que las sin costura, pero en condiciones corrosivas hay que especificar el tratamiento trmico a que debe someterse el material despus de la soldadura. La norma ASTM A312, que cubre tuberas sin costura de acero inoxidable austentico de la serie 300, indica que es indispensable un tratamiento a 1400 despus de la fabricacin. Es indispensable adjuntar un Pliego de Condiciones detallado para cada caso.
1.2. Identificacin de materiales en la planta

Con objeto de revisar si los materiales de los diferentes equipos e instalaciones son los adecuados, es interesante disponer de una serie de tests de fcil aplicacin in situ; entre ellos indicaremos los que utilizan: procedimientos qumicos, chispa, mecnicos, termoelctricos, espectroscopia ptica de emisin, espectroscopia de emisin de rayos X. Tests qumicos in situ
Para cada caso se aplican indicadores adecuados. En la identificacin de metales slo pueden detectarse fcilmente por este procedimiento: aceros de bajo contenido en carbono, aceros con un contenido de cromo de un 2 a un 9%, aceros con un contenido de nquel del 3,5%, aceros con un contenido de Mo, nquel puro, magnesio y aluminio. Hay que tener cuidado de eliminar cualquier producto superficial procedente de una corrosin. Por ejemplo, en el caso de molibdeno: se extrae unos miligramos del material con cido ntrico, se procede a una concentracin y filtrado de impurezas si al aadir a esta disolucin HCl y tiosulfato sdico aparece una coloracin rosa, denota la presencia de pequeas cantidades de molibdeno si la coloracin es azul oscuro, indica que la cantidad de molibdeno es mayor de 9%.
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Ensayos a la chispa
Se utilizan principalmente para identificar diferentes clases de aceros. Al aplicar sobre ellos una chispa aparecen diferentes figuras: Acero con un alto contenido en carbono Color : blanco Longitud promedio de las trazas: 139,7 cm Numerosas y pequeas arborescencias Acero con un bajo contenido en carbono Color : blanco Longitud promedio de las trazas: 177,8 cm Aparecen ms ramificaciones cuando el contenido de carbono aumenta Fig.1
Nquel Color : naranja Longitud promedio de las trazas: 25,4 cm Fundicin de hierro blanca Color: rojo amarillento Longitud promedio de las trazas: 50,8 cm Ramas ms finas que las de la fundicin gris
Fundicin de hierro gris Color : rojo amarillento Longitud promedio de las trazas : 63,5 cm
Hierro maleable Color: amarillo plido Longitud promedio de las trazas: 76,2 cm Menos ramificaciones que la fundicin de hierro
Introduccin
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Ensayos de fractura
Una pequea muestra se extrae con un cincel y despus se fracciona con un martillo. La forma de las superficies de las zonas fracturadas nos proporciona la informacin. En la tabla I se indican algunos ejemplos.
Tabla I
Metal Fundicin gris de hierro Hierro maleable Hierro forjado Acero de bajo contenido de carbono Acero para herramientas Forma de las superficies de fractura Grano tosco, gris Grano fino, negro Fibroso, gris brillante Grano fino, gris brillante Grano muy fino (sedoso), gris brillante
Ensayos con lima
Es fcil identificar un recubrimiento de cromo por su brillo, pero si hay alguna duda se puede tratar de cortar el recubrimiento con la lima; es tan duro que la lima apenas producir una marca; si se tratara de un recubrimiento de nquel, se cortara con la lima.
Caracterizacin termoelctrica
Este sistema se funda en la medicin del voltaje que se produce cuando se calienta una zona donde se juntan dos metales diferentes. El voltaje observado depende del par de metales; mediante tablas es posible identificarlos. En la tabla II se indican el de algunas aleaciones.
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Tabla II
Aleacin Monel Hastelloy D Nquel Fundicin de hierro 31/2% Nquel Acero inox 18-8 Acero inox 25-20 Stellita Hierro maleable Alloy 20 Incoloy Hastelloy F Latn Aluminio Cobre Hastelloy C Acero al carbono Titanio Inconel Hastelloy B Rango -10 -8 a -8,5 -6 a -6,5 -3 a -3,3 -2,1 a -2,3 -1,5 a 2,5 -1,5 a 2,4 -1,7 a 2 -1,5 a 1,7 -1,5 a 1.6 -1,1 a 1,5 -0,5 a 0,7 -0,2 -0,1 0 1,5 a 1,9 2,2 a 2,5 3,5 a 4,5 3,5 a 6 8 a 10
Ensayos de conductividad elctrica
Se induce sobre el metal conductor una corriente elctrica producida por un campo magntico alternativo. La conductividad de las diferentes aleaciones vara, ya que bajo el punto de vista elctrico, una aleacin se comporta como un metal puro con un contenido grande de impurezas. De todas formas, en estos tests hay una serie de variables a considerar; la conductividad puede venir influenciada por: un tratamiento trmico, tamao del grano, orientacin de los granos, factores geomtricos, etc.
Introduccin
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Espectroscopia de emisin
Bajo determinadas condiciones de excitacin, la mayora de metales y sus aleaciones emiten ondas caractersticas en la zona del espectro visible. El mtodo de excitacin usual consiste en producir una descarga elctrica entre dos trozos de una muestra o entre la muestra y un contraelectrodo que no contiene los elementos a identificar. El contraelectrodo puede ser un trozo de grafito, que no introduce interferencias. Actualmente se utilizan rayos laser como fuente de excitacin; pueden focalizarse sobre un rea de 5 micras de dimetro. Las diferentes radiaciones producidas por la muestra excitada se separan por medio de prismas.
Espectroscopia de emisin de rayos X
Se puede utilizar para la determinacin cuantitativa de los elementos que constituyen la muestra. La muestra se utiliza como ctodo y se analizan los rayos X producidos. Tambin pueden utilizarse los rayos X para excitar metales de una muestra e identificarlos por el espectro de difraccin que emiten. Este procedimiento se conoce como fluorescencia o emisin secundaria de rayos X.
Espectro RayosX Mo
50 40 30 20 10 0 0,85 0,5 0,7 1,2 2
Intensidades
10kV 15kV 20kV 25kV
Longitud de onda
Fig 2
Aceros inoxidables
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2. Aceros inoxidables
2.1. Fundamentos de la resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables
La base de la resistencia a la corrosin ambiental de estos materiales reside en la adicin de cromo. A partir de la adicin de aproximadamente un 12% de cromo, se forma una capa uniforme, continua, adherente y muy delgada de xido de cromo (Cr2O3), que pasiva la superficie del acero.
Ahora bien, la adicin de un 12% de cromo proporciona nicamente una resistencia a la corrosin de medios poco agresivos, ambiente hmedo, agua dulce, Para incrementar
esta resistencia se ha incrementado la cantidad de cromo y se han adicionado otros elementos, con lo que al mismo tiempo se han mejorado las propiedades mecnicas del material. Estudiaremos en primer lugar cmo influyen los diferentes factores propios del material: composicin, estructura y estado de suministro.
a. - Composicin qumica
En la tabla III se ha reunido la prctica totalidad de los elementos que entran en la composicin de los diferentes aceros inoxidables.
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Tabla III
Elementos bsicos Elementos importantes (>0,5%) Elementos menores (< 0,5%) Elementos nocivos Fe, Cr, C Ni, Mn, Si, Mo, Cu, Ti, Nb, Al, W, V,Co N, B, Ce, S, Se, Te C, S,P, Si, Co, O, H, N, Metales de bajo punto de fusin (Sn,Zn,Pb)
Los elementos nocivos, en cantidades apreciables, pueden disminuir la resistencia a la corrosin o la resistencia mecnica.
b. Estructura
Las estructuras bsicas son tres: Martensita, Ferrita y Austenita, aunque tambin pueden presentarse estructuras combinadas de aquellas, siendo las ms corrientes : Ferrita + Martensita y Ferrita + Austenita. En la tabla IV se indican las diferentes estructuras Tabla IV
Estructura Martenstica Composicin bsica (%) a) C <0,15 b) C 0,2-0,4 c) C 0,6-1,4 d) C 0,1-0,2 Ferrtica a) C <0,12 b) C< 0,35 Austentica a) C < 0,25 b) C < 0,08 c) C < 0,03 Dplex (F + A) a) C < 0,08 b) C < 0,03 Cr Cr Cr Cr Cr 12-14 12-15 12-16 Otros elementos Si,Al,Mo,Cu Si,Al,Mo,Cu Si,Al,Mo,Cu
16-18 Ni 2-4 Mo,Cu 15-18 Mo,Ti,Ni,V,S Mo,Ti S,Se,Te,Mo
Cr 25-30 Cr Cr Cr Cr Cr 17-20 Ni 8-12
17-20 Ni 8-14 Mo,Ti,Nb,B,W 17-28 Ni10-30 Mo,Si,Cu,W 20-26 Ni 4-8 18-27 Ni 4-8 Mo,N,Cu Mo,N,Si,Cu
Aceros inoxidables
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Los aceros inoxidables con estructura martenstica son magnticos y pueden endurecerse por medio de temple. Al aumentar el contenido de carbono,se obtiene una mayor dureza pero se deteriora la resistencia a la corrosin. Los aceros ferrticos no pueden templarse, tambin son magnticos. Su resistencia mecnica es inferior a la de los martensticos, pero por su menor contenido en carbono tienen ms resistencia a la corrosin. Los aceros austenticos no son magnticos y no pueden templarse. En cuanto a la resistencia a la corrosin, c>b>a y en general superior a la de los anteriores. Los dplex presentan propiedades muy adecuadas para resolver problemas de corrosin y de construccin; son magnticos pero no templan.
c.- Estado de suministro
En la tabla V se han incluido los principales estados de suministro.
Tabla V
1. Materiales deformados En caliente En fro 2.Materiales tratados trmicamente Recocidos o solubilizados Envejecidos Templados Templados y revenidos Endurecidos por precipitacin 3.Materiales fundidos 4.Materiales soldados 5.Materiales sinterizados
Desde el punto de vista de la corrosin, el mejor estado de suministro, para una misma composicin y estructura, viene siempre aportado por los materiales deformados, en caliente o en fro, y con un tratamiento posterior de recocido o de solubilizacin. Los
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estados templado o templado+revenido disminuyen siempre la resistencia a la corrosin al provocar precipitaciones de carburos de cromo, lo que disminuye el contenido de cromo en las zonas vecinas a dichas precipitaciones.
En la tabla VI se indican los tipos de aceros inoxidables de mayor aplicacin.
Tabla VI
Estructura Tipo AISI Martensita Martensita Martensita Martensita Martensita Martensita Martensita Ferrita Ferrita Ferrita Ferrita Ferrita Austenita Austenita Austenita Austenita Austenita Austenita Austenita Austenita Austenita 410 414 416 420 420 F 431 440 405 409 430 430 F 434 301 302 302 HQ 303 304 305 316 316 F 384 Composicin nominal (%) C 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,20 0,6 0,08 0,08 0,10 0,12 0,12 0,15 0,15 0,08 0,15 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 Cr 11,5-13,5 11,5-13,5 12-14 12-14 12-14 15-17 16-18 11,5-14 11-12 16-18 16-18 16-18 16-18 17-19 17-19 17-19 18-20 17-19 16-18 17-19 15-17 6-8 8-10 9-11 8-10 8-10,5 10,5-13 10-14 12-14 17-19 2-3 2-2,5 S 0,15 Cu S 3-4 0,15 1-1,25 S 0,15 Al 0,2 Ti > 0,75 1-2,5 S 0,15 1-2,5 S 0,15 Ni Mo Otros
Aceros inoxidables
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2.2. Tipos de corrosin de los aceros inoxidables y formas de combatirlos

Los tipos de corrosin que trataremos son : Generalizada Por picaduras Intergranular Bajo tensiones
a.- Corrosin generalizada El ataque se produce porque el medio es capaz de disolver la capa pasiva que protege al metal. En la tabla VII se incluye la influencia de los distintos elementos de aleacin, estructuras, inclusiones y precipitados.
Tabla VII
Medio cido C Elementos Mn -o o Si o o ++ de P ---aleacin S ---Cr ++ ++ + Ni + + + + Mo ++ o/-Ti + + o/Nb + + o/Cu ++ o -N o -
Reductor o/Neutro o
Oxidante o/Muy oxidante -
Medio cido
Estructura Martensit. Ferrtica Austenit. F+ A
Inclusiones Precipitados Carburos Fases Intermed.
Reductor Neutro Oxidante Muy oxidante
-o - -
+ ++ + -
++ ++ ++ +
++ ++ + -
--
-/+ O --
o o ---
++ Muy favorable
+ Favorable
o Nula
- Desfavorable
-- Muy desfavorable
20
Como puede observarse, el contenido en Cr, Mo y Cu, es muy favorable en los medios cidos reductores y neutros, mientras que en los medios cidos oxidantes se consigue el aumento de resistencia a la corrosin incrementando los contenidos de Cr y Ni, y en los medios muy oxidantes nicamente la adicin de Si por encima del 2%, tiene un efecto positivo. En cuanto a las estructuras: la fase martenstica es prcticamente muy desfavorable en todos los medios cidos, la austentica es la ms adecuada en todos los medios, mientras que la ferrtica o dplex son apropiadas en medios cidos reductores o neutros. En medios fuertemente oxidantes la nica fase con buen comportamiento es la austentica. Hay que resaltar la influencia desfavorable en medios cidos de las inclusiones metlicas y todos los tipos de precipitados.
b.- Corrosin por picaduras
La corrosin por picaduras de los aceros inoxidables aparece casi siempre en medios muy poco agresivos desde el punto de vista de la corrosin generalizada, de modo que, muy a menudo, la superficie del acero permanece inalterada y brillante en su mayor parte, localizndose el ataque nicamente en los puntos de las picaduras. Los agentes causantes de esta corrosin son : F-, Cl-, Br-, sulfuros y bisulfuros. En la tabla VIII se indican los factores que influyen en este tipo de corrosin.
Tabla VIII
Factores propios del material Elementos de aleacin C Si + Mn P -S -Cr ++ Ni + Mo ++ Ti + Nb + N ++
Estructura, inclusiones, precipitados Estructura Inclusio Precipitados nes Medio alcalino pH < 6 pH 6-8 --o/+ + o/+ + o/+ + ---- / o -- / o - - Marten. Ferrt. Austen. F+A Carburos Fases intermedias
Aceros inoxidables
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pH > 8
++
++
++
Estado de la superficie Decapado Mecanizado Chorreado Pulido Factores propios del medio Concentracin PH Contenido en oxigeno Temperatura Agitacin Cl -, F -, Br cido - ++ -- Neutro Otras sales Bsico o + + - ++
Influencia del Cr y Mo en la corrosin por picadura

40 30 Valores 20 en % 10 0 304 316 317 329 Tipo de acero
Cr Mo Corrosin
Fig.3
c.-Corrosin intergranular
La corrosin intergranular provoca el desprendimiento de los granos y va progresando hacia el interior del metal. Este tipo de corrosin puede tener diferentes orgenes: - Precipitacin de carburos de Cr, Ti, Nb - Precipitacin de fases intermetlicas - Medios cidos fuertemente oxidantes
La precipitacin de carburos de cromo (Cr 23 C5 ) se debe a que el contenido de carbono est por encima de la solubilidad en el acero inoxidable y a que ste se ha mantenido en una zona de temperaturas en las que puede producirse tal precipitacin
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A consecuencia de tal precipitacin, se produce un empobrecimiento en cromo en las zonas prximas a las juntas de grano; puede pasar del 18% al 8%, inferior al 12 % lmite de inoxidabilidad. La zona de temperaturas de sensibilizacin est situada entre 500 y 800, aunque es funcin del tiempo y del contenido en otros elementos (Ni, Mo). La sensibilizacin trmica puede producirse a consecuencia de una operacin de soldadura, un conformado en caliente, un destensionado trmico. Se suele presentar en todos los medios cidos. Para evitarla en los medios cidos reductores es necesario utilizar aceros inoxidables con un bajo contenido en carbono (< 0,03 %), o estabilizarlos con Ti o Nb (con Ti en cantidades de 4/5 veces el contenido de carbono, y con Nb en cantidades de 8/10 veces el contenido en carbono). Estos metales se combinan mejor con el carbono que el Cr y se evita la disminucin de Cr. En los medios cidos oxidantes, la nica solucin es rebajar el contenido de carbono, ya que los carburos de titanio y niobio son sensibles a los medios oxidantes, sobre todo en caliente. En medio cido oxidante, los aceros inoxidables muy aleados en Cr y otros elemento (Mo >1%, Si > 1%) tienden a precipitar fases intermedias FeCr o FeCrMo, en las juntas de grano, cuando se mantienen en la zona de temperaturas entre 650 y 900, a consecuencia de una soldadura, conformado en caliente, etc. El efecto es el de empobrecimiento del contenido de Cr, que en medios reductores no es importante, pero s en medios oxidantes y calientes. Los medios extremadamente oxidantes ( ntrico >85%) y calientes (> 50-60) son muy agresivos, aun sobre aceros de contenidos en carbono inferiores al 0,01%. La nica solucin es aadir Si en una proporcin superior al 2%; este silicio protege la capa pasiva. Influencia del C en la corrosin intergranular
1 0,8 0,6 0,4 0,2 0
Cantidad es relativas
C% 304L 302 304 Corrosin
Tipo de acero
Fig.4
Aceros inoxidables
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En la tabla IX se resumen estos efectos:
Tabla IX
Medio cido Reductor Oxidante Muy oxidante Medio cido Mart Ferr Aust. Reductor Oxidante Muy oxidante --+ -+ ++ + F+A ++ --o -Estructura Inclus iones Carburos -- /++ --Fases intermedias o -- Precipitados C --Mn + o/Si o o/++ Elementos de aleacin P ---S -- - Cr ++ + Ni + + Mo + -- Ti ++ -/+ Nb ++ -/+ Cu + -N + -
d.- Corrosin bajo tensiones
Los medios ms peligrosos y frecuentes, entre los que provocan corrosin bajo tensiones en los aceros austenticos son:
- Soluciones acuosas contaminadas con iones haluro, especialmente cloruros Soluciones fuertemente alcalinas Medios contaminados con cidos politinicos Soluciones conteniendo iones cloruro y sulfuro
El agrietamiento suele ser transgranular. El nivel crtico de tensiones es bastante inferior al lmite elstico del acero a la temperatura involucrada
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En la tabla X se indica la influencia de los distintos contaminantes segn la composicin del acero Tabla X
Medio C Cloruros pH > 7 Politinicos o/o/- -
Elementos de aleacin Si +/o o o Cr + + + Ni ++ ++ + Mo + + + Ti o/o + Nb o/o + N -
En la tabla XI se indica la influencia de otros factores. Tabla XI

Factores Estructura Martenstica Ferrtica Austentica F+A Tensiones Traccin/Flexin Compresin Estado de la superficie Decapado Mecanizado Pulido mecnico Pulido electroltico Chorreado Tratamientos trmicos Solubilizacin Eliminacion tensiones Endurecimiento ++ ++ -++ ++ -++ ++ - + -- +/++ + --+/++ + - - +/++ - ++ -++ -++ - ++ --/+ ++ o/ +/-/+ - /+ - +/++ + Cloruros Soluciones alcalinas cidos politinicos
Aceros inoxidables
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2.3. Resistencia de los distintos aceros inoxidables frente a los diferentes medios agresivos
a.- Corrosin atmosfrica
El concepto de acero inoxidable parece indicar que estos materiales resisten la corrosin en cualquier medio agresivo. En la prctica no es as, pues incluso en el aire ciertos tipos de inoxidables pueden corroerse, picarse e, incluso, agrietarse.
Los aceros inoxidables del tipo AISI 410 y similares tienen buena resistencia a la corrosin en atmsferas rurales. En los ambientes urbanos contaminados pueden empezar a deteriorarse. En medios industriales fuertemente contaminados y en atmsferas marinas son netamente insuficientes, pudiendo llegar a agrietarse bajo tensiones o a romperse por fatiga.
Los aceros ferrticos corrientes con un 17% de cromo presentan una resistencia a la corrosin atmosfrica muy superior, pero pueden picarse en atmsferas fuertemente contaminadas o en ambientes marinos.
Los aceros ferrticos especiales de los tipos Cr18/Mo2 y Cr26Ni4/Mo4 presentan un comportamiento excelente frente a casi todos los ambientes. El Cr 18/Mo2 es vulnerable en ambientes sulfurosos.
Todos los aceros austenticos y dplex resisten perfectamente frente a la corrosin atmosfrica, con la nica excepcin de los aceros sin Mo, del tipo Cr18/Ni 8,en las atmsferas fuertemente contaminadas o en los ambientes marinos. En estas atmsferas ms agresivas son suficientes los aceros austenticos Cr 17 /Ni 12 / Mo. Aunque con la contaminacin sulfurosa o clorhdrica en medio cido es necesario aumentar el contenido de Cr y Mo.
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b.- Corrosin por aguas
b.1.- Agua dulce - Corrosin por picaduras Tiene por causa la presencia de iones haluro (principalmente cloruros) y/o sulfuro, pH neutro o cido, acentundose con la temperatura. Para evitarla hay que incrementar los contenidos de Cr, Mo y/o N. Son aconsejables los aceros AISI 316 L (austenticos C 0,03/ Cr 16-18/ Ni 10-14/Mo 2-3), (austenticos Cr 20/ Ni15/Mo/Cu), (dplex Cr22/Ni 15/Mo/N).
- Corrosin bajo tensiones Tiene por causa la presencia de iones haluro (principalmente cloruros), sulfuros, cidos politinicos, pH neutro o cido, temperaturas superiores a 55-60 . Para aguas poco contaminadas se pueden utilizar aceros AISI 430; para aguas con mayor agresividad y mayor temperatura, los aceros austenticos Cr20/Ni25/Mo/Cu y Cr27/Ni31/Mo/Cu.
b.2.- Agua de mar y aguas muy salobres La corrosin ms importante es por picaduras, de manera que no se trata de la corrosin bajo tensiones, porque el material se perfora mucho antes de que se agriete.
Los aceros menos aleados (tipo AISI 304) se perforan rpidamente aun a temperatura ambiental. Los aceros aleados con Mo(tipo AISI 316), pueden utilizarse a temperaturas inferiores a 25-30, el agua debe circular con buena velocidad ( > 1-2 m/s); hay que vigilar la formacin de depsitos e incrustaciones.
Los aceros con contenidos altos de Cr, Mo y/o N pueden resolver el problema, incluso con temperaturas de 80-100 ( dplex Cr25/Ni 7/Mo 4/ N, austenticos Cr/27/Ni/ 31/Mo 3,5/Cu, Cr20/Ni18/Mo6,1/N )
Un buen pulido o un decapado fino del material mejora los resultados.
Aceros inoxidables
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Cuanta mayor es la velocidad de circulacin del fluido, tanto ms favorable es para todos los aceros inoxidables, incluso para los ms aleados.
Influencia composicin
25 20 15 10 5 0 Acero 1 Acero 2 Acero 3 Cr Mo Ni mm pic.
Tipo de acero
Fig.5 c.- Medios cidos c.1.- cido sulfrico Tipo de corrosin generalizada, intergranular. El comportamiento es muy pobre para la mayora de aceros inoxidables, ya que la capa pasiva no resiste los medios reductores. El Ni dismuye la corrosin, pero el Cr la aumenta. Deben descartarse todos los aceros martensticos, as como los ferrticos, los aceros austenticos pueden utilizarse, incrementando su contenido en Cr y Mo y adicionndoles Cu, el acero Cr27/Ni31/Mo/Cu permite trabajar hasta temperaturas de 50-60 con concentraciones de cido inferiores al 70%. Ahora bien, al considerar la agresividad de las soluciones sulfricas, debe tenerse en cuenta el efecto inhibidor que tienen algunos elementos o compuestos: oxgeno, oxidantes, cido ntrico, cobre, sulfatos, compuestos orgnicos, etc. En cambio, los compuestos reductores aceleran la corrosin (iones sulfurosos).
Influencia Cromo
Prdida de peso mg/dm2 60 40 20 0 5 10 20 30 % UPC, Los autores, 2002; EdicionsCr 2002.
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Influencia Ni
prdida peso gr/dm2 2,5 2 1,5 1 0,5 0 5 10 % Ni 20 30
Fig 6
c.2.- cido fosfrico Tipo de corrosin generalizada, intergranular. Como en el caso del cido sulfrico, los elementos de aleacin ms positivos son el Cr, Mo y Cu, siendo en este caso mucho ms favorable el Cr que el Cu. La presencia de iones cloruro, fluoruro y cido sulfrico aceleran la corrosin, mientras que la presencia de slice y sales de aluminio la inhiben. El material con mayor campo de utilizacin es el acero Cr27/Ni31/Mo3,5/Cu. Para problemas de corrosin-erosin, debido a los arrastres de partculas slidas, se suelen utilizar dplex (F+A) del tipo Cr22/Ni5/Mo/N o Cr25/Ni7/Mo/N, ya que tienen mejor resistencia mecnica.
c.3.- cido ntrico Tipo de corrosin: generalizada, intergranular El acero ferrtico AISI 430 (17% Cr) puede utilizarse en soluciones moderadamente concentradas (40-50%) y a temperaturas menores de 70-80. A mayores
concentraciones y temperaturas se necesitan aceros austenticos 18/8 con contenidos bajos de carbono (< 0.02%) ( 304L), o mejor, con aceros tipo Cr25/Ni20. Con bajos contenidos de C, Si, S, P. Deben evitarse cualquier tipo de precipitaciones. En cido ntrico muy concentrado (> 85%) y a temperaturas superiores a los 40-50, o en soluciones ntricas con agentes fuertemente oxidantes (cromatos), deben utilizarse aceros especiales con Si (Cr18/Ni14/Si4).
Aceros inoxidables
29
Corrosin cido ntrico ebullicin

Velocidad corrosin mg/dm2/dia 150 100 50 0 50 65 Concentracin cido ntrico % C<0,03Si0,4-Cr18Ni10 C<0,03Si<o,3Cr25-Ni20Nb0,2
Fig.7
c.4.- cido clorhdrico Corrosin generalizada o por picaduras. Ninguno de los aceros indicados presenta buen comportamiento en este medio, pero si se aumenta el contenido de Cr y Mo de un acero austentico se consigue un mejor comportamiento (Cr27/Ni31/Mo/Cu).
Temp de pic.en NaCl 1N

Temperaturas C 100 80 60 40 20 0 Tipos de acero 17Cr-12Ni2,5Mo 20Cr-25Ni4,5Mo 20C-18Ni6,1Mo
Fig.8
c.5.-cidos orgnicos Tipo de corrosin: generalizada, intergranular.
30
En general el comportamiento es mejor que en los cidos inorgnicos, pero cidos como el frmico y el actico pueden presentar problemas. Hay que utilizar aceros con bajo contenido en carbono (304L,316L) o estabilizar con Ti o Nb (AISI 321,347).
Curvas isocorrosin 0,1mm/ao en cido frmico

Temperaturas
150 100 50 0 10 20 60 80 100 17Cr-12Ni2,5Mo 20Cr-25Ni4,5Mo-1,5Cu 18Cr-8Ni
Concentracin cido frmico %
Fig. 9 d.- Medios alcalinos
La agresividad es mucho menor que en los medios cidos, las soluciones ms agresivas son las de NaOH o KOH. Aceros austenticos tipo AISI 304 pueden evitar la corrosin generalizada, aunque estos aceros pueden agrietarse bajo tensiones en concentraciones mayores de 50% y temperaturas de 100. La calidad Cr27/Ni31/Mo3,5/Cu presenta buenos resultados en aquellas condiciones extremas.
e.- Soluciones salinas
Las soluciones salinas ms agresivas para los aceros inoxidables son: hipoclorito, clorito, cloruros y sulfuros. Dentro de los cloruros presentan ms agresividad las soluciones cidas. Se pueden utilizar AISI 317L, Cr20/Ni25/Mo/Cu. Las soluciones de sulfatos son poco agresivas en medios neutro o alcalino. Pueden utilizarse AISI 304L, Cr22/Ni4/N. Las soluciones de otras sales: nitratos, fosfatos, carbonatos y cromatos, no acostumbran a provocar problemas de corrosin en estos materiales. En la tabla XII, indicamos los aceros ms utilizados en la industria qumica.
Aceros inoxidables
31
Tabla XII
Estructura Aplicacion Tipo AISI F+M Medios poco agresivos Ferrita Cor. Tensiones Austenita Medios moderados Austenita Austenita Corr.intergr. C.interg y tensiones Austenita Acid.red. y polit. Austenita C.gener. y picaduras Austenita C.interg. y picaduras Austenita C.gen. y picaduras Austenita C.interg. y tensiones Austenita C.interg. y tensiones F+A C.general, no interg. 329 0,10 23-28 2,5-5 1-2 318 0,08 17-19 13-15 2-3 Nb 10 x C 316 Ti 0,08 16-18 10-14 2-3 Ti 5x C 317L 0,03 18-20 11-15 3-4 316L 0,03 16-18 10-14 2-3 316 0,08 16-18 10-14 2-3 347 0,08 17-19 9-13 Nb 10 x C 304L 321 0,03 0,08 18-20 17-19 8-12 9-12 Ti 5x C 304 0,08 18-20 8-12,5 430 0,12 16-18 410 Composicin nominal % C mx 0,15 Cr 12,5 Ni Mo Otros
En la tabla XIII indicamos algunos aceros inoxidables para casos especiales de corrosin en la industria qumica.
32
Tabla XIII
Estructura Aplicacin Tipo Composicin C mx F+A C.ten,pic,int ergranular F+A F+A Mejora ant. Ant+C fatiga F+A Ant+agua mar A Medios c.red. A Medios muy severos A Medios cidos A A A Acid.oxid. Acid.oxid. Mejor res.mecn. que 304L A Mejor res.mecn. que 316L A C.interg. medios ox. F C.general no interg. F F C.general, frgil y poco solda. 26/1 26/4/4 0,010 0,020 26 25 4 1 4 Ti 18/2 0,020 18 2,2 Ti 18/14/Si 0,020 18 14 Si 4 316LN 0,030 18 9 2,7 N 0,18 27/31/Mo/C u 25/20 25/22Mo/N 304LN 0,020 0,020 0,030 25 25 18 20 22 8,5 2,2 N 0,12 N 0,18 0,020 27 31 3,5 Cu 1 20/25/Mo/C u 20/18/Mo/N 0,030 20 18 6,1 N 0,20 0,020 20 25 4,5 Cu 1,5 25/7/Mo/N 0,030 25 7 4 N 0,25 18/5/Mo/N 22/5/Mo/N 0,030 0,030 18 22 4,7 5,5 2,7 3 N 0,17 N 0,14 23/4/N 0,030 nominal Cr 23 % Ni 4 Mo Otros N 0,10
Otros metales
33
3. Otros metales
3.1. Aluminio y sus aleaciones
El aluminio, de acuerdo con su potencial electroqumico (-1,66V), tiene gran tendencia a oxidarse. Cuando el metal se expone al aire, se forma inmediatamente una capa de xido (Al2O3) muy estable, que acta como pasivante y evita que prosiga la corrosin. En medio acuoso el aluminio se pasiva entre pH de 4 a 8,5; a pH menores de 4 o superiores a 8,5 se corroe en forma de AlO2- y Al+3. De todas formas cuando el aluminio est en su estado pasivo puede presentar corrosin por picadura, debido al ataque localizado por los aniones del medio.
Corrosin Al en funcin pH
Velocidad corrosin
60 40 20 0 pH 3 pH 4 pH 8.5 pH 9 V.corros
pH
Fig.10
Las aleaciones de aluminio presentan mejores propiedades para aplicaciones concretas, pero en cuanto a la corrosin son en general ms vulnerables que el aluminio puro. La corrosin de las aleaciones depende de su composicin, microestructura y tratamiento trmico. En los tratamientos trmicos se forman fases adicionales que generalmente son
34
compuestos intermetlicos. En la tabla XIV se adjuntan algunos valores de los potenciales electroqumicos de disoluciones slidas y de fases intermetlicas halladas frecuentemente en las aleaciones de aluminio.
Tabla XIV
Aleacin Aluminios forjados no tratados trmicamente 1060 3004 5050 7072 Aluminios forjados tratados trmicamente 2014 (T4) 6009 (T4) 6351 (T5) 7005 (T6) 7075 (T6) Aluminios de moldeo 295.0 (T4) 296.0 (T4) 355.0 (T6) 356.0 (T6) 520.0 (T4) Otros metales Mg Zn Cu Cr Acero inoxidable (430) Sn Fases segregadas en las aleaciones de aluminio Si Al3Ni Al3Fe Al2Cu -0,26 -0,52 -0,56 -0,73 -1,73 -1,10 -0,20 Entre 0,40 y + 0,18 -0,09 -0,49 -0,70 -0,71 -0,79 -0,82 -0,89 -0,69 -0,80 -0,83 -0,94 -0,83 -0,84 -0,84 -0,84 -0,96 Potencial en V.
Otros metales
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(T4) Tratamiento de disolucin y envejecimiento natural (T5) Enfriamiento desde temperaturas elevadas y envejecimiento artificial (T6) Tratamiento trmico de disolucin y envejecimiento artificial
En presencia de oxgeno disuelto, los principales iones que causan la corrosin del aluminio y sus aleaciones son los haluros; en ausencia de oxgeno no es normal que se produzca la corrosin. En la tabla XV se adjuntan los potenciales de picadura de aluminio a temperatura de 25 en presencia de haluros.
Tabla XV
Aleacin Al 99,99% Electrolito 0,1 M NaCl 0,5 M NaCl 1,0 M NaCl 0,1 M NaBr 0,1 M NaClO4 1,0 M KBr 1,0 M KI Potencial -0,64 -0,74 -0,72 -0,53 -0,24 -0,59 -0,44
Al 99,4% (0,1% Cu ; 0,48% Fe)
0,1 M NaCl
-0,65
Al (1,3% Mn) Al (2,4% Mn)(0,16%Fe)
0,1 M NaCl 0,1 M NaCl
-0,69 -0,68
Aleaciones Al-Cu Las aleaciones con Cu son menos resistentes a la corrosin que muchas otras, debido a que el Cu, despus de cierto tiempo de corrosin, se va disolviendo y redepositando sobre el material, constituyendo pequeas partculas catdicas que actan como centros de corrosin.
Aleaciones Al-Si En ellas se encuentra silicio elemental como fase adicional, la cual es catdica con respecto a la disolucin slida. Sin embargo, la densidad de corriente de corrosin es muy pequea y, por tanto, el efecto del silicio sobre la corrosin es despreciable.
36
Aleaciones Al-Mg Presentan gran resistencia a la corrosin, incluso frente al agua de mar; se aplican en las industria qumica de procesos y en la industria alimentaria. El Mg debe estar en disolucin slida o en pequeos precipitados dispersados homogneamente; si se halla concentrado en los lmites del grano, el Mg reacciona con el hidrgeno, forma hidruros y se rompe por fragilidad por hidrgeno. Deben realizarse tratamientos trmicos adecuados para que su dispersin sea homognea.
Aleaciones de Al-Mg-Si Tienen la posibilidad de endurecimiento por tratamiento trmico y una moderada resistencia a la corrosin. Se aplican en construccin, maquinaria, etc.
Aleaciones de Al-Zn-Mg Son las aleaciones ms andicas (por su contenido en Zn), susceptibles de corrosin bajo tensiones; agregando Cu se pude mejorar algo la resistencia a la corrosin bajo tensiones y permite obtener la mxima dureza
Aleaciones de Al-Mn Tienen una gran resistencia a la corrosin. El Mn se halla en disolucin slida y formando precipitados de una amplia gama de tamaos.
3.2. Nquel y sus aleaciones

El Ni, cuando est exento de carbono, puede llegar a resistir atmsferas oxidantes de hasta 1100. Se suele utilizar aleado. En la tabla XVI se indican una serie de aleaciones comerciales.
Otros metales
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Tabla XVI
Ni Monnel 400 Inconel 600 Hastelloy B Hastelloy C Hastelloy F 48 5,5-7,5 21-23 <1 13,5-17 <1 1-2 <0,05 2,5 Nb<0,05 Ta 1,75-2,5 54 15-17 14,5-16,5 3-4,5 4-7 <1 <1 <0,08 <2,5 61 26-30 <1 4-7 <1 <1 <0,05 <2,5 76 16 7,2 0,2 0,2 0,04 66 Mo Cr W Fe 1,4 Si 0,2 Mn 0,9 C 0,12 Co Otros Cu 31,5
Aleaciones Ni-Cu
Por su resistencia a la corrosin, destacan los denominados Monnel, con un contenido de Ni del 68% y de Cu del 30%. En general las aleaciones de Ni-Cu resisten bien la corrosin de cualquier tipo y poseen adems buenas propiedades mecnicas, pudindose trabajar con facilidad tanto en caliente como en fro. A continuacin indicamos otras aleaciones de este grupo con un contenido menor de Ni:
Con 2-3% Ni, utilizadas para tubos de calderas Con 15-20% de Ni, para tubos de condensadores Con 25-30% de Ni, para fabricacin de monedas Con 40-45% de Ni, para termoelementos
El Cu mejora la resistencia del nquel a los cidos oxidantes:
Con 30-40% de Cu se utiliza para las industrias del cido sulfrico y fluorhdrico.
Si se incorpora 2-3% a las aleaciones Ni-Cr-Mo-Fe, mejora la resistencia a la corrosin de los cidos clorhdrico, sulfrico y fosfrico.
38
Aleaciones Ni-Cr
El Cr mejora la resistencia a la corrosin a elevadas temperaturas (1150) y frente a los cidos: ntrico, crmico o fosfrico. El intervalo normal es de un 15-30% de Cr. La aleacin 16% Cr, 7% Fe, 76% Ni no resiste tanto al oxidacin como la Ni-20% Cr, pero tiene excelentes propiedades fsicas, se suelda con facilidad y se puede emplear expuesta al aire hasta 1100. Las unidades de calentamiento de algunas estufas se fabrican con tubo de esta aleacin; tambin se utiliza en la construccin de hornos para cementar o nitrurar. El Ni no tiene suficiente resistencia para atmsferas que contienen azufre por encima de 315, en tales casos es necesario utilizar aleaciones frreas con un contenido alto de Cr y bajo de Ni.
Aleaciones Ni-Mo
El Mo aumenta la resistencia a la corrosin de cidos no oxidantes, incluso a elevadas temperaturas, reduciendo el riesgo de la corrosin por picaduras y grietas. Con un 28% de Mo resisten los cidos clorhdrico, fosfrico, fluorhdrico y sulfrico en concentraciones de hasta el 60%. Las aleaciones Ni con Mo y Cr, dan buen resultado en medios oxidantes y reductores, resisten los iones cloruro (atmsferas marinas), pero para el HCl son mejores las de CrNi Res.Corr. Aleac. Ni-28%Mo
Prdida espesor dm/ao
80 60 40 20 0 10 20 30 40 Temp amb 75 Ebullic.
% HCl
Fig.11
Otros metales
39
Aleaciones Ni-Si
El Si mejora la resistencia a la corrosin a elevadas temperaturas al formar una pelcula superficial de SiO2, pero debe controlarse su presencia en aleaciones que contienen Fe, Co, Mo y W, por su capacidad de estabilizar los carburos y facilitar la aparicin de fases intermetlicas. Resisten el cido sulfrico y cidos orgnicos, pero no resiten el cido ntrico y clorhdrico a temperaturas elevadas.
Aleaciones Ni-Co
El Co es el principal elemento para aquellos componentes y piezas que deben resistir la corrosin acuosa, mejorando las condiciones de servicio a elevadas temperaturas.
Aleaciones Ni-Nb/Ta
El niobio y el tntalo previenen la precipitacin de carburos en los lmites de grano, reducen la tendencia de las aleaciones de nquel a agrietarse en las uniones soldadas.
3.3. Titanio y sus aleaciones

El titanio es un metal que, como el aluminio y el acero inoxidable, se pasiva y resiste la corrosin ambiental. La resistencia a la corrosin del titanio es notable en medios que contengan iones cloruros o hipocloritos. Resiste mejor al HNO3 a temperaturas elevadas que los aceros inoxidables. El titanio no resiste HCl o H2SO4, salvo cuando estn inhibidos por iones frricos o cpricos, o cuando est aleado con Pt o Pd. No resiste lcalis concentrados y calientes.
40
Crecimiento xido Espesor mm 150

700
100 50 0 0 20 60 120 Tiempo minutos Fig.12
600 500 400
El material se usa en difusores para la industria del papel, electrodos, condensadores para la liquefaccin de gas natural. Intercambiadores de calor. Almacenamiento de residuos nucleares. Resiste hasta temperaturas de 400-500.
Es econmico por su gran resistencia a la corrosin a elevadas temperaturas. Aunque su precio es elevado, su densidad es aproximadamente la mitad que el acero o aleaciones de nquel. El titanio grado 12 ASTM tiene ventajas comercialmente en medios reductores, frente al titanio puro. Tiene una gran resistencia a la erosin y cavitacin, por lo tanto es ideal para bombas e intercambiadores de calor donde el fluido circula a gran velocidad. No sufre la corrosin localizada (picadura). Es efectivo ante la corrosin frente a compuestos orgnicos. Sin embargo, no es recomendable frente a cido HF o cloro seco (menos de 0.5% de agua). Comercialmente, el titanio puro y la mayora de sus aleaciones pueden soldarse con buenos resultados, aunque es conveniente soldarlo en medios inertes. A continuacin se indica en la tabla XVII la resistencia a la corrosin de diferentes aleaciones.
Otros metales
41
Tabla XVII
Composicin Tipo de aleacin Ti (gran pureza) Ti (ms oxgeno) Ti (ms oxigeno) Ti (ms oxigeno y Fe) Ti-6Al-4V Ti-O.15Pd alfa alfa alfa alfa Alfa-beta alfa Resistencia a la Usos traccin ksi 25 40 55 70 120 40 Alta res.corrosin Alta res.corrosin Alta res.corrosin Alta res.corrosin Ejes,hojas,discos, etc Res.cor. medios reductores Ti-0.3Mo-0.8Ni alfa 50 Res.cor. medios reductores Ti-5Al-2.5Sn alfa 115 Usos que requieren soldadura y alta res.traccin elev.temp. 12 ASTM grados 1 2 3 4 5 7
Titanio no aleado
20 15 pH 10 5 0 90 149 204 260 316 Temperaturas C Inmun. Corrosin
20
Aleacin Ti-Pd
Ataque H 2
ph
15
Ataque H2 Inmunidad
linea 1 linea 2
10 5 0 90 Temperatura C
Linea 1 Linea 2 Corrosin
149 204 260 600
Aleacin Ti-Mo-Ni
20 15
Ataque H 2
Linea 1
pH
10 5 0
Inmunidad Corrosin
90 149 204 260 316
Linea 2
Temperaturas C
Fig.13
42
3.4. Metales refractarios

Se designan como refractarios una serie de metales ( tungsteno, molibdeno, tntalo, circonio, niobio,) de elevado punto de fusin que resisten en condiciones reductoras elevadas temperaturas.
El tungsteno, en condiciones oxidantes, forma una capa superficial de WO3; este fenmeno corrosivo sigue una ley parablica desde 700 hasta los 1000. Es un componente de las mquinas de alto vaco, as como de elementos de calentamiento de reactores y naves espaciales.
El molibdeno resiste la corrosin porque se pasiva formando MoO3, pero empieza a sublimar a partir de los 500. El recubrimiento con silicio protege al molibdeno contra la oxidacin hasta temperaturas de 1600. Es particularmente resistente a los cidos minerales no oxidantes. Es resistente al CO2, hidrgeno, amonaco y nitrgeno hasta 1100, y a atmsferas reductoras conteniendo sulfhdrico. El molibdeno tiene una excelente resistencia a la corrosin a vapores de yodo, bromo o cloro a elevadas temperaturas.
El tntalo se pasiva formando una capa de Ta2O5, que no es voltil por debajo de los 1370. La industria qumica lo utiliza para la fabricacin de contenedores, tuberas, alambiques, agitadores, paletas de turbinas de vapor, toberas, vlvulas, cambiadores de calor, etc. A veces no es necesario que todo el aparato sea de tntalo, es suficiente que recubra el acero. Resiste los cidos clorhdrico, sulfrico, ntrico, crmico y fosfrico a elevadas temperaturas. No resiste los lcalis (NaOH 5% a 100), ni el oxgeno, nitrgeno e hidrgeno a elevadas temperaturas. El tntalo se suele usar conjuntamente con el tejido de vidrio en recubrimientos.
El circonio tiene una resistencia a la corrosin superior a la del titanio y semejante a la del tntalo. Resiste la accin de los cidos clorhdrico y ntrico y la de las bases a todas las concentraciones y temperaturas. Pequeas adiciones de Fe, Ni y estao aumentan su
Otros metales
43
resistencia a la corrosin a elevadas temperaturas. La buena resistencia del Zr al agua caliente desaireada y vapor es de especial inters en las aplicaciones de energa nuclear. No resiste al oxgeno, nitrgeno e hidrgeno a elevadas temperaturas.
El circonio resiste la corrosin de todo tipo de aguas naturales, incluso cuando circulan a gran velocidad. Tiene un excelente comportamiento por encima de 400 frente al aire, vapor, CO2, SO2, nitrgeno y oxgeno e incluso es muy resistente a los cidos y bases fuertes. Esta alta resistencia proviene de la formacin de un xido tenaz y estable que se forma en la superficie al ser expuesto al aire. A continuacin exponemos la resistencia a la corrosin del circonio en algunos medios corrosivos.
a .- cido sulfrico El circonio se considera uno de los materiales ms econmicos para recipientes que contengan sulfrico en las conflictivas concentraciones de 40-60% en peso. En el proceso de fabricacin del rayn viscosa se puede utilizar en los intercambiadores de calor y serpentines de calentamiento con vapor, de tanques conteniendo: cido sulfrico, sulfato de cinc, sulfato sdico, y pequeas cantidades de sulfhdrico y disulfuro de carbono. Tambin se utiliza en la fabricacin de perxido de hidrgeno, en contacto con sulfrico caliente en concentraciones del 80%. En este caso se forma una capa protectora negra sobre la superficie. Resistencia a la corrosin en sulfrico
temperaturas
300 200 100 0 20 40 60 80 5 mpy 20 mpy 200 mpy
concentracin sulfrico % peso
Fig.14
44
b.- cido clorhdrico y otros cidos inorgnicos El circonio es uno de los pocos metales que resiste la corrosin del cido clorhdrico en todas las concentraciones. La velocidad de corrosin del circonio frente al cido ntrico concentrado y a temperaturas por encima de los 250 es despreciable. Tiene una alta resistencia a la corrosin frente a soluciones de cido fosfrico del 50% a temperaturas de ebullicin.
Resistencia a la corrosin en clorhdrico

Temperatura
600 400 200 0 20 30 40 5 mpy 20 mpy 200 mpy
Concentracin clorhdrico % peso
Fig.15
c.- Soluciones alcalinas
El circonio resiste el ataque de soluciones alcalinas, puede compararse con la resistencia del nquel frente a soluciones de hidrxido sdico y, en presencia de impurezas (cloro gas o amonaco), supera al nquel. Una de las principales aplicaciones del circonio es en procesos donde se alterna el contacto con cidos fuertes y lcalis fuertes.
Otros metales
45
d.- Soluciones salinas
La tabla XVIII muestra la excelente resistencia al ataque de la mayora de soluciones salinas.
Tabla XVIII
Ambiente Concentracin % en peso Al Cl3 NH4Cl Ba Cl2 CaCl2 CuCl2 FeCl3 MgCl2 MnCl2 HgCl2 NiCl2 KCl KF NaCl SnCl4 ZnCl2 5,10,25 1,10,sat 5,20 5,10,25 5,10,20 5,10,20 5,20,42 5,20 1,5,10,sat 5,20 sat 0.5 molar 3,sat 5,24 6,20 35-100 35-100 35-100 35-100 35-100 35-100 35-ebullicin 35-100 35-100 35-100 60 ebullicin 35-ebullicin 35-100 35-ebullicin Temperatura C Velocidad corrosin mpy < 0.2 < 0.2 < 0.07 < 0.03 > 50 > 50 < 0.1 < 0.09 < 0.07 < 0.1 0.009 < 0.2 < 0.03 < 0.1 < 0.08
e.- Soluciones orgnicas
El circonio resiste la mayora de ambientes orgnicos. En la tabla XIX se adjuntan algunos ejemplos.
46
Tabla XIX
Ambiente Concentracin % en peso cido actico Anhdrido actico Hidrocloruro de anilina cido cloroactico cido ctrico cido dicloroactico cido frmico cido lctico cido oxlico cido tartrico cido tnico cido tricloroactico Reactor de urea 5-99,5 99,5 5,20 100 10-50 100 10-90 10-85 0.5-25 10-50 25 100 58% urea,17% amonaco,15% CO2,10% H2O 35-ebullicin ebullicin 35-100 ebullicin 35-100 ebullicin 35-ebullicin 35-ebullicin 35-100 35-100 35-100 ebullicin 193 Temperatura C Velocidad de corrosin mpy < 0.07 0.03 < 0.01 < 0.01 < 0.2 < 20 < 0.2 < 0.1 < 0.5 < 0.05 <0.1 > 50 < 0.1
f.- Consideraciones econmicas
El circonio es considerado un material caro, pero puede competir con muchos, como puede observarse en la tabla XX. Tabla XX
Aleacin Circonio Titanio Hastelloy B-2 Hastelloy C-276 Tntalo Precioo relativo/ unidad peso 1 0.7 1.1 1 20 Precio relativo/ unidad volumen 1 0.5 1.4 1.2 50
Otros metales
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Aleaciones de metales refractarios
El KBI-40 (60% de tantalo - 40% columbio), tiene una resistencia a la corrosin intermedia entre los dos metales; su costo es menor que el tntalo, ya que su densidad es un 25% inferior. Por ejemplo, sustituye al tntalo en soluciones a ebullicin de cido sulfrico 10-30%. Otras aleaciones de tntalo se utilizan por su resistencia a la traccin, por ejemplo la adicin de 10% de tungsteno (Ta-10W, Ta-7.5W) u otros metales refractarios (Ta-8W2Hf); esta ltima es particularmente interesante por su resistencia a la corrosin de los metales lquidos. Las aleaciones de tungsteno - molibdeno (W-30Mo) mejoran la mecanizacin. A continuacin se indica en una tabla XXI el uso de los metales refractarios contra la corrosin frente a otras aleaciones ms comunes. Tabla XXI
Reactivo Tantalo Columb. Circonio Titanio Hastelloy Hastelloy Monnel C-276 B-2 400 Ni-Cu SV SV S Acero inox. 316
NiCr.Mo Ni-Mo Actico 50% eb. Cloruro aluminio 5% Cloruro amnico 50% eb. Sulfato amnico sat.eb. Bromo seco Bromo hmedo Sosa custica Cloro seco 25 Cloro hmedo 25 S S X S S X S S S S S S S S S S S
SV
SV
S S X S S X S V X
S S S S
X X S S
S X S S
X X S X
L o s
a u t o r e s ,
2 0 0 2 ;
E d i c i o n s
U P C ,
2 0 0 2 .
48
Cloro hmedo 100 Acido clorosulf nico 10% Baos de cromado Cloruro frrico 5% Fluor HCl 38 Perxido hidrgeno 25 Ntrico 5% 25 Ntrico c. Eb. KCN NaCl sat eb. NaOCl 5% 25 SO2 hmedo 25 Sulfrico 5% 25 Sulfrico 50% eb
SV
SV
S S S V V S S X S
S S S
V S S
SV X S
SV
S S S
S S
S S
SV S
S S
SV
S resistente V ataque suave X no satisfactorio
Materiales plsticos
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4. Materiales plsticos
4.1. Diseo de materiales composites para ambientes corrosivos
Estos materiales consisten en polmeros termoestables, generalmente polisteres, reforzados con fibra de vidrio u otras fibras.
Las resinas ms utilizadas son: isoftlicas, polisteres insaturados halogenados, bisfenol A fumarato, furano y steres vinlicos. En la tabla XXII se dan sus propiedades y en la XXIII sus aplicaciones en corrosin.
Tabla XXII
Resistencia a la corrosin cidos lcalis Perxidos Hipoclorito Disolvente Ret.llama Res.mecn. Aisl.Trm. B B C C B C A A Isoftlic Polisteres as insaturados halogenados A C A A B A A A A A B B B C A A Bisfenol A fumaratos Orto Furano ftli cas C C C C C C B A A A C C A B A A B A B B B C A A C B C C A A A C Vinil steres Aceros al Aceros carbono inoxid ables B B C C A A A C
A= Alta B= Moderada C= Baja
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Tabla XXIII
Equipos Refrigerantes Chimeneas Scrubbers Ambiente corrosivo Calderas hasta 80 Gas de chimenea a 180 Gases entre 150 -180 Gases inertes cidos 50-60 Carbonatos a temp > 170 Tanques de circulacin y tuberas Ventiladores Precipitadores electrostticos Unidades de desulfuracin Conductos de fusin Conductos de incineradores Condensadores de nieblas Tuberas de gas (flujo continuo) Fluidos cidos a temp > 80 Gases a 180 Vapores de H2S y SO2 a 138-180 Tipo de resina C C C C C C C C
H2S,SO2 y monoetanol amina a 132 F Cu,Pb,Zn a 138 Productos qumicos a 300 cido sulfuroso a 180 Temperaturas de 150 C C C C,B
C= Polisteres insaturados clorados B= bisfenol F= furnicas
La resistencia qumica de estas resinas viene muy influenciada por el procedimiento de curado. Tericamente el curado debe completarse a temperatura ambiente, pero generalmente slo se logra un 95% de entrecruzamientos y se necesita actuar a temperaturas elevadas. El grado de curado puede ser determinado por varios mtodos, el ms sencillo es la determinacin de la dureza Barcol. Se acepta una dureza Barcol de 90 para poder estar seguros de que el curado ha sido completo.
Los equipos de la industria qumica deben ser construidos con una resina pura y un mat de una fibra resistente a los agentes qumicos, que proporciona la resistencia mecnica. La resina es la que protege a la fibra de los ataques qumicos por efecto barrera, se suele trabajar con espesores de 3 mm, obtenidos con varias capas tipo sandwich (resina, mat, resina, mat,...).Los espesores son importantes para la resistencia total, trabajando con los mismos materiales y ambientes agresivos.
La evaluacin de la calidad se realiza viendo la variacin de las propiedades mecnicas con el tiempo, aunque depende del tipo de aplicacin y de cuestiones econmicas.
Materiales plsticos
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De todas formas es difcil correlacionar estas variaciones de propiedades mecnicas con la degradacin del material. Debe mirarse la variacin de varias propiedades mecnicas y decidirse por aquel material que mantiene el mayor nmero de caractersticas despus de ser sometido a un ambiente determinado durante un cierto tiempo. Tambin es muy interesante para muchas aplicaciones evaluar la resistencia a elevadas temperaturas, la tabla XXIV nos muestra algunos ejemplos.
Tabla XXIV
Fibra Isoftlicas Vinil ester Bisfenol A fumarato Con 65% fibra de vidrio Sin fibra de reforzamiento 95 100 132 150 135 120 150 Esteres insaturados clorados 180
En general hay que tener muy en cuenta las condiciones de trabajo: Tipo de productos qumicos Concentraciones mximas y mnimas Rango de pH Mximo y mnimo de temperaturas Si se requiere resistencia a la abrasin o agitacin Requerimientos de aislamiento trmico Retardancia al fuego
Para realizar las pruebas, se sumerge el estratificado en el ambiente agresivo en las condiciones de trabajo, uno, dos o tres meses y se ensaya su resistencia a la flexin, mdulo elstico, dureza Barcol y examen visual al microscopio. El test se completa en tres meses, pero a veces es conveniente alargarlo a 6 o 12 meses. Se puede medir variaciones de espesor, peso, color; la prdida de propiedades mecnicas suele ser aproximadamente una funcin logartmica.
52
4.2. Aplicaciones a tanques con agitacin

Para disear tanques con agitadores hay que aplicar cinco criterios: Resistencia a la tensin y compresin Alargamiento Resistencia a la fatiga: se suele utilizar un factor de seguridad de 2 Esfuerzos de compresin locales: se suele utilizar un factor de seguridad de 5 Deformacin
Para los plsticos la curva tensin/alargamiento no tiene una regin elstica. Cuando disminuye el esfuerzo, el material no recobra la posicin primitiva, hay una deformacin permanente. La temperatura agrava este fenmeno, para un acero no se produce este efecto por debajo de los 260.
4.3. Seleccin de plsticos para bombas y tuberas

Cuando existen problemas de corrosin es muy recomendable utilizar para las bombas plsticos, teniendo en cuenta que muchos tienen mejores resistencias a la erosin que los metales. En las industrias en que no puede haber contaminacin de los lquidos transportados se deben utilizar plsticos.
Aunque algunos ingenieros suelen despreciar la utilizacin de plsticos por sus inferiores propiedades mecnicas; aunque la curva de resistencia a la traccin no presenta la zona elstica y no tiene un comportamiento lineal, estos materiales suelen tener propiedades mecnicas suficientes para esta utilizacin.
Materiales plsticos
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Alargamiento -Traccin
Traccin 1000 psi 6 4 2 0 0 5 10 20 30 40 Alargamiento %
Fig.16
Sin embargo, en ciertas condiciones no es recomendable su utilizacin, por ejemplo a temperaturas por encima de los 100, ya que sus propiedades mecnicas disminuyen sensiblemente. Los plsticos suelen utilizarse en las bombas centrifugas: el pistn, carcasas y manguitos son normalmente de plstico.
Los plsticos ms utilizados para bombas son: (Observaremos que las temperaturas indicadas son inferiores a las que se encuentran en las tablas de resistencia qumica de estos materiales.)
Vinlicos a temperaturas inferiores a los 50, aunque el PVC clorado resiste hasta 105.
Polipropileno: muy utilizado por su baja densidad, resiste los cidos, lcalis y disolventes, pero no resiste agentes fuertemente oxidantes,resisten hasta 105.
Fluorplsticos:
tienen
una
excelente
resistencia
la
corrosin;
el
politetrafluoretileno es prcticamente inerte, aunque el fluorpolivinilideno tiene mejores propiedades mecnicas; resisten hasta 150. El etilen clorotrifluoretileno tiene una gran resistencia al impacto, aunque inferior resistencia qumica que el politetrafluoretileno puro.
En el caso de tuberas, las ms utilizadas son las de acero revestidas de plstico; el acero proporciona la resistencia mecnica y el plstico la resistencia a la corrosin. Se utiliza
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en tuberas, vlvulas y uniones que deben estar en contacto con lquidos o gases corrosivos (industria qumica, petrolera, pulpa de papel, minera.) Son tambin recomendables en industrias en que debe preservarse la contaminacin de los lquidos transportados (farmacutica, alimentaria, depuracin de aguas).
4.4. Seleccin del recubrimiento

- Resistencia qumica: Hay que tener en cuenta no solamente los componentes mayoritarios, sino incluso las trazas. Generalmente, los datos que se disponen no estn referidos a mezclas, y para mayor seguridad, sino se tiene experiencia, hay que hacer ensayos previos. A continuacin citamos las normas ASTM para los recubrimientos plsticos en este campo.
Tabla XXV
Material plstico Poli(cloruro de vinilideno) Propileno y polipropileno Poli(flururo de vinilideno) Perfluoruro(copolimero etileno-propileno) Politetrafluoretileno Norma ASTM F599 F492 F491 F546 F423
- Estado fsico del fluido. Debe definirse si es gas o lquido
-Temperatura. Hay que tener en cuenta la temperatura de reaccin (si es necesario), as como en los ciclos, las temperaturas mximas y mnimas.
- Velocidad de flujo. Para lquidos son recomendables de 1,3 a 1.8 m/s, mientras que para gases en dimetros inferiores a 7.6 cm de 10 a 10.7 m/s, y en dimetros mayores, de 25 m/s. Estas velocidades hay que reducirlas cuando en el lquido hay partculas abrasivas o humedad en los gases. Estas velocidades pueden utilizarse para los clculos
Materiales plsticos
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de cada de presin y hay que realizar un balance econmico teniendo en cuenta los dos factores.
- Transporte de lodos. En estos casos hay que tener en cuenta los dimetros de las partculas, que determinar los parmetros de erosin o abrasin. Generalmente hay que realizar ensayos previos.
- Limpieza con vapor. Hay que tener en cuenta el sistema de limpieza; si se utiliza vapor hay que tener en cuenta la temperatura que puede resistir el recubrimiento.
- Vaco. En general los recubrimientos mejoran la resistencia de la tubera al vaco, pero es necesario realizar ensayos. - Permeabilidad. Aunque las resinas indicadas resisten qumicamente los agentes agresivos, algunas como el politetrafluoretileno, fluor etilen-propileno, y el polifluoracetato, son susceptibles de absorcin y permeabilidad. Es interesante para prevenir este efecto que exista una capa de aireacin entre el recubrimiento y el acero; suelen colocarse entre ambos unas canales en forma de espiral.
4.5. Aceros utilizados para ser recubiertos

- Tuberas: ASTM A53 Tubera, acero, negro y templado, cincados, soldado y sin costuras. ASTM A156 Tuberas de acero al carbono sin costura para servicio a altas temperaturas ASTM A587 Tuberas de acero con bajo contenido en carbono para procesos qumicos, soldadas elctricamente
Fundicin y forja. Las normas ASTM nos indican los materiales apropiados de acuerdo con la presin y temperatura que deben soportar; incluyen composicin, mtodos de tratamiento trmico, propiedades mecnicas y mtodos de pruebas.
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Tabla XXVI
Aceros Forjados, aceros al carbono para componentes de tuberas Uniones de tuberas de aceros al carbono forjados y aceros aleados para moderadas y elevadas temperaturas Aceros dctiles Retenes de fundicin para elevadas temperaturas Fundicin de hierro Fundicin de hierro gris para vlvulas, bridas y uniones en tuberas A126 A395 A234 Norma ASTM A105
4.6. Breves recomendaciones para el diseo de este tipo de instalaciones

En la instalacin de tuberas recubiertas debe evitarse el vaco producido por efectos hidrostticos o condensacin de vapores. Si se teme que aparezca este fenmeno, hay que utilizar las tcnicas oportunas de ventilacin. En las uniones hay que escoger los tornillos y tuercas adecuados para cada caso, debe evitarse que produzcan dao al revestimiento. Hay que tener en cuenta las posibles dilataciones trmicas, utilizando las juntas de expansin adecuadas. No deben producirse soldaduras sobre la tubera recubierta, ya que el calentamiento puede provocar desperfectos en el recubrimiento. Las tcnicas utilizadas para aislar las tuberas de acero tambin pueden utilizarse en las recubiertas. Pero hay que tener cuidado de asegurar que no se destruye los sistemas de ventilacin. No utilizar materiales no especificados concretamente para cada aplicacin. Utilizar los elementos complementarios juntas, vlvulas, racords,) adecuados, en cuanto a forma y material, para cada tipo de instalacin. A continuacin exponemos en la tabla algunos ejemplos.
Materiales plsticos
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Tabla XXVII
Complemento Juntas de expansin Manguitos Vlvulas (recubrimiento) Ts Tensores Soportes Reductores Drenajes de fondos Material TFE TFE PP,FED,PFA PP,FEP,PFA PP,PVDF TFE TFE PP Medidas ( pulgadas) -36 1-8 3-8 2-6 1-8 1-4 1x1/2 6x4 2-6
Otros materiales
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5. Otros materiales
5.1 Refractarios no metlicos
Se consideran dentro de este grupo materiales con temperaturas de fusin superiores a los 1700. Muchos compuestos cermicos puros con altos puntos de fusin, como el xido de aluminio o el xido de magnesio, podran tener aplicaciones como refractarios industriales, pero al ser caros y difciles de conformar, la mayora de refractarios industriales se hacen con mezclas de compuestos cermicos. Las propiedades ms importantes de los refractarios cermicos son su resistencia a bajas y altas temperaturas y su densidad (2,1 a 3,3 g/cm3). Los refractarios densos con baja porosidad tienen mayor resistencia a la corrosin y erosin. Se dividen en dos grandes grupos: cidos ( a base de SiO2 y Al2O3) y bsicos ( a base de MgO, CaO y Cr2O3). En la tabla indicamos la composicin de algunos ladrillos refractarios.
Tabla XXVIII
cidos Ladrillo de slice Ladrillo altas temp. Ladrillo alta resistencia Ladrillo de almina Bsicos Magnesita Magnesita-cromo Dolomita Especiales Circonio Carburo de silicio % SiO2 95-99 53 51-54 0-50 0,5-5 2-7 % Al2O3 42 37-41 45-99 91-98 50-82 38-50 0,6-0,4 CaO 18-24 Cr2O3 38-58 CaO 66 90 ZrO2 SiC % MgO % Otros
6-13
32 6
60
Aplicaciones: Ladrillos refractarios para altas temperaturas: revestimientos hornos de fundicin de aluminio, hornos rotativos, cucharones de transferencia de metal caliente, altos hornos. Ladrillos refractarios de alta resistencia: revestimientos para hornos de cal y de cemento, altos hornos e incineradores. Ladrillos de alta almina: hornos de ebullicin, regeneracin de hornos daados por cidos, hornos de fosfatos, hornos de coque de petrleo. Ladrillos de slice: revestimiento de reactores qumicos, hornos cermicos, hornos de coque. Ladrillos de magnesita: revestimiento de hornos de procesos bsicos y xidos en la fabricacin de aceros. Ladrillos de circonio: pavimentos para suelos, toberas de vertido continuo.
5.2 Cermets
Son productos obtenidos por sinterizacin de mezclas de xidos y metales. De hecho son combinaciones heterogneas de metales o aleaciones con una o ms fases cermicas. No se trata de soluciones slidas, ni de los procedimientos de endurecimiento de los aceros debido al carburo de hierro, sino que se trata de aprovechar en un slo material las mejores propiedades del metal y del cermico. Como materiales cermicos se emplean: xidos, aluminuros, carburos, nitruros y siliciuros. Se amplean xidos de W, Mo, Ti y Al sobre aleaciones de Cr-Mo para aplicaciones que deben resistir altas temperaturas.La sinterizacin de 70% de xido de aluminio y 30% de hierro produce un material con una resistencia a la traccin de 12 Kg/mm2 a 950, o bien cerca de 5 Kg/mm2 a 1200, resistiendo la oxidacin hasta 1200 y a los gases de combustin hasta 1600. Los carburos son ms fciles de unir a los metales, pero tienen peores caractersticas. Se emplean carburos de titanio sobre Ni, Co, Cr, Mo. Carburo de tungsteno sobre cobalto y
Otros materiales
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carburo de cromo sobre Ni y Co. Un producto con 80% de carburo de titanio y 20% de cobalto metlico posee elevada conductividad trmica, buena resistencia a la traccin y pequea dilatacin trmica. Los boruros se emplean protegiendo Cr, por ejemplo el boruro de molibdeno. Los aceros se pueden proteger con boruros de hierro y manganeso. El Ni, Co y Fe pueden protegerse con boruros de cromo. En general, no son tan resistentes como los carburos a bajas temperaturas, pero son ms resistentes a altas temperaturas, sobre todo cuando son posibles las erosiones. Tambin se aplican aluminuros como protectores del Mo. Tienen buena estabilidad y resistencia a la oxidacin a altas temperaturas, pero son poco resistentes y soportan mal los cambios fuertes de temperaturas. El nitruro de titanio se emplea mezclado con carburo del mismo metal, en solucin slida, para proteger cromo o aleaciones Ni-Co. Existen diferentes formas de prepararlos: 1) Los xidos, en atmsfera controlada ligeramente oxidante, a alta temperatura, se depositan sobre la superficie del metal, logrndose la adherencia, bien directamente a travs de la pelcula de xido que puede haberse formado sobre la superficie metlica, o bien empleando otro agente que acte sobre el metal, fijndose sobre l y unindose al producto cermico. 2) Por pulverizacin del producto cermico a alta temperatura sobre el metal. 3) El producto cermico puede prepararse en solucin o suspensin, e introducir las piezas metlicas, pasando luego el conjunto a un horno.
Se utilizan en toberas de salida de gases de motores, colectores de escape, frenos, herramientas de corte que trabajan a elevadas temperaturas. Una utilizacin interesante es en los frenos, donde los materiales deben sufrir fricciones a altas temperaturas. Los cermets, dan un buen resultado, como consecuencia de ser la capa cermica la que soporta el desgaste, mientras que la fase metlica acta como conductora del calor generado.
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5.3 Diseo de sistemas refractarios

El diseo de instalaciones refractarias debe tener en cuenta tres reas: Trmica: el refractario debe resistir altas temperaturas. Estructural: debe tener buena resistencia mecnica. Qumica: debe resistir el ataque de los agentes qumicos que estn presentes.
a.- Consideraciones qumicas
Los refractarios son afectados por determinados ambientes al ser materiales permeables. A altas temperaturas, en atmsferas no oxidantes, la baja presin de oxigeno reduce el SiO2 a SiO gas, que al enfriarse forma depsitos sobre los intercambiadores de calor. En este caso, para evitar la reduccin debe mantenerse la temperatura por debajo de 1300. Otro ejemplo es la desintegracin producida por la descomposicin cataltica de CO o hidrocarburos. Por ejemplo, el xido frrico, presente en pequeas cantidades en muchos refractarios, se convierte en carburo de hierro, que cataliza la descomposicin del CO en CO2 y C entre 400-700, y el C se deposita sobre el xido de hierro y se llega a producir una serie de tensiones que desintegran el refractario; para evitarlo debe trabajarse a temperaturas inferiores a las indicadas o eliminar el xido de hierro.
b.-Consideraciones estructurales
Resistencia a la abrasin Sobre todo en las zonas donde hay un flujo turbulento.
Impermeabilidad Sobre todo en el caso que estn en contacto con gases.
Diseo de aparatos
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6. Diseo de aparatos
6.1. Recipientes a presin
6.1.1 Consideraciones generales. Cdigos y normas
La informacin que suministramos le debe permitir al ingeniero qumico realizar un diseo provisional de un recipiente a presin apropiado para determinar su peso aproximado y su costo. No existen cdigos o especificaciones para definir un recipiente a presin. Un recipiente a presin es un depsito cerrado de longitud limitada, su dimensin menor es considerablemente mayor a la de las tuberas de conexin y est sujeto a presiones por encima de los 7,14 MPascals. La American Society of Mechanical Engineers public las normas ASME para la fabricacin y diseo de los recipientes a presin. Estas normas estn divididas en secciones:
Especificaciones de materiales Recipientes de presin I y II Condiciones de soldadura Recipientes de presin de plstico reforzados con fibra de vidrio
La American Soc. for Testing Materials ASTM da tambin una serie de especificaciones ligadas con las anteriores. ASME aade una S delante de la A de las ASTM ( SA 202).En la tabla XXIX damos alguna de estas especificaciones para diferentes aceros aleados
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Tabla XXIX
A 202 A 203 A 204 A 225 A 302 Cr-Mn-Si aleaciones de aceros para chapas Ni aleaciones de aceros para chapas Mo aleaciones de aceros para chapas Mn-V aleaciones de aceros para chapas Mn-Mo y Mn-Mo-V aleaciones de aceros para chapas A 353 Doble normalizadas y templadas para usos criognicos A 358 Cr-Mo chapas de aleaciones de acero para altas temperaturas A 517 A 533 A 542 A 543 A 553 A 645 Chapas templadas para resistir altas tensiones Mn-Mo y Mn-Mo-Ni chapas templadas Cr-Mo chapas de aceros aleados templadas Ni-Cr-Mo chapas de aceros aleados templadas 8% y 9% chapas de niquel templadas Especiales tratamientos trmicos 5% Ni para usos criognicos A 658 A 734 Chapas 36% de Ni de baja dilatacin trmica Aleaciones de bajo contenido en C templadas y de alta resistencia mecnica para usos criognicos A 735 De bajo contenido en C Mn-Mo-Nb para bajas y moderadas temperaturas A 736 Chapas endurecidas de bajo contenido en C NiCu-Cr-Mo-Nb
Hay que resaltar que las propiedades mecnicas estn influenciadas por diferentes variables: Espesores o anchos de las chapas Composicin qumica Temperatura Corrosin
En general, mayores espesores proporcionan menos problemas. En Europa se toma como base para la resistencia a la traccin el 0,2% del lmite elstico, aunque estos valores disminuyen al aumentar la temperatura. Se suele considerar que el espesor de la
Diseo de aparatos
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chapa debe ser proporcional a la presin interna, cada recipiente a presin debe evaluarse individualmente. Una frmula orientativa para escoger el espesor en funcin de la presin interna es:
t= PR/(SE-0.6 P)
t espesor en cm, P presin en MPa, S esfuerzo en MPa, E coeficiente, Radio interno en cm Los factores a tener en cuenta para escoger una determinada aleacin son: - Disponibilidad Resistencia a temperaturas Resistencia a corrosin Tenacidad Soldabilidad Tratamiento trmico
En la Tabla XXX se indican algunas propiedades mecnicas de diferentes aleaciones.
Tabla XXX
Especificacin Grado Resistencia a la traccin ksi (6.89 MPa) 75-95 85-110 65-85 70-90 75-95 70-90 75-95 105-135 80-100 55-81 115-135 100-125 115-135 65-80 77-97 85-105 Resistencia a la fluencia ksi 45 47 37 40 43 40 43 70 50 33 100 83 100 35 65 75 Elongacin % en 50 mm 19 18 23 21 20 21 20 20 18 22 16 16 13 30 20 20
A 202 A 204
A225
A302 A387 A517 A533 A542 A658 A734 A736
A B A B C A B C B 2,12 AII 3 2 A 2
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Es importante sealar que debe tenerse cuidado con los aceros ferrticos trabajando a temperaturas inferiores al ambiente. Los aceros de baja aleacin estn limitados a temperaturas por debajo de los -45. Los aceros ASTM 517 no son dctiles a temperaturas por debajo de los 60. Por debajo de los 100 deben utilizarse aceros con un 3.5% de Ni, y a temperaturas inferiores aceros con un 9% de Ni o aceros austenticos. Es importante mantener una cantidad baja de carbono para obtener una buena tenacidad sobre todo con esfuerzos de tensin altos. Deben disearse los aparatos para minimizar las concentraciones de esfuerzos, particularmente en las reas crticas. Las condiciones ambientales pueden definir el tipo de material, para estos aparatos las ms importantes son:
Corrosin Altas temperaturas Presencia de hidrgeno
Generalmente, deben utilizarse plantas piloto para confirmar el tipo de material. Es evidente que tambin juega un papel importante la economa. Las superaleaciones nicamente deben usarse en casos de severa corrosin o altas temperaturas. Es interesante que la temperatura del material base no exceda los 540; ello se puede lograr utilizando dobles paredes de refrigeracin o materiales refractarios. De esta forma se puede asegurar la vida del aparato para 20 aos. El hidrgeno puede causar la fragilidad o a elevadas temperaturas puede rebajar el contenido de carbono. Por ello es interesante, antes de utilizar un recipiente, minimizar el contenido de hidrgeno realizando una deshidrogenacin o una sencilla desgasificacin. La martensita es ms susceptible al ataque por hidrgeno que la perlita. El hidrgeno puede producirse por reaccin o incluso por una proteccin catdica. Estos fenmenos suelen tener lugar sobre aceros que tienen resistencias a la traccin de unos 1030 MPa. A altas temperaturas (por encima de los 200) es fcil que se produzca una descarburacin por difusin de hidrgeno, seguida de una fisuracin por concentracin de tensiones. El Cr y el Mo ayudan a evitar este fenmeno; el Mo es cuatro veces ms efectivo que el Cr; tambin pequeas cantidades de vanadio, niobio y titanio ( 0.1%)
Diseo de aparatos
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pueden producir los mismos efectos que el Mo. En la industria petroqumica suelen utilizarse aceros con un contenido de Mo del 0.5%. Es muy interesante utilizar materiales de elevada resistencia a la traccin y fcilmente soldables. Estos aparatos es mejor soldarlos que ribetearlos. Al soldar hay que tomar precauciones para que no se produzca un craqueo al enfriarse; esta dificultad puede minimizarse al escoger materiales con bajo contenido en carbono o mediante un precalentamiento. En general, los cdigos para cada tipo especfico de recipientes nos indicarn las precauciones a tener en cuenta en el momento de la fabricacin. El diseo de un recipiente se hace normalmente por tanteo, generalmente se da por supuesto un espesor de las paredes y con l se calcula la presin que puede resistir. Existen grficas para realizar estos clculos. En todos los recipientes a presin deben existir vlvulas que regulen la presin, de manera que no sobrepase nunca el 10% del valor calculado.
6.1.2 Soportes, bridas, placas tubulares Los cdigos ASME mencionan procedimientos de diseo de bridas para juntas de forma circular y con el empaque situado dentro del crculo del perno. Al aplicar un esfuerzo se producen unos momentos de torsin que tratan de hacer girar la brida, de modo que la parte interior pase al exterior. Si la brida no tiene suficiente resistencia y rigidez para resistir estos momentos, su seccin de corte transversal girar lo suficiente para abrir un hueco en el empaque y permitir que se produzca una fuga.
HD
W
HD
W
HG
HG
Fig.17
68
El cdigo clasifica las bridas en dos tipos bsicos: integrales y sueltas. Las bridas de tipo integral se construyen de manera que obtienen cierta resistencia del tubo y de la pared de la tobera o el recipiente al que se fijan. Las bridas de tipo suelto se fijan de tal manera que no se puede suponer con seguridad que obtengan resistencia de este modo. Deben resistir los momentos internamente.
Brida suelta
Brida integral
Fig.18
El diseo de bridas incluye el clculo de dos tipos de carga, la carga mnima requerida de los pernos para el asiento de los empaques y la carga mnima requerida de los pernos para las condiciones de abertura. Cuando se monta inicialmente una junta, es necesario aplicar una fuerza suficiente sobre el empaque para que se conforme a la superficie de la brida. Estos valores de esfuerzo varan de cero para el caucho a 26000 lb/pulgada2 para el acero inoxidable. La carga mnima requerida de pernos para el asentamiento de empaques se determina mediante la aplicacin de este esfuerzo a una fraccin del rea del empaque. El rea completa del empaque no se utiliza para calcular la carga del asiento, debido a que la deflexin de la brida hace que tenga que soportar cargas mayores en el borde exterior del empaque. Cuando una junta tiene que soportar una presin interna, la brida debe apoyarse contra el empaque con una presin que es un mltiplo de la presin interna. Este mltiplo se conoce como factor de empaque. Los valores recomendados para este factor van desde 0.5 para el caucho hasta 6.5 para el acero inoxidable. El valor de esta presin (presin de sellado) se agrega a la presin interna y los pernos deben soportar esta carga y los momentos correspondientes. Los tipos de soldaduras utilizadas para la mayora de juntas son los que se muestran en la figura.
Diseo de aparatos
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Fig. 19
La eficiencia de una soldadura es la relacin entre el esfuerzo permisible en la soldadura y el esfuerzo permisible para la placa adyacente. En la tabla XXXI se muestran algunos valores para las soldaduras indicadas en la figura.
Tabla XXXI
Figura
Tipo de junta
Grado de examen Radiografa completa Por puntos No examinada por puntos 0.85 0.7
A,B
Juntas para ensamble con soldadura doble
Juntas para ensamble de soldadura simple con banda de respaldo
0.9
0.8
0.65
Juntas para ensamble de soldadura simple sin banda de respaldo
0.6
70
6.1.3 Inspeccin de los recipientes a presin
Los recipientes a presin deben inspeccionarse peridicamente. Algunos recipientes pueden inspeccionarse cada 5 aos, pero otros es necesario hacerlo anualmente. La medicin de la corrosin es uno de los aspectos ms importantes en la inspeccin. Una forma es medir el espesor por medio de ultrasonidos. Es preciso sealar y ubicar la corrosin indicando si es uniforme o localizada. Se deben examinar especialmente las grietas, fugas y toda clase de distorsiones. Casi siempre se deja el aislamiento en su lugar durante la inspeccin; sin embargo, en casos en que se haya apreciado una fuerte corrosin, ser preciso retirar el aislamiento. Es interesante utilizar en la inspeccin solamente pruebas no destructivas Si la inspeccin da lugar a una reparacin, el cuidado en volver a montar el recipiente es muy importante. Se deben colocar adecuadamente los empaques, sobre todo si estn en ranuras. Los pernos debern apretarse con una secuencia adecuada, debe emplearse la tcnica de salto. Al principio se apretarn dos pernos separados 180, luego otros dos separados 90 de cada uno de los anteriores, etc... Despus del montaje es conveniente someter a los recipientes a una prueba hidrosttica.
6.1.4 Seguridad en el diseo En la mayora de los casos las normas de los cdigos proporcionan una seguridad adecuada. No obstante, hay que tener en cuenta que dichas normas cubren los requisitos mnimos de construccin para el diseo, la fabricacin, la inspeccin y la certificacin de recipientes a presin. La responsabilidad final por la seguridad reposa en el usuario y el diseador. El cdigo no puede prever todas las condiciones anormales a las que puede verse sometido un recipiente a presin. Por ejemplo:
Temperaturas anormalmente bajas Esfuerzos trmicos especiales Esfuerzos de retn ocasionados por ciclos trmicos Vibraciones de los recipientes ocasionadas por el viento u otras causas Presiones muy elevadas
Diseo de aparatos
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Reacciones qumicas desencadenadas Recalentamientos locales repetidos Explosiones Exposicin al fuego Contenido de materiales extremadamente txicos Tamaos muy grandes
6.2. Uniones
6.2.1. Generalidades En la seleccin del tipo de juntas ms adecuado para cada trabajo hay que tener en cuenta numerosos factores: Si el esfuerzo es de traccin, compresin, flexin, fatiga o choque Considerar si la carga es esttica, de impacto o variable Direccin de la carga con relacin a la junta Espesor de las piezas a soldar Costo de la preparacin de la junta
Los tipos de uniones ms utilizados son:
a) Uniones a tope
Con bordes rectos, se emplea en espesores de hasta 8 mm. Esta junta resiste esfuerzos estticos, pero no es recomendable para casos sometidos a fatiga o cargas de impacto, especialmente a bajas temperaturas.
Con bordes en V, se emplea para espesores superiores a 8 mm, pero no es recomendable para espesores de ms de 20 mm. No es recomendable para esfuerzos de flexin que produzcan tracciones sobre el cordn.
Con bordes de X, es la que presenta mejor comportamiento ante cualquier tipo de cargas, muy recomendable para espesores entre 18-20 mm.
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Con bordes en U, se utiliza en trabajos de gran calidad. Espesores entre 13-20 mm. Muy costosa, pero no origina tensiones.
Con bordes en doble U, es la ms recomendable para espesores mayores de 20mm, coste de preparacin elevado.
b) Uniones en ngulo interior
Borde recto, para espesores pequeos, se utiliza siempre que aparezcan esfuerzos de cortadura longitudinal.
Con simple chafln, puede soportar cargas superiores a la anterior, se limita a espesores inferiores a 12 mm.
Con doble chafln, puede soportar tanto cortadura longitudinal como transversal, slo es aplicable si puede soldarse por las dos caras.
Con simple J, especialmente recomendada para espesores superiores a 25 mm. Con doble J, para espesores de 40 mm, cargas muy elevadas, slo aplicable si puede soldarse por ambos lados.
c) Uniones a solape
Con un solo cordn, recomendable para espesores inferiores a 12 mm, carga a soportar ligera.
Con dos cordones, la resistencia es igual a la del metal base.
d) Uniones en ngulo exterior
Esquina cerrada, recomendada par espesores delgados y cargas pequeas. Esquina semiabierta, espesores mayores, soporta cargas en que la fatiga o el impacto no son muy elevados.
Esquinas abiertas, permite soldadura por ambos lados, es la ms indicada para cargas de fatiga o de impacto.
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Uniones a tope
Bordes rectos
Bordes en V
Bordes en X
Bordes en U
Bordes en doble U
Uniones en ngulo interior
Borde recto
Con simple chafln
Con doble chafln
Con simple J
Con doble J
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Uniones a solape
Un solo cordn
Dos cordones
Uniones en ngulo exterior

Esquina cerrada Esquina semi abierta Esquinas abiertas
Fig.20
6.2.2. Soldaduras La realizacin, calidad y acabado del cordn de soldadura depender en gran parte de la tcnica operatoria que apliquemos; es importante el movimiento del electrodo. As como para cordones estrechos no se dar nunca un movimiento de balanceo o rotacin, para cordones anchos se deber imprimir al electrodo diversos tipos de balanceo o rotacin. El procedimiento ms utilizado es el de soldadura por arco elctrico, los electrodos utilizados pueden ser de dos categoras: desnudos y revestidos. Los electrodos revestidos constan de un ncleo metlico que est rodeado por un recubrimiento a base de celulosa, silicatos sdico o potsico, rutilo, etc..
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La misin del revestimiento es: / Limpiar y desoxidar el bao de fusin / Liberar gases inertes que protejan el bao de fusin / Formar sobre el material depositado una capa de escoria que proteja el cordn hasta que este se haya enfriado. / Facilitar el cebado y mantenimiento del arco / Reducir las proyecciones / Mejorar la penetracin / Eliminar el azufre y carbono del bao de fusin
Los electrodos se definen por las siguientes caractersticas: Resistencia a la traccin, traccin mxima que puede resistir el cordn de soldadura si ha sido ejecutado correctamente. Alargamiento, porcentaje de longitud hasta obtener un dimetro L/5D. Resiliencia Posiciones de soldadura Corriente de soldadura Tipo de revestimiento
Estas caractersticas vienen representadas por una combinacin de letras y nmeros segn diferentes normas: AWS, UNE, Por ejemplo, en las UNE E-XYZ- R- mn
E indica que se trata de un electrodo para la soldadura elctrica por arco X nmero que indica resistencia a la traccin Y nmero que indica el alargamiento Z nmero que indica la resiliencia R letra que indica el tipo de recubrimiento m nmero que indica posicin de soldadura n nmero que indica tipo de corriente elctrica
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Tabla XXXII
n-corriente elctrica Polaridad electrodo del Corriente continua o alterna Tensin mnima del transformador en circuito abierto 50 V Buena con las dos 1 polaridades Mejor con 2 5 8 70 V 4 90 V 7 Slo continua 0 corriente
polaridad negativa Mejor con 3 6 9
polaridad positiva
Tabla XXXIII
m-posicin de soldadura smbolos 1 2 3 posiciones Todas las posiciones Todas las posiciones excepto vertical descendente Sobre plano horizontal, horizontal en ngulo en plano inclinado, y en ngulo anterior sobre plano horizontal 4 En ngulo sobre plano horizontal y horizontal en ngulo sobre plano inclinado
Tabla XXXIV
R tipo de revestimiento Smbolos A B C O R T V Carcter cido Bsico Celulsico Oxidante Rutilo Titanio Otros tipos
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Tabla XXXV
Resistencia a la traccin Smbolos 0 1 2 3 4 5 6 41 44 48 52 56 60 Kgs/mm
2
Alargamiento L/5D Smbolos 0 1 2 3 4 5 6 14 18 22 26 30 %
Resiliencia Smbolos 0 1 2 3 4 5 6 5 7 9 11 13 Kgm/cm2
Soldadura de aceros al carbono
Hay que tener en cuenta el efecto del calor sobre la estructura. Al enfriarse de forma rpida la estructura perltica o ferrtica, pasa a martenstica, que deja al acero extremadamente duro y frgil, aparecern fisuras tanto en el cordn como en el metal base. En los aceros de bajo contenido en carbono pueden utilizarse cualquier tipo de electrodos, el calor no tiene efectos apreciables sobre el metal base. Se pueden utilizar electrodos de la serie E70XX o E60XX. Para los aceros de contenido medio de carbono (0.3-0.45%), se pueden utilizar electrodos del tipo E70XX; si se emplean E60XX, hay que evitar un enfriamiento rpido. En los aceros de alto contenido en carbono, las dificultades aumentan con el contenido de carbono. Deben utilizarse electrodos de elevada resistencia a la traccin E80XX,E90XX,E100XX. Se recomienda un precalentamiento del material (95-370). Los aceros con ms de un 8% de carbono son prcticamente insoldables.
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Soldadura de aceros aleados
En los aceros de alto contenido en manganeso (< 2%), que se emplean para piezas sometidas a desgaste y a grandes impactos, se utilizarn electrodos del tipo E7010/E7020 con un 0.5% de Mo. Se recomienda un ligero calentamiento. En los aceros con un alto contenido en manganeso, que se utilizan para piezas sometidas a grandes desgastes (molinos, movimiento de tierras,...) se debern seguir las siguientes recomendaciones: / Achaflanar las juntas y limpiar los bordes. / Trabajar con la intensidad de corriente ms baja posible, para evitar la formacin de zonas frgiles en la proximidad de la soldadura.
Los tipos de electrodos recomendables son los de acero inoxidable 18-8 (E30815,E30816,E31015,E31016).
En los aceros inoxidables de la serie 400 hay que tener las siguientes precauciones . Los ferrticos durante el proceso de soldadura adquieren cierto grado de fragilidad, que puede reducirse por martilleado en fro de la zona soldada y un recocido posterior. Los martensticos endurecen cuando se enfra la soldadura, puesto que estos aceros suelen someterse posteriormente a un tratamiento trmico; los efectos de endurecimiento no suelen presentar problemas. Los aceros inoxidables de las series 220-300 presentan una estructura austentica, lo que les hace extremadamente dctiles y tenaces, incluso despus de la soldadura. No necesitan tratamiento posterior si no se utilizan en atmsferas muy corrosivas; cuando vayan a utilizarse en estas condiciones es recomendable recocer la estructura soldada. El sistema ms recomendable es la soldadura por arco con proteccin gaseosa, este procedimiento es el que altera menos la resistencia a la corrosin de estos aceros. Para los electrodos, el contenido de elementos de aleacin debe ser igual o mayor que el del metal base, para compensar las prdidas que se producen durante la fusin. Se utilizan electrodos de la serie E. Adjuntamos tabla.
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Soldadura de aluminio
La mayor parte de los aluminios comerciales admiten fcilmente la soldadura, sea mediante llama oxiacetilnica, arco elctrico con electrodos revestidos o proteccin gaseosa. Se recomienda utilizar un electrodo a base de aluminio 95% y silicio 5% ( EAl-43).
Soldadura del cobre y sus aleaciones
El cobre es un metal muy dctil y maleable, y relativamente blando. No admite tratamientos trmicos, pero puede endurecerse por deformacin en fro. Para el cobre electroltico no se recomienda la soldadura oxiacetilnica, ya que aumenta excesivamente su fragilidad. Si la resistencia a la traccin exigida es mnima (< 13 Kg/mm2), puede soldarse con electrodo revestido. El cobre desoxidado con un porcentaje de fsforo admite todos los tipos de soldadura. Se han desarrollado electrodos especiales, como los tipos E-Cu, Sn-Cu, y E-Cu Al-A2. No se recomienda la soldadura en espesores superiores a los 6 mm, puesto que el Cu tiene un coeficiente de dilatacin muy grande y es fcil la aparicin de fisuras en fro. Para la soldadura del latn se utilizan electrodos de bronce fosforoso; es muy importante una buena ventilacin; para evitar la concentracin de humos ricos en xidos de cinc, debido a la volatilizacin del cinc. El bronce debe soldarse con electrodos de bronce fosforoso, de revestimiento muy grueso y requiere corriente continua.
Soldadura de piezas galvanizadas La elevada temperatura que se alcanza en las operaciones de soldadura provoca la vaporizacin total o parcial del recubrimiento de zinc adyacente a la soldadura y la formacin de humos blancos grisceos de xido de zinc que dificultan el trabajo del soldador. Por otra parte, esta misma evolucin gaseosa puede contaminar el lecho de fusin y provocar porosidad en el cordn de soldadura.
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Hay que tomar ciertas precauciones para evitar estos defectos, en las soldaduras elctricas por arco: 1) En las soldaduras a tope la separacin entre bordes debe ser algo mayor que en el caso de soldar acero negro, para facilitar la salida de los vapores de xido de zinc y evitar que provoquen porosidad en el cordn. Esta misma recomendacin vale para las uniones en ngulo. 2) Es recomendable soldar lentamente e imprimir un movimiento pendular al electrodo para favorecer la disipacin de los vapores de xido de zinc y evitar la porosidad. 3) Se recomienda un ligero aumento de la intensidad de corriente, para estabilizar el arco y favorecer la vaporizacin del zinc. 4) Son preferibles los electrodos que producen escoria de solidificacin lenta, con objeto de aumentar el tiempo de escape de los vapores. Para la soldadura de los aceros suaves y estructurales cuyas uniones soldadas no estn sometidas a solicitaciones especiales se recomiendan los electrodos recubiertos de rutilo o rutilocelulosa.
Una vez realizada la soldadura, hay que restaurar el recubrimiento protector. Se suelen utilizar pinturas ricas en zinc, con el espesor exigido en las normas.
Procedimientos especiales de soldadura
Soldadura MIG Se trata de un proceso de soldadura al arco elctrico de corriente continua, bajo atmsfera de gas protector, que utiliza como electrodo una bobina de hilo de gran longitud. La gran velocidad de este procedimiento disminuye la amplitud de la zona afectada por el calor y por lo tanto los cambios estructurales del metal base. Permite la soldadura de espesores muy pequeos. Adjuntamos tabla XXXVI, donde se indica el gas de proteccin ms adecuado para cada tipo de material.
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Tabla XXXVI
Material Aleaciones de aluminio Gas ms adecuado Argn Observaciones Con corriente continua y polaridad inversa se limpian los xidos superficiales del metal base. Aleaciones aluminio-magnesio 75% helio 25% argn La mayor aportacin de calor reduce la tendencia a la porosidad. Tambin limpia los xidos superficiales. Acero inoxidable Argn + 1% de oxgeno El oxgeno elimina las mordeduras cuando se trabaja con CC y polaridad inversa. Argn + 5% oxgeno Cuando se suelda con C.C. y polaridad inversa, el 5% de oxgeno mejora la estabilidad del arco. Magnesio Argn Con C.C. y polaridad directa, limpia los xidos superficiales. Cobre 75% helio 25% argn Aumenta la aportacin de calor para contrarrestar la elevada conductividad trmica del cobre. Espesores finos. Aceros al carbono Argn + 2% de oxgeno El oxgeno reduce la tendencia a
producirse mordeduras. Nquel Argn Buen mojado .Disminuye la fluidez del bao de fusin. Titanio Argn Reduce la amplitud afectada. de la Mejora zona el
trmicamente
transporte del material de aportacin. Inconel Bronce al silicio Bronce al aluminio Argn Argn Argn Buen mojado. Reduce la fluidez del bao. Reduce la sensibilidad a la fisuracin. Reduce la penetracin y la dilucin. Normalmente se utiliza en operaciones de recargue.
Soldadura TIG
En este procedimiento, el arco de soldadura salta entre un electrodo de tungsteno, que no se consume durante la operacin de soldadura, y la pieza a soldar.
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Un chorro de gas inerte, suministrado con una cierta presin a travs de una boquilla que rodea el electrodo, expulsa el aire de las inmediaciones de la zona de soldeo, evitando la oxidacin del electrodo, del bao de fusin y de la zona trmicamente afectada. El electrodo slo se utiliza para establecer el arco. Como no se consume, no sirve como aporte de material. Para uniones que necesiten material de aportacin, se utiliza una varilla metlica, que se introduce en el bao de fusin como en la utilizacin del soplete oxiacetilnico El gas de proteccin puede ser el argn, el helio o una mezcla de ambos gases; suele utilizarse ms el argn, ya que es ms barato y, en general, ofrece mejores caractersticas de proteccin. A continuacin indicamos algunas particularidades en la soldadura TIG de diferentes materiales.
Aluminio Las aleaciones de las series 1000,3000 y 5000 son fcilmente soldables, en cuanto a las 2000, 6000 y 7000, son necesarias temperaturas ms altas y velocidades de soldeo ms elevadas. Para evitar fisuraciones, se recomienda el empleo de varillas ms ricas en elementos de aleacin que el metal base. El gas protector es el argn, corriente alterna y alta frecuencia.
Magnesio Admite variantes en cuanto a la corriente y al gas de proteccin. La corriente continua con polaridad inversa y gas helio produce cordones anchos y de pequea penetracin. La corriente alterna con alta frecuencia y gas argn se aplica a espesores de hasta 6mm.
Cobre y sus aleaciones
Se adapta muy bien, normalmente se utiliza la corriente continua y la polaridad directa.

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Aceros inoxidables Los aceros inoxidables de las series 300 son perfectamente soldables con este procedimiento. Se suele utilizar corriente continua y polaridad directa, aunque tambin puede utilizarse corriente alterna y alta frecuencia. Este procedimiento est especialmente indicado en espesores pequeos. Si se utiliza material de aportacin, es conveniente que sea ms rico en Cr que el metal base; si aparecen sntomas de fisuracin, debe efectuarse un precalentamiento entre 145 y 260.
Aceros al carbono Los aceros con alto contenido en carbono presentan problemas de fisuracin, que debern obviarse mediante precalentamiento.
Aceros galvanizados No se recomienda utilizar este tipo de soldadura, porque los vapores de zinc provocan una interferencia con el arco y adems deterioran los electrodos de wolframio.
Soldadura oxiacetilnica Utiliza como fuente de calor una llama que resulta de quemar una mezcla de acetileno y oxgeno en proporciones adecuadas. Alcanza temperaturas de 3482, pudiendo fundir todos los metales comerciales. En la mayora de los casos se utiliza material de aportacin en forma de varilla, que se funde sobre los bordes facilitando la formacin de la junta. Los sopletes presentan diferentes tamaos de boquillas segn el espesor a soldar.
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Tabla XXXVII
Boquilla nmero
Espesor pieza en mm
Presin O2 en Kg/cm2
Presin Kg/cm
2
acetileno
en
00 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0.4 0.8 1.6 2.4 3.2 4.8 6.3 8 9.5 12.5 16 20 o ms
0.5 0.5 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 3.5 4 4.5
0.5 0.5 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 3.5 4 4.5
Control de las soldaduras
El control tiene por objeto garantizar la obtencin de soldaduras y juntas soldadas de calidad. Es necesario intervenir en todos los estados de fabricacin: proyecto, mano de obra, materiales utilizados, productos de aporte, tcnica de ejecucin, soldadura terminada. El control durante la soldadura deber ser sobre: / Medio ambiente, temperatura, humedad / Preparacin de los bordes / Presentacin y punteado de los elementos a unir con los electrodos del tipo previsto / El cordn de raz ( despus de eliminar la escoria) se verificar si no hay fisuras o inclusiones de escoria / El limpiado correcto de los cordones y entre estos / La velocidad de ejecucin
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/ El aspecto de cordones sucesivos / La utilizacin de los parmetros de soldadura definidos previamente / El calentamiento eventual / Los tratamientos trmicos eventuales
Control despus de soldar
Ensayos no destructivos / Radiografa / Ultrasonidos / Exmenes visuales de los cordones / Control de estanqueidad / Partculas magnticas / Lquidos penetrantes / Corrientes inducidas / Ensayos de dureza
Ensayos destructivos / Ensayos mecnicos : traccin, resiliencia, plegado / Exmenes metalogrficos : micrografa y macrografa / Fresado de una parte del cordn
6.2.3. Adhesivos
Normalmente, los adhesivos se aplican en forma lquida, y luego se endurecen y pasan a slidos. En estado lquido suelen ser muy viscosos, y esta viscosidad va aumentando hasta solidificar. Los adhesivos se comportan como lquidos no newtonianos, ya que estn constituidos por dispersiones, soluciones coloidales o sustancias fundidas, que, en general, contienen polmeros o agrupaciones macromoleculares, deformables elsticamente.
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Estas molculas tienen frecuentemente estructuras en cadena, con movilidad bidimensional, que se manifiesta por movimientos trmicos, perpendiculares a la longitud (movimiento browniano bidimensional), limitados por enlaces qumicos, que las unen formando grupos o racimos macromoleculares. Es decir, su viscosidad sera de la forma j? j= viscosidad S= esfuerzo cortante s= esfuerzo cortante inicial R= gradiente de velocidad = V( velocidad) h (espesor ) (S / s) m R
Son slidos que adems de necesitar un esfuerzo cortante inicial s, presentan desviaciones con la ley de Newton, como consecuencia de la necesidad de deformar las partculas slidas.
Aplicacin El proceso de unin mediante adhesivos comporta las siguientes fases: / Aplicacin / Espesamiento / Unin o pegado de las superficies / Endurecimiento La aplicacin debe hacerse en capas continuas y muy delgadas. Normalmente se aplica en estado lquido, aunque hay veces que se aplica en forma de polvo, que luego se lica. El lquido debe ser humectante. En cuanto a la porosidad o rugosidad de la superficie a unir, no es conveniente, ya que aunque aumenta el rea real; una penetracin excesiva puede producir malas uniones. Es indispensable una limpieza y secado a fondo de las superficies a unir.
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Si el adhesivo est disuelto, el espesamiento se debe fundamentalmente a la evaporacin del disolvente. Para que esta evaporacin tenga lugar es preciso que el disolvente sea capaz de difundirse a travs de los cuerpos que van a unirse. Por ejemplo, al intentar uniones de plsticos a base de PVC, ya que el PVC es solamente soluble en muy pocos disolventes (ciclohexano, metilciclohexano), al prepara el adhesivo hay que utilizar precisamente estos disolventes, ya que en otro caso el disolvente quedara retenido. En el caso de geles, colas animales por ejemplo, se aplican en soluciones calientes, que gelifican al enfriarse, transformndose en slidos por un proceso de cristalizacin; a continuacin sigue un proceso de fraguado de la capa de cola. Cuando se trata de adhesivos constituidos por resinas, es frecuente el empleo de endurecedores que se adicionan, en proporcin adecuada, en el momento de la aplicacin. Frecuentemente se aplican elevando la temperatura, por lo que en una primera fase se produce una mayor fluidez, comenzando entonces a actuar el endurecedor, mantenindose durante un cierto intervalo de tiempo la viscosidad constante hasta que, en la etapa final, se produce un aumento de la viscosidad hasta alcanzar el estado slido. La cualidad de la que depende la unin entre superficies es la llamada pegajosidad (tackiness). No se conoce bien su origen, guardando relacin con otras propiedades: adherencias, cohesin, tensin superficial. Stefan estudi las fuerzas y los tiempos necesarios para separar dos discos de vidrio de radio R, situados inicialmente a una distancia d, y sumergidos en un fluido de viscosidad j, siendo t el tiempo de aplicacin: Fx t ? 3rjR 4 4D
La fuerza de despegue ser pequea si se aplica durante mucho tiempo, mientras que, si se aplica en muy poco tiempo, tiene un valor muy grande, superior incluso a la resistencia a la traccin del slido. Una aplicacin de este hecho se puede dar considerando que el adhesivo est formado por molculas largas entrelazadas. Aplicando una fuerza lentamente, las molculas interiores responden con movimientos rotativos, orientndose en la direccin de la fuerza aplicada, distribuyendo el esfuerzo y permitiendo la separacin.
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Sea por accin qumica, por evaporacin del disolvente o por enfriamiento, la unin de las superficies se produce cuando se endurece el adhesivo. Las principales propiedades que deben tener son la resistencia a la traccin y a la cortadura. Estos valores son superiores en una capa de adhesivo que une dos superficies que en un trozo de adhesivo, y mayores cuanto menor es el espesor de la capa. La explicacin cualitativa puede ser la disposicin no slo de las molculas cuyas cabezas tocan la superficie del slido, sino otra serie de molculas, en el interior del lquido, que forman cadenas que dan solidez a la unin. La resistencia es superior en capas delgadas, debido a que en las gruesas puede haber mayor probabilidad de fallos y defectos en la masa del adhesivo producidos en el proceso de solidificacin. Con relacin al mdulo elstico, la seleccin de un adhesivo debe realizarse buscando productos ms elsticos que los materiales que une, que no estn afectados por las dilataciones o contracciones de los materiales que unen.
Comportamiento de un adhesivo endurecido Consideraremos tres factores que pueden afectar a los adhesivos:
a.- Agua La presencia de vapor de agua afecta en mayor o menor grado a las uniones. Los adhesivos son, en general, productos orgnicos que con frecuencia muestran gran afinidad para absorber capas de agua, como consecuencia de sus grupos polares e iones hidroxilo. La absorcin de agua produce dilataciones en los lmites del adhesivo endurecido, originando fuerzas tangenciales. Adems, al situarse entre las molculas de adhesivo, por su carcter polar, satura las zonas activas de dichas molculas, haciendo perder la adherencia entre ellas, aumentando su volumen y produciendo deformaciones de la unin. En los casos en que los materiales que se unen, tengan afinidad con el agua, sta se fija sobre su superficie, disminuyendo, como consecuencia, las fuerzas de unin con el adhesivo.
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b.- Temperatura Los adhesivos cumplen normalmente su misin en una determinada zona de temperaturas y por debajo de ella son rgidos y frgiles. La elevacin de temperatura puede producir cambios qumicos, variando totalmente sus propiedades. Por otra parte, los coeficientes de dilatacin de adhesivos y materiales unidos pueden ser diferentes, dando lugar a fuertes tensiones internas.
c.- Formas de unin La determinacin de cmo se va a llevar a cabo la unin de dos piezas depende de muchos factores, tales como su forma y adhesivos a utilizar, y requiere un conocimiento de las fuerzas exteriores que actuarn sobre esta unin. Cuando se trata de unir materiales diferentes, es necesario tener en cuenta los coeficientes de dilatacin trmica. Los estudios de resistencia de uniones se hacen muchas veces por mtodos fotoelsticos, actuando en algunos casos el propio adhesivo como material fotoelstico.
Clases de adhesivos Existe una gran diversidad de productos adhesivos. Por sus aplicaciones en la industria estudiaremos los:
/ Inorgnicos / Derivados del caucho / Sintticos
a.- Inorgnicos Dejando a un lado los utilizados en la construccin : yeso, cementos, etc, los silicatos sdicos tienen propiedades muy buenas y bajos costos. La adherencia de estos silicatos se debe a que reaccionan qumicamente con las sustancias que unen. El endurecimiento se realiza por prdida de agua. El producto final es duro y vtreo e inatacable por bacterias y hongos.
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Aplicaciones: para uniones de vidrio, para pegar lminas de aluminio o cobre en muros y techos, en la fabricacin de aislantes: al calor, acsticos, elctricos.
b.- Derivados del caucho La combinacin caucho-metal conduce a piezas con la resistencia mecnica del metal, a la que se unen las propiedades propias del caucho: proteccin anticorrosiva, absorcin de vibraciones Estas uniones se logran de varias formas: por intermedio de una capa de latn depositada por galvanoplastia; sobre la superficie metlica, el caucho se adhiere al latn gracias al azufre. Adherizacin por medio de una capa de ebonita, aunque presenta inconvenientes: la ebonita es frgil a bajas temperaturas y la adherencia de la ebonita al metal baja mucho con la temperatura ( < 90) ; otro inconveniente es la vulcanizacin, ya que la ebonita necesita vulcanizaciones lentas y largas y el caucho blando, para mantener su elasticidad, necesita vulcanizaciones rpidas. Termoprenos: Son colas a base de cauchos cclicos, tambin pierden adherencia a elevadas temperaturas. Caucho clorado: Son colas en que el caucho est disuelto en xilol. Polyisocianatos: ( Desmodur de Bayer, Vulcabond de ICI). Se presentan en soluciones al 20% en cloruro de metileno. Pueden alcanzar resistencias de 70-100 Kg/cm2. Resisten temperaturas de 150.
c- Sintticos En general son resinas sintticas que se aplican en estado poco polimerizado, y se transforman, bien por el calor o bien aadiendo endurecedores ( agentes reticulantes).
a) Termoendurecibles: Se utilizan para unir metales y pueden resistir grandes esfuerzos. Entre los ms usados se encuentran : / Productos de condensacin del formaldehido con fenol, urea o melamina / Poliuretanos / Resinas epoxi (Araldit de Ciba) / Siliconas
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Al aplicarlos debe haber una buena humectacin y durante el proceso de endurecimiento no deben producirse tensiones internas, tensiones que pueden aparecer por el mismo adhesivo, porque sufra grandes contracciones al endurecerse o por grandes diferencias entre el coeficiente de dilatacin trmica del adhesivo y el adherente. Pueden producirse tambin malas uniones si los productos voltiles que se producen en la reaccin de condensacin quedan retenidos y no se eliminan. En todos los casos depende mucho la resistencia de la unin del estado superficial de los metales, que deben ser previamente desengrasados y decapados.
Estos adhesivos se denominan tambin estructurales, ya que permiten realizar uniones capaces de reaccionar, en condiciones de trabajo, a solicitaciones estticas o dinmicas sin que se produzcan deformaciones permanentes, aun despus de un perodo suficientemente largo
b) Termoplsticos Los principales productos son: / Resinas polivinlicas: acetato de polivinilo, resinas acrlicas / Esteres de celulosa: nitrato, acetato, ester mixto de actico y butrico
Suelen utilizarse disueltos y el problema es eliminar el disolvente, sobre todo cuando los adherentes no son porosos. Se seleccionan disolventes voltiles, y suele esperarse un tiempo, una vez aplicada la capa de adhesivo a ambas superficies, para que se evapore el disolvente, antes de juntarlas. No pueden soportar grandes cargas, se pueden soldar en caliente dando uniones con resistencias similares a las de las planchas originales. En la industria aeronutica se emplean para el sellado de cabinas, uniones estancas donde se requiere que el material no sea rgido y cumpla su misin a pesar de los movimientos relativos de las piezas, que unen, bien por deformaciones elsticas como consecuencia de las cargas exteriores, o bien por dilataciones trmicas.
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Aplicacin de adhesivos
Aunque la mayora de los adhesivos tienen ms de una aplicacin, ninguno es totalmente universal, de aqu que la seleccin del adhesivo se debe efectuar tras haber considerado las condiciones de empleo y las tcnicas de unin adoptadas. Un aspecto esencial del adhesivo es su comportamiento con relacin a las superficies a ser unidas, de modo que bae ambas superficies. Para ello en muchos metales es necesario que su superficie sea activada para eliminar la pelcula pasiva (aceros inoxidables) y favorecer el empapado por el adhesivo. Esta activacin puede practicarse con sistemas mecnicos o qumicos, si bien en general se prefieren los primeros a los segundos. Las operaciones a seguir en estos sistemas son las siguientes :
a) Sistema mecnico Desgaste previo Arenado con abrasivo inerte ( almina, corindn, etc, con granulometria de 150/200 mesh), o bien con telas o fieltros abrasivos de granulometria anloga Lavado con agua y secado
b) Sistema qumico Se emplean soluciones de ataque del tipo siguiente: - cido oxlico 14 Kg
- cido sulfrico (1,82g/cm3) 12,2 Kg - Agua 70 litros
Efectundose las siguientes operaciones: Inmersin en la solucin (85-90) de la zona a ser activada Eliminacin de los productos de corrosin mediante escobillas inertes Lavado con agua fria
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Independientemente del sistema de activacin empleado, ste se debe realizar inmediatamente antes de la deposicin del adhesivo, pues de lo contrario se volvera a formar la pelcula pasiva. Tras la preparacin superficial, las siguientes fases en la realizacin de la unin son : Aplicacin del adhesivo Posicionamiento relativo de las piezas Agarre del adhesivo
Tanto la aplicacin como el agarre del adhesivo diferirn de un adhesivo a otro, ya que la forma de presentacin del mismo (pasta, mono, o bicomponente,etc.) supone una tcnica distinta, as como con el agarre, que puede producirse a temperatura ambiente o a temperaturas mayores, con bajas o altas presiones de posicionamiento. Por ltimo, insistir en el hecho que debido a sus diferentes propiedades, las condiciones a las que estarn expuestos los adhesivos debern ser especificadas al adquirir el mismo. Un adhesivo determinado puede perder su resistencia en algunos ambientes, mientras que otro puede permanecer inalterable durante aos bajo condiciones similares. Muchos adhesivos que son resistentes a temperaturas externas normales pierden su resistencia y se quiebran a - 54. Otros que funcionan bien a esta temperatura pueden ablandarse o deslizarse cuando se exponen a temperaturas elevadas. La correcta seleccin de un adhesivo asegurar una unin resistente bajo los requerimientos de su aplicacin.
6.2.4. Juntas Bridas

Las juntas de tuberas ideales estn libres de cambios en cualquier dimensin de pasaje de flujo o la direccin, que incremente la cada de presin o impida el drenaje completo. No deben tener hendiduras en las que se pueda acelerar la corrosin. Requerirn un mnimo de trabajo para su desmontaje.
Juntas soldadas La junta ms utilizada es la soldadura por ensamble.
Fig.21
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Las tuberas de extremo liso utilizan juntas de casquillo soldado. Se limitan a tamaos de 7,6 cm y menores. No son tan resistentes a los esfuerzos de flexin como la soldadura por ensamble; la grieta entre la tubera y el casquillo puede fomentar la corrosin. El espesor de la pared del casquillo debe ser igual o mayor que 1,25 veces la pared mnima de la tubera.
Fig. 22
Las soldaduras bifurcadas eliminan la necesidad de adquirir tes y no requieren ms metal de soldadura que estas ltimas. Donde la bifurcacin se acerque al tamao del tramo principal, se necesita una preparacin cuidadosa del extremo de la tubera ramificada y la del tramo principal se debilita debido a la soldadura.
Fig.23
Juntas roscadas
El uso principal de las juntas roscadas se hace en los tamaos de 5 cm o menos. El fileteado es difcil, las roscas estran las tuberas y provocan prdidas de resistencia, fatiga y corrosin.
Como ayuda para montar y desmontar tanto los sistemas roscados como los soldados, se utilizan juntas de unin.
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Juntas embridadas
Para tuberas mayores de 5 cm, cuando se espera tener que desmontar la tubera, la junta embridada es la ms utilizada.
Fig.24
Inspeccin de materiales
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7 Inspeccin de materiales
7.1. Ensayos no destructivos
Consisten en la evaluacin de los materiales sin perjudicar su utilizacin. Las tcnicas dominantes en este campo son :
Radiografa de rayos X Ultrasonidos Mtodos adicionales
a.- Radiografa de rayos X
Este procedimiento acta con una resolucin del orden de 1 mm . Se emplea ampliamente en la inspeccin de piezas de fundicin y soldaduras. En un determinado material que se inspecciona con un haz de rayos X de energa dada, la intensidad del haz I, transmitida a travs de un grosor de material m, viene dada por la ley de Beer:
I ? I 0 exp(/om)
donde I0 es la intensidad del haz incidente y o es el coeficiente de absorcin para el material. El coeficiente de absorcin es funcin de la energa del haz y de los elementos que componen el material. En la tabla XXXVIII se indica el coeficiente de absorcin del hierro en funcin de la energa del haz de rayos X.
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Tabla XXXVIII
o mm-1 1,52 0,293 0,0662 0,0417 0,0334 0,0260
Energa en MeV 0,05 0,10 0,50 1,00 2,00 4,00
En general, hay una cada en la magnitud de o al aumentar la energa del haz, debido principalmente a mecanismos de absorcin y dispersin de fotones. En la tabla XXXIX se indica la dependencia del coeficiente de absorcin lineal con el material, suponiendo un haz de rayos X con una energa de 0,1 MeV. Se puede notar como o aumenta con el nmero atmico del elemento que constituye el material.
Tabla XXXIX
Material Aluminio Titanio Hierro Nquel Cobre Cinc Wolframio Plomo Nmero atmico 13 22 26 28 29 30 74 82 o mm-1 0,0459 0,124 0,293 0,396 0,410 0,356 8,15 6,20
b.- Ensayos por ultrasonidos El factor clave en la inspeccin por ultrasonidos es la reflexin de las ondas ultrasnicas en las interfases entre materiales diferentes. El coeficiente de reflexin R, definido como el cociente entre la intensidad reflejada Ir, y la intensidad incidente Ii, viene dado por
Inspeccin de materiales
99
R ? ]( Z 2 / Z1 ) /( Z 2 - Z1 )_
donde Z es la impedancia acstica, que se define como el producto de la densidad del material por la velocidad del sonido, y los subndices 1 y 2 se refieren a los de los dos materiales diferentes a cada lado de la interfase. El alto grado de reflectividad de una imperfeccin tpica, tal como una grieta interna, es la base de la inspeccin de defectos. En la figura se ilustra una inspeccin de ultrasonidos.
Pulso inicial
intensidad
Superficie anterior Superficie posterior Defecto
Tiempo
Fig. 25
c.- Mtodos adicionales
Ensayo de corrientes inducidas Ensayo de partculas magnticas Ensayo de lquidos penetrantes Ensayo de emisin acstica
El ensayo de corrientes inducidas se basa en que la impedancia de una bobina se ve afectada por la presencia de una pieza de ensayo adyacente y electricamente conductora, en la que la bobina ha inducido corriente alterna. La impedancia es funcin de la composicin y/o de la geometra de la pieza. Variando la frecuencia del ensayo, se
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puede usar tanto para grietas superficiales como subsuperficiales. Se limita a piezas conductoras y es de naturaleza cualitativa.
En el ensayo de partculas magnticas, un polvo fino de partculas magnticas de Fe3O4 es atrado por la dispersin del flujo magntico alrededor de una discontinuidad, como una grieta superficial en una pieza de ensayo magnetizada. Est restringido a materiales magnticos.
En el ensayo de lquidos penetrantes, la capilaridad de un polvo fino en la superficie de una muestra saca un lquido de alta visibilidad que ha penetrado previamente en los defectos superficiales. En materiales porosos hay una gran prdida de resolucin.
El ensayo de emisin acstica mide las ondas ultrasnicas producidas por defectos en la microestructura del material como respuesta a un esfuerzo aplicado. En general, el ritmo de emisiones acsticas aumenta acusadamente justo antes del fallo, con lo que monotirizando continuamente estas emisiones, se puede retirar la carga estructural a tiempo de evitar el fallo. Se utiliza en la vigilancia continua de recipientes a presin.
Preguntas de sntesis
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1.- Enumerar los parmetros necesarios para un
buen diseo.
Son esenciales para un buen diseo: / Tamao de la planta / Condiciones de trabajo / Tipo de corrosin / Adecuada informacin de los materiales que se pueden escoger / Sus caractersticas frente a la corrosin. / Cuestiones econmicas
2.- Para el transporte de cido sulfrico concentrado en una tubera de acero al carbono, deben utilizarse tuberas de dimetros pequeos o grandes? El cido sulfrico concentrado en fro puede transportarse en tuberas de acero al carbono siempre que la velocidad de circulacin sea inferior a 1m/seg. Debido a ello, en este caso, es mejor utilizar tuberas de acero al carbono de dimetros grandes que tuberas de acero inoxidable de dimetros pequeos.
3.-Indicar el material idneo para los serpentines de calefaccin de tanques que contienen sosa custica. Escoger entre acero al carbono y nquel.
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Si los serpentines de calefaccin de tanques que contienen sosa custica se colocan fuera del tanque, pueden ser de acero al carbono, pero si se colocan en el interior deben ser de aleaciones de nquel, ya que el acero al carbono est sujeto a la fragilidad custica.
4.-Indicar qu caractersticas permiten identificar un material por el ensayo a la chispa. / Color / Longitud promedio de las trazas / Nmero y tamao de las arborescencias
5.-Indicar cmo se realiza la identificacin de un metal por un ensayo termoelctrico.
Este sistema se funda en la medicin del voltaje que se produce cuando se calienta una zona donde se juntan dos metales diferentes. El voltaje observado depende del par de metales.
6.- Indicar el fundamento de la resistencia a la corrosin ambiental de los aceros inoxidables.
La base de la resistencia a la corrosin ambiental de estos materiales reside en la adicin de cromo. A partir de la adicin de aproximadamente un 12% de cromo, se forma una capa uniforme, continua, adherente y muy delgada de xido de cromo (Cr2O3), que pasiva la superficie del acero.
7.-Indicar si un acero inoxidable con un alto contenido en carbono ser idneo para resistir la corrosin.
Elementos nocivos C, S,P, Si, Co, O, H, N, Metales de bajo punto de fusin (Sn,Zn,Pb)
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8.-Indicar qu tipo de estructura de un acero inoxidable es ms resistente a la corrosin. Los aceros austenticos. En cuanto a la resistencia a la corrosin, en general, superior a la de los anteriores, por su menor contenido en carbono
9.- Indicar la justificacin de que los aceros inoxidables templados o templados+revenidos tengan menor resistencia a la corrosin
Los estados templado o templado+revenido disminuyen siempre la resistencia a la corrosin, al provocar precipitaciones de carburos de cromo, lo que disminuye el contenido de cromo en las zonas vecinas a dichas precipitaciones.
10.- Indicar qu elementos utilizara para evitar la corrosin generalizada de un acero inoxidable en un medio cido reductor.
Medio cido Reductor C o/Elementos Mn -Si o de P -aleacin S -Cr ++ Ni + Mo ++ Ti + Nb + Cu ++ N -
11.-Indicar los agentes causantes de la corrosin por picadura de un acero inoxidable. Los agentes causantes de esta corrosin son : F-, Cl-, Br-, sulfuros y bisulfuros.
12.-Indicar los orgenes de la corrosin intergranular de los aceros inoxidables. Este tipo de corrosin pude tener diferentes orgenes:
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/ Precipitacin de carburos de Cr, Ti, Nb / Precipitacin de fases intermetlicas / Medios cidos fuertemente oxidantes
13.- Indicar los medios ms peligrosos y frecuentes entre los que provocan corrosin bajo tensiones en los aceros austenticos.
/ Soluciones acuosas contaminadas con iones haluro, especialmente cloruros / Soluciones fuertemente alcalinas / Medios contaminados con cidos politinicos / Soluciones conteniendo iones cloruro y sulfuro
14.- Indicar los aceros idneos en la fabricacin de tuberas sumergidas en agua de mar. Los aceros aleados con Mo(tipo AISI 316), pueden utilizarse a temperatura inferiores a 25-30; el agua debe circular con buena velocidad ( > 1-2 m/s); hay que vigilar la formacin de depsitos e incrustaciones
15.-Indicar el tipo de aceros inoxidables idneos para recipientes que contengan cido ntrico concentrado a temperaturas superiores a 50.
En cido ntrico muy concentrado (> 85%) y a temperaturas superiores a los 40-50, o en soluciones ntricas con agentes fuertemente oxidantes (cromatos), deben utilizarse aceros especiales con Si (Cr18/Ni14/Si4).
16.-Indicar los aceros inoxidables idneos para instalaciones en contacto con cidos orgnicos. Hay que utilizar aceros con bajo contenido en carbono (304L,316L) o estabilizar con Ti o Nb (AISI 321,347).
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17.-Indicar las soluciones salinas ms agresivas para los aceros inoxidables. Las soluciones salinas ms agresivas para los aceros inoxidables son: hipoclorito, clorito, cloruros, y sulfuros.
18.-Indicar cmo debe preparase una aleacin Al-Mg para que sea ms efectiva contra la corrosin.
El Mg debe estar en disolucin slida o en pequeos precipitados dispersados homogneamente; si se halla concentrado en los lmites del grano, el Mg reacciona con el hidrgeno forma hidruros y se rompe por fragilidad por hidrgeno. Deben realizarse tratamientos trmicos adecuados para que su dispersin sea homognea.
19.-Indicar con qu metal debe alearse el Ni para mejorar su resistencia a la corrosin de cido fosfrico.
Con un 28% de Mo resiste los cidos clorhdrico, fosfrico, fluorhdrico y sulfrico en concentraciones de hasta el 60%.
20.-Indicar por qu es conveniente utilizar titanio para intercambiadores de calor donde el fluido circula a elevada velocidad.
Es econmico por su gran resistencia a la corrosin a elevadas temperaturas. Aunque su precio es elevado, su densidad es aproximadamente la mitad que el acero o aleaciones de nquel. Tiene una gran resistencia a la erosin y cavitacin, por lo tanto es ideal para bombas e intercambiadores de calor donde el fluido circula a gran velocidad. No sufre la corrosin localizada (picadura).
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21.- Indicar el metal idneo en una instalacin donde se alterna el contacto con cidos fuertes y lcalis fuertes.
Una de las principales aplicaciones del circonio es en procesos donde se alterna el contacto con cidos fuertes y lcalis fuertes
22.-Indicar el tipo de resina aplicable al recubrimiento de conductos de incineradores de productos qumicos.
Conductos de incineradores
Productos qumicos a 300
Polisteres insaturados clorados
23.- Indicar qu condiciones de trabajo influyen al escoger una resina para un recubrimiento anticorrosivo.
Tipo de productos qumicos Concentraciones mximas y mnimas Rango de pH Mximo y mnimo de temperaturas Si se requiere resistencia a la abrasin o agitacin Requerimientos de aislamiento trmico Retardancia al fuego
24.-Indicar qu material se utilizar para la carcasa de una bomba centrfuga en una industria farmacutica a temperaturas de 140.
Fluorplsticos. Tienen una excelente resistencia a la corrosin; el politetrafluoretileno es prcticamente inerte, aunque el fluorpolivinilideno tiene mejores propiedades mecnicas; resisten hasta 150. El etilen clorotrifluoretileno tiene una gran resistencia al impacto, aunque inferior resistencia qumica que el politetrafluoretileno puro.
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25.-Indicar qu precauciones debemos tener al revestir con tefln una tubera por la que circulan gases
- Permeabilidad. Aunque las resinas indicadas resisten qumicamente los agentes agresivos, algunas como el politetrafluoretileno, fluor etilen-propileno y el polifluoracetato son susceptibles de absorcin y permeabilidad. Es interesante para prevenir este efecto que entre el recubrimiento y el acero exista una capa de aireacin, suelen colocarse entre ambos unas canales en forma de espiral.
26.-Indicar en qu tipo de hornos utilizaremos ladrillos refractarios de magnesita.
Ladrillos de magnesita: se usan en revestimiento de hornos de procesos bsicos y xidos en la fabricacin de aceros.
27.-Indicar por qu el xido frrico presente en refractarios es perjudicial frente al CO.
El xido frrico, presente en pequeas cantidades en muchos refractarios, se convierte en carburo de hierro. ste cataliza la descomposicin del CO en CO2 y C entre 400700, y el C se deposita sobre el xido de hierro y se llega a producir una serie de tensiones que desintegran el refractario; para evitarlo debe trabajarse a temperaturas inferiores a las indicadas o eliminar el xido de hierro.
28.- Indicar las condiciones ambientales que pueden definir la utilizacin de un material en los recipientes a alta presin. Las condiciones ambientales pueden definir el tipo de material; para estos aparatos las ms importantes son: Corrosin Altas temperaturas Presencia de hidrgeno
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29.-Indicar qu precauciones deben tomarse al soldar recipientes de alta presin.
Al soldar hay que tomar precauciones para que no se produzca un craqueo al enfriarse, esta dificultad puede minimizarse al escoger materiales con bajo contenido en carbono o mediante un precalentamiento.
30.-Definir el factor de empaque de una junta.
Cuando una junta tiene que soportar una presin interna, la brida debe apoyarse contra el empaque con una presin que es un mltiplo de la presin interna. Este mltiplo se conoce como factor de empaque.
31.-Indicar las precauciones que hay que tomar al volver a montar un recipiente de alta presin despus de una reparacin.
Se deben colocar adecuadamente los empaques, sobre todo si estn en ranuras. Los pernos debern apretarse con una secuencia adecuada, debe emplearse la tcnica de salto. Al principio se apretarn dos pernos separados 180, luego otros dos separados 90 de cada uno de los anteriores, etc... Despus del montaje es conveniente someter a los recipientes a una prueba hidrosttica.
32.-Indicar en qu casos las uniones en ngulo exterior son las ms indicadas.
Son las ms indicadas para cargas de fatiga o de impacto.
33.- Indicar la misin del revestimiento de electrodos para soldadura.
/ La misin del revestimiento es: / Limpiar y desoxidar el bao de fusin / Liberar gases inertes que protejan el bao de fusin
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/ Formar sobre el material depositado una capa de escoria que proteja el cordn hasta que ste se haya enfriado. / Facilitar el cebado y mantenimiento del arco / Reducir las proyecciones / Mejorar la penetracin / Eliminar el azufre y carbono del bao de fusin
34.-Indicar las caractersticas de un electrodo definido por E-543-C-27
/ Corriente elctrica con las dos polaridades 90V / Posicin de la soldadura: todas las posiciones excepto la vertical descendente / Revestimiento celulsico / Resiliencia 9 Kgm/cm2 / Alargamiento 26% / Resistencia a la traccin 56 Kg/mm2
35.-Indicar qu precauciones deben tomarse en la soldadura de aceros con un alto contenido en manganeso. / Achaflanar las juntas y limpiar los bordes / Trabajar con la intensidad de corriente ms baja posible, para evitar la formacin de zonas frgiles en la proximidad de la soldadura. / Los tipos de electrodos recomendables son los de acero inoxidable 18-8 (E30815,E30816,E31015,E31016)
36.-Indicar qu precauciones hay que tomar en la soldadura del latn. Para la soldadura del latn se utilizan electrodos de bronce fosforoso; es muy importante una buena ventilacin para evitar la concentracin de humos ricos en xidos de cinc debidos a la volatilizacin del cinc.
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37.-Indicar la misin del electrodo en la soldadura por el procedimiento TIG. El electrodo slo se utiliza para establecer el arco. Como no se consume, no sirve como aporte de material. Para uniones que necesiten material de aportacin, se utiliza una varilla metlica, que se introduce en el bao de fusin como en la utilizacin del soplete oxiacetilnico
38.-Indicar cmo se escoge el tamao de la boquilla en un soplete de soldadura oxiacetilnica.

Presin O2 en Kg/cm2
Boquilla nmero
Espesor pieza en mm
Presin Kg/cm
2
acetileno
en
39.-Indicar las variables a tener en cuenta durante la soldadura. El control durante la soldadura deber ser sobre: / Medio ambiente, temperatura, humedad / Preparacin de los bordes / Presentacin y punteado de los elementos a unir con los electrodos del tipo previsto / El cordn de raz ( despus de eliminar la escoria) Se verificar si no hay fisuras o inclusiones de escoria / El limpiado correcto de los cordones y entre stos / La velocidad de ejecucin / El aspecto de cordones sucesivos / La utilizacin de los parmetros de soldadura definidos previamente / El calentamiento eventual / Los tratamientos trmicos eventuales.
40.-Indicar qu disolvente utilizaramos para aplicar un adhesivo a base de PVC.
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Al intentar uniones de plsticos a base de PVC, ya que el PVC es solamente soluble en muy pocos disolventes (ciclohexano, metilciclohexano), hay que utilizar precisamente estos disolventes, ya que en otro caso el disolvente quedara retenido.
41.-Indicar cmo debe realizarse la seleccin de un adhesivo con relacin al mdulo elstico.
Con relacin al mdulo elstico, la seleccin de un adhesivo debe realizarse buscando productos ms elsticos que los materiales que une y que no estn afectados por las dilataciones o contracciones de los materiales que unen.
42.- Indicar qu parmetros hay que tener en cuenta principalmente al escoger un adhesivo para unir materiales diferentes.
Cuando se trata de unir materiales diferentes, es necesario tener en cuenta los coeficientes de dilatacin trmica.
43.-Razonar el tipo de adhesivos que escogera para la industria aeronutica.
Adhesivos termoplsticos, ya que en la industria aeronutica se emplean para el sellado de cabinas, uniones estancas, donde se requiere que el material no sea rgido y cumpla su misin a pesar de los movimientos relativos de las piezas que unen, bien por deformaciones elsticas como consecuencia de las cargas exteriores o por dilataciones trmicas.
44.-Indicar qu caractersticas deben cumplir las juntas de tuberas ideales.
Las juntas de tuberas ideales estn libres de cambios en cualquier dimensin de pasaje de flujo o la direccin, que incremente la cada de presin o impida el drenaje completo.
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No deben tener hendiduras en las que se pueda acelerar la corrosin. Requerirn un mnimo de trabajo para su desmontaje.
45.- Indicar cmo vara el coeficiente de absorcin de una radiacin por un metal segn la energa del haz.
En general, hay una cada en la magnitud de o al aumentar la energa del haz, debido principalmente a mecanismos de absorcin y dispersin de fotones
46.-Indicar cmo vara el coeficiente de absorcin de una radiacin por un metal en funcin del nmero atmico del elemento que constituye el metal.
Se puede notar como o aumenta con el nmero atmico del elemento que constituye el material.
47.-Definir la impedancia acstica.
Se define como el producto de la densidad del material por la velocidad del sonido.
48.-Indicar en qu se basa la utilizacin de los ultrasonidos en la inspeccin de defectos en un material.
El alto grado de reflectividad de una imperfeccin tpica, tal como una grieta interna, es la base de la inspeccin de defectos.
49.-Indicar en qu se basa el ensayo de emisin acstica para determinar un fallo en un material.
El ensayo de emisin acstica mide las ondas ultrasnicas producidas por defectos en la microestructura del material como respuesta a un esfuerzo aplicado. En general, el
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ritmo de emisiones acsticas aumenta acusadamente justo antes del fallo, con lo que monotirizando continuamente estas emisiones se puede retirar la carga estructural a tiempo de evitar el fallo. Se utiliza en la vigilancia continua de recipientes a presin.
50.-Indicar en qu se basa el ensayo de partculas magnticas para determinar un fallo en un material.
En el ensayo de partculas magnticas, un polvo fino de partculas magnticas de Fe3O4 es atrado por la dispersin del flujo magntico alrededor de una discontinuidad, como una grieta superficial en una pieza de ensayo magnetizada. Est restringido a materiales magnticos.
Bibliografa
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Bilurbina, Luis Liesa, Francico. Fonaments de la corrosi i mesures de protecci, Edicions UPC, Barcelona, 1996
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Bilurbina, Luis Liesa, Francico, Materiales no metlicos resistentes a la corrosin, Marcombo S.A., Barcelona, 1990
Fichas tcnicas ATEG Galvanizacin en caliente-Barcelona 2000.
Problemas
117
Problemas
POTENCIALES ELECTRDICOS Y PILAS GALVNICAS. 1. Escribir ecuaciones para las semirreacciones de oxidacin, reduccin y para la ecuacin neta de los siguientes procesos: a) Desplazamiento de Cu2+ (aq) por Fe (s) b) Oxidacin del Br- a Br2 (aq) por el Cl2 (aq) c) Reduccin del Fe3+ (aq) a Fe2+ (aq) por el Al (s) d) Oxidacin de cloruro a clorato en disolucin cida por el permanganato e) Oxidacin del sulfuro a sulfato por el oxgeno gas en disolucin bsica 2. Se construye una pila utilizando un electrodo estndar de Zn (E0 Zn2+ /Zn = -0,763 V) y electrodos estndar de otros metales cuyos potenciales normales se indican a continuacin. Indicar para cada caso la reaccin global de la pila, as como su f.e.m. estndar. Mn 2+/Mn 0,417 Po2+/Po -1.13 Ti2+/Ti 0,87 V2+/V 0,37
Electrodo E0 (V)
3. Una clula voltaica representada por el esquema que se da a continuacin posee una f.e.m. de 1,250 V. Cul ser el valor de [Ag+] en la clula? Zn(s) / Zn2+ (1,00 M) / / Ag+ (x M) / Ag(s) E0 = 0,799 V ; E0
Ag+/Ag
Zn2+/Zn =
-0,763 V.
118
4. Un acero trabajado en fro posee una energa residual de 6 cal/g. Calcular el aumento en voltios que ha experimentado la tendencia a la corrosin del mismo, despreciando la variacin de entropa.
5. Calcular la f.e.m.de las siguientes clulas: Al(s) / Al3+ (0,18 M) / / Fe2+ (0,85 M) / Fe (s) Ag(s) / Ag+ (0,34 M) / / Cl- (0,098 M) / Cl2 (0,55 atm) Mn(s) / Mn2+ (0,40 M) / / Cr3+ (0,35 M), Cr2+ (0,25 M) / Pt(s)
6. Para la pila Weston a 25 C, E = 1,018 V y el coeficiente de temperatura de la f.e.m. es dE/dT = -4,94 10 en dicha pila.
-5
V K-1 . Determinar FH, FS y FG para la reaccin que ocurre
7. Calcular el producto de solubilidad de cloruro de plata AgCl a 25 C. Datos: E0 Ag+/Ag =0,799 V ; E0 AgCl/Ag = 0,223 V 8. El potencial normal del semisistema Cu2+/Cu es 0,34 V, y en disolucin 0,5 M de CuSO4 es 0,296 V. Calcular el grado de disociacin aparente del sulfato de cobre en esta disolucin 0,5 M.
9. Para la pila Daniell, FH = 50,11 kcal a 25 C. Calcular la f.e.m. de esta pila a 25 C.
10. Un electrodo de hidrgeno, colocado en una disolucin cida a 25 C, posee un potencial de -0,453 V, si se coloca frente al electrodo normal de calomelanos. Calcular el pH de la disolucin. Potencial del electrodo normal de calomelanos: 0,283 V. 11. Calcular la constante de equilibrio correspondiente a la reaccin: Sn (s) + Pb 2+ (aq) Sn 2+ (aq) + Pb(s) sabiendo que los potenciales normales para los semisistemas Pb2+/Pb y Sn 2+/Sn son -0,126 y -0,14 V respectivamente.
Problemas
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12. Calcular el potencial electrdico del Zn sumergido en una disolucin de cloruro de cinc 0,01 M.
13. Calcular el potencial electrdico de un electrodo de hidrgeno en una disolucin de pH=7 si la presin parcial de hidrgeno es 0,5 atm a 40 C.
14. La f.e.m. de una pila formada por Zn y un electrodo de hidrgeno sumergidos en una disolucin de cloruro de cinc 0,5 M es 0,59 V. Calcular el pH de la disolucin.
15. La suciedad de la plata es principalmente sulfuro de plata, que tiene un potencial de reduccin Ag2S + 2e 2Ag + S2- de E0 = -0,69 V. En el esquema se muestra una cuchara sucia en contacto con una placa metlica, producto disponible en el comercio. Se aade a la fuente agua hirviendo con un poco de NaHCO3 y se cubre por completo la cuchara y la placa metlica. En poco tiempo se inicia la eliminacin de la suciedad de la plata. Indquese: a) Qu metal o metales hay en el producto? b) Qu reaccin ocurrir durante el proceso de limpieza? c) Qu misin posee el NaHCO3? 16. Calcular la tendencia a corroerse, expresada en V, del Ni en agua desaireada. Suponer que el producto de corrosin es el Ni(OH)2, cuyo Kps es 1,6 10 16. 17. Calcular la f.e.m. de la pila: Pt/ Fe3+ (0,1 M), Fe2+ (0,001M), Ag+ (0,001M)/Ag E0 (Fe3+/ Fe2+) = 0,77 V; E0 (Ag+/ Ag) = 0,80 V.
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18. Calcular la f.e.m. de una pila de concentracin formada por electrodos de Cu en CuSO4 0,1 M y 0,5 M respectivamente, despreciando el potencial de la unin lquida. Escribir la reaccin global de la pila, sealando el ctodo y el nodo.
19. Calcular la f.e.m. de la pila siguiente, a 40 C:
O2 (760 mm de Hg), Pt ;H20; O2 (76 mm de Hg), Pt 20. Indicar si se corroer la plata sumergida en una disolucin 0,1 M de CuCl 2. Kps del AgCl 2,8 10-10. E0 (Ag+/ Ag) = 0,80 V; E0 (Cu2+/ Cu) = 0,34 V.
21. Calcular la f.e.m. de una pila formada por electrodos de Fe y Pb en una disolucin alcalina saturada de aire a pH=10. Qu electrodo se corroe con la pila en cortocircuito? Suponer que se forma HPbO2- como producto de corrosin y que el hierro es pasivo. Pb + 3 OH- HPbO2- + H2O + 2e E0 = 0,54 V E0 (Fe2+/ Fe) = -0,44 V; E0 (Pb2+/ Pb) = -0,13 V. E0 (O2/ OH-) = 0,40 V. 22. Calcular la presin de hidrgeno requerida para que se detenga la corrosin del hierro sumergido en FeCl2 0,1 M a pH=3. Repetir el clculo parta agua desaireada si el producto de corrosin es Fe(OH)2 cuyo Kps es 1,8 10 15. E0 (Fe2+/ Fe) = -0,44 V.
23. Un depsito de cobre que contiene cido sulfrico diluido con pH=0,1 se cubre con hidrgeno a la presin de 1 atm. Calcular la mxima contaminacin del cido por iones Cu2+ expresada en moles por dm3. Calcular la contaminacin si la presin se reduce a 10-4 atm. E0 (Cu2+/ Cu) = 0,34 V.
Problemas
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24. Para cromar un objeto de 70 cm2 de superficie, se introduce en una disolucin de sulfato de cromo (III) y se hace pasar una corriente de 2,5 A. Calcular el tiempo que deber durar la operacin para que la capa tenga un grosor de 0,2 mm. Densidad del cromo 7190 kg/m3. Masa atmica del Cr: 52,0 g/mol.
25. Calcular la fuerza electromotriz de una pila de concentracin, a 25 C, formada por electrodos de hierro sumergidos en disoluciones de concentracin 0,1 y 0,01 mol/dm3, respectivamente. E0 (Fe2+/ Fe) = -0,44 V.
26. Un marcapasos est formado por una pila cuyo nodo es un electrodo de Zn y cuyo ctodo es un electrodo de plata-cloruro de plata. El organismo proporciona el electrolito necesario y el cloruro de plata acta como depolarizador del ctodo de plata. Si la pila ha funcionado durante 10 meses con una potencia de 500 ow y una fuerza electromotriz de 1,25 V, calcular la intensidad de corriente que ha pasado y la cantidad de Zn corrodo que ha pasado al organismo.
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CINTICA DE LA CORROSIN. PASIVACIN Y PROTECCIN CATDICA 1. El potencial de un electrodo de hierro polarizado como ctodo a 0,001 A/cm2 es 0,916 V frente al electrodo de calomelanos 1 M. Si el pH del electrolito es 4,0, calcular la sobretensin de H2. 2. Se sumergen en HCl desaireado de pH= 3,5 electrodos de Zn y Hg en cortocircuito, separados pero muy prximos. Calcular la corriente que atraviesa la pila si el rea de cada electrodo es de 10 cm2. Calcular la velocidad de corrosin en mdd para el Zn. Potencial de corrosin del Zn frente al electrodo de calomelanos 1M 1,03 V. Para el Zn, i0 = 7 10 13 a/cm2 ; d = 0,12.
3. El potencial de corrosin para el acero dulce en disolucin desaireada de pH = 2 es de 0,64 V frente al electrodo Cu/CuSO4(sat). La sobretensin de H2 en V sigue la expresin 0,7 + 0,1 log i, con i en A/cm2. Suponiendo que prcticamente toda la superficie del acero acta como ctodo, calcular la velocidad de corrosin en mm/ao. E (Cu2+(sat)/Cu) = 0,316 V. Densidad del acero = 7,8 g/ml.
4. El potencial del Pt frente al electrodo de calomelanos saturado, polarizado catdicamente en cido sulfrico, desaireado a pH = 1,0 a 0,001 A/cm 2 es 0,301 V, y a 0,01 A/cm2 es 0,331 V. Calcular la densidad de corriente de intercambio para la descarga de H+ sobre Pt en esta disolucin.
5. La inclinacin de la polarizacin lineal dE/dI a bajas densidades de corriente para el Al en una disolucin corrosiva es 2 mV/<A/cm2. Calcular la velocidad de corrosin en mdd. Suponer da = dc = 0,1 V.
6. Utilizando el diagrama de Pourbaix para el cobre, indicar si una barra de Cu sumergida en una disolucin 0,01 M de CuSO4 sufrir o no corrosin.
Problemas
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7. Calcular la velocidad de corrosin de un electrodo de Fe (I=1mA), que se oxida segn el proceso: Fe Fe3+ + 3e
8. Teniendo en cuenta el diagrama de Pourbaix para el cobre, indicar si se producir corrosin en cada una de las siguientes circunstancias: a) E=-0,8 V y pH=4 ; b) E=-0,2 V y pH=12 ; c) E=0,4 V y pH=2; d) E= 0,0 V y pH=7
9. Suponiendo que la reaccin simultnea a la corrosin de un metal es la reduccin de oxgeno, indicar si un aumento del pH o de la presin parcial de oxgeno har aumentar o no la velocidad de corrosin.
10. Se corroer el cadmio metlico en presencia de una disolucin de pH=3 que posee una concentracin 10-2 de Cd2+ ? Ser ms fcil de corroer una amalgama de Cd de concentracin 10-3 M de Cd metlico que una barra de Cd puro? Admitir que la presin parcial de H2 es 1 atm y E0(Cd2+/Cd) = 0,41 V. 11. El nquel experimenta corrosin en disolucin cida con desprendimiento de hidrgeno. Las velocidades de las semirreacciones de oxidacin y de reduccin estn controladas mediante polarizacin por activacin. Calcular la velocidad de corrosin del Ni en mol/cm2 y el potencial de corrosin con los siguientes datos:
Nquel E0 = -0,25 V I0 = 108 A/cm2 d = 0,12
Hidrgeno E0 = 0,00 V i0 = 6 107 A/cm2 d = -0,10
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12. Teniendo en cuenta el diagrama de Pourbaix para el Fe, derivar ecuaciones para las lneas que acotan las siguientes especies: a) Fe2+/Fe3+ b) Fe2+/Fe(OH)2 c) Fe2+ /Fe(OH)3 13. La densidad del Al es 2,7 g/ml y la del xido de aluminio 4,0 g/ml. Describir las caractersticas de la capa de este xido y compararlas con las del xido de wolframio, si la densidad del W es 19,25 g/ml y la del xido 7,3 g/ml.
14. Se han tabulado los valores de incremento de masa que ha experimentado un metal al oxidarse a elevada temperatura: W (mg/cm2) 0,53 0,86 1,53
Tiempo (min) 10 30 100
Determinar si la expresin de la velocidad de oxidacin del metal obedece a una ley lineal, parablica o logartmica. Si la respuesta es lineal o parablica, determinar W despus de 600 min.
15. Calcular el volumen de oxgeno gas necesario para corroer 100 g de hierro a 25 C y 1 atm de presin. 16. Un nodo de sacrificio de magnesio de 2 kg se fija al casco de una embarcacin. Si el nodo dura tres meses, calcular la intensidad media de corrosin durante este perodo. Si se utiliza un bloque de magnesio recocido que disminuye la corrosin en un 25 %, qu masa de dicho nodo recocido se necesitar para proporcionar proteccin frente a la corrosin durante un ao?
Problemas
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17. Un sujetador de latn utilizado en aplicaciones marinas es unido por soldadura de plomo-estao. Se corroer el latn o la soldadura?
18. Un acero mantenido a 700 C durante 3000 horas se oxida hasta una profundidad de 1,16 mm por debajo de la superficie. Si el acero se oxida segn una relacin parablica de tipo: y = ( k t )1/2 siendo y el espesor y t el tiempo. Calcular: a) La constante k b) La prdida de peso en g de un bloque de acero de 30x20x10 cm al cabo de 1 ao La densidad del acero es 7,8 g/cm3.
19. Contestar brevemente a las siguientes cuestiones: a) Por qu la cabeza y la punta de un clavo se corroen ms deprisa que el resto? b) Por qu una lmina de aluminio anodizado conectada con otra de plomo provoca la corrosin del plomo, al contrario de lo que indica la serie galvnica? c) Qu efecto tendr un aumento de la resistividad elctrica del suelo en el grado de corrosin de una tubera enterrada?
20. De acuerdo con la serie galvnica, indquese el nodo de las siguientes pillas galvnicas: a) Electrodos de Cu y Ni en disoluciones de igual concentracin de sus iones b) Una microestructura de fases de una aleacin Pb-Sn 50-50 c) Una soldadura de plomo-estao en una aleacin de aluminio 2024 en agua de mar d) Un pasador de latn en una placa de Hastelloy C, en agua de mar
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21. El anlisis de una pieza de Al muestra picaduras de corrosin de 0,1 mm de dimetro, siendo el grosor de la pieza de 1 mm. Si la picadura se ha desarrollado en un ao, calcular la corriente de corrosin asociada a cada picadura y la densidad de corriente de corrosin (normalizada con el rea de la picadura). Densidad del Al=2,70 g/cm3. 22. Una pieza de Al experimenta corrosin a razn de 0,06 g m-2 da
1
. Calcular la
velocidad de corrosin en mdd y mm/ao. Densidad del Al=2,70 g/cm3. 23. Una pieza de acero (t=7,87 g/cm3) experimenta una disminucin de espesor de 0,15 mm/ao. Expresar el resultado en mdd y g m-2 da-1.
24. En la proteccin catdica de una estructura de acero se emplean nodos de Zn, que experimentan una prdida de 8 mdd. Calcular la densidad de corriente de corrosin en A/m2.
25. Un depsito de acero posee una disolucin no aireada de pH=4. El potencial de corrosin medido con relacin al electrodo normal de calomelanos es 0,74 V a 25 C. Calcular: a) Potencial del electrodo de calomelanos, si Kps = 1,8 10-18 para el Hg2Cl2 b) El potencial de corrosin con relacin al electrodo normal de hidrgeno c) Reacciones catdica y andica d) Densidad de corriente de corrosin, si d = 0,1 V e i0 = 0,001 A/m2 e) Velocidad de corrosin en mdd y mm/ao
26. Una pila seca est formada por un electrodo de grafito que acta como ctodo, un recipiente de Zn que hace de nodo y un electrolito (NH4Cl, ZnCl2 y MnO2 como despolarizante). Indicar las reacciones de pila. Si el recipiente de la pila es cilndrico de D = 30 mm y h = 50 mm, hallar el espesor mnimo para que no se perfore con una corriente de 0,2 A durante 100 horas de funcionamiento.
Problemas
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27. Estudiar la posibilidad de corrosin del Cu en agua aireada y sin airear a pH=9. Producto de solubilidad del Cu(OH)2 1,62 10 19. 28. Se ha comprobado que la velocidad de corrosin del hierro aumenta cuando sobre su superficie se deposita sulfuro de hierro (II), ya que ste acta como ctodo frente al Fe. Si la densidad de corriente de corrosin vale 0,01 A/cm2, calcular el aumento en la velocidad de corrosin en mdd.
29. Un electrodo de Fe se sumerge en una disolucin de cido sulfrico de concentracin mol/dm3 a 25 C. Calcular la polarizacin por activacin que tiene lugar durante la reduccin de hidrgeno al pasar una corriente de 40 mA/cm2, sabiendo que i0 es 10-6 mA/cm2 y d = 0,1.
30. Por una tubera enterrada de acero de 76,2 mm de dimetro y 0,6 m de longitud circula una corriente vagabunda de 0,8 A. Calcular la velocidad de corrosin en mm/ao.
31. Se ha determinado la curva de polarizacin catdica de un acero sumergido en una disolucin desaireada de pH=3, resultando la recta:
j = -0,6 0,1 log i con i en A/cm2. Si el potencial de corrosin respecto al electrodo de calomelanos es 0,56 V y toda la superficie del acero acta como ctodo, calcular la velocidad de corrosin en mdd.
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32. Una corriente de 10 A entra y sale por una tubera de acero de 50,8 mm de dimetro y 6,35 mm de espesor. La resistividad del acero es 10-5 Y cm y su densidad 7800 kg/m3. La tubera conduce agua de resistividad 104 Y cm. Calcular: a) La relacin de corriente conducida por el acero y el agua b) La velocidad de corrosin producida por la corriente vagabunda en la cara interior de la tubera c) La velocidad de corrosin si la tubera conduce agua de mar de resistividad 20 Y cm
33. Una pila de corrosin compuesta por Cu y Zn posee una densidad de corriente catdica de 0,05 A/cm2. Calcular la prdida en peso de Zn por hora si: a) El rea del ctodo de Cu es 100 cm2 y el rea del nodo de Zn es 1 cm2 b) El rea del ctodo de Cu es 1 cm2 y el rea del nodo de Zn 100 cm2 34. Una pieza de hierro estaado de 2500 cm2 de rea posee un rasguo de 0,1 cm2 de superficie. La densidad de corriente producida es de 0,002 A/cm2 en el hierro expuesto. Calcular el tiempo requerido para que se forme una picadura de 0,02 cm de profundidad en el hierro.
35. Una barra de cobre y otra de hierro se acoplan y se sumergen en el mar. La superficie total de la primera en contacto con el agua es 4 dm2 y la de la segunda 0,5 dm2. Calcular la intensidad mnima de corriente que hay que aplicar al par galvnico para evitar la corrosin de ambos metales.
36. Para determinar el espesor del recubrimiento de una hojalata, se toma una probeta cuadrada de 10 cm de lado y 39,1484 g de masa y se introduce en una disolucin cida inhibida que disuelve el Sn pero no ataca al Fe. Una vez disuelto todo el Sn, se saca y limpia la probeta y se pesa, resultando la nueva masa 38,8572 g. Sabiendo que la densidad del hierro es 7,28 g/ml, calcular el espesor del recubrimiento.
Problemas
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37. La profundidad de las picaduras en metales enterrados vara con el tiempo, de acuerdo con la ecuacin: P=Ktn
siendo P la mxima profundidad en mm, t el tiempo en aos y K y n constantes que dependen del tipo de suelo y del material. Para un acero se tiene K = 0,55 y n = 0,4. Calcular la mxima profundidad de picadura al cabo de cinco aos y su velocidad de crecimiento al final de dicho perodo de tiempo. 38. Un buque que desplaza 7084 Tm tiene una superficie mojada de acero de 2712 m2. Para proteger catdicamente esta superficie, se dispone de nodos de sacrificio de una aleacin de Zn de 312 mm de longitud, 161 mm de ancho y 30 mm de grueso, de masa 10,1 kg. Calcular el nmero de nodos necesarios y la vida probable de la instalacin, sabiendo que la densidad de corriente de proteccin es 28 mA/m2, la resistividad media del agua de mar 25 Y cm y el potencial de proteccin 0,104 V.
39. Considrese un par galvnico Cu-Zn. Si la densidad de corriente catdica es de 0,05 A/cm2, calcular la prdida en peso de Zn por hora si: a) El rea del ctodo de Cu es 100 cm2 y el del nodo de Zn 1 cm2 b) El rea del ctodo de Cu es 1 cm2 y el del nodo de Zn 100 cm2 40. Se hace un rasguo de 1cm2 sobre el recubrimiento de Sn de una lmina de Fe de 500 cm2 de superficie. Se produce una densidad de corriente de 0,008 A/cm2. Calcular: a) Corriente de corrosin b) Prdida de Fe al cabo de una hora c) Profundidad de corrosin suponiendo que es uniforme
Prcticas
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Prcticas
PRCTICA N 1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES SOBRE CORROSIN.
I. Introduccin La corrosin es un proceso electroqumico que implica la formacin de una clula galvnica. En ella tiene lugar, en el ctodo el proceso de reduccin y en el nodo el de oxidacin. La capacidad de un metal o, en el caso ms general, de cualquier sistema, de actuar como ctodo o como nodo en una clula galvnica se puede establecer sugn su potencial electrdico normal o estndar de reduccin. Cualquier semiclula cuyo potencial electrdico sea superior al de otra dada oxidar a esta ltima. Esta primera aproximacin se puede completar con la serie galvnica, que amplia la serie electroqumica a otros materiales como aceros y aleaciones.
II. Material y reactivos
Barras de los siguientes metales: Cu, Zn, Al, Fe, Sn, Pb y Mg, aceros. Disolucin de HCl 1M. Disoluciones 0,1 M de CuSO4, ZnSO4, FeSO4, SnCl2, MgSO4, Al2(SO4)3,, NaCl. Vasos de precipitados de 100 ml. Tubo en U. Multmetro digital.
III. Procedimiento operativo
a) Ensayos preliminares Tmese una barra de Fe y sumrjase en una disolucin de sulfato de cobre (II). Antense los cambios que acontecen transcurridos unos minutos. Escrbanse los procesos redox que tienen lugar.
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Reptase la experiencia con una barra de Zn sumergida en una disolucin de HCl diluido. Obsrvense los cambios y escrbanse las reacciones de oxidacin y reduccin correspondientes. Reptase la experiencia con Cu. Reptase la experiencia con una barra de Cu sumergida en una disolucin de nitrato de plata. Antense las observaciones y las reacciones implicadas. b) Velocidad de corrosin. Polarizacin Sumrjanse en una disolucin de NaCl dos barras metlicas, una de Zn y la otra de Al. Conctense los terminales a un multmetro digital y antese la diferencia de potencial y la intensidad de corriente. Reptase la prueba con dos barras de Zn y Cu. En cul de los dos casos es mayor la velocidad de corrosin del metal que acta como nodo? Razonar la respuesta.
Conctese nuevamente la clula de Cu y Zn al multmetro y obsrvese la variacin de la lectura del mismo al cabo de unos minutos. Explique los resultados en trminos del fenmeno de la polarizacin.
Constryanse dos pilas de Zn y Cu que se diferencien en el tamao del ctodo. Mdase la intensidad de corriente en cada caso y explquese la diferencia.
Constryase una pila de concentracin con dos electrodos de Cu sumergidos en sendas disoluciones de CuSO4 de distintas concentraciones, por ejemplo 1M y 0,1 M. Mdase la f.e.m. de la clula y antese la reaccin global de la pila.
c) Construccin de la escala electroqumica de potenciales electrdicos Introducir cada uno de los metales en una disolucin de HCl 1M observando si al cabo de unos minutos tiene lugar algn cambio en la superficie de los mismos. Anotar los resultados en la Tabla I. Realizar la misma operacin para disoluciones de sulfato de cobre (II), sulfato de zinc, sulfato de hierro (II), cloruro de estao (II), sulfato de magnesio, y sulfato de alumnio. Anotar los resultados en la Tabla I.
Prcticas
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Construir una escala electroqumica para los metales anteriores teniendo en cuenta que los de menor potencial electroqumico sern los que se oxidan ms facilmente (corrosin).
d) Pila Daniell Las reacciones redox pueden utilizarse para construir una pila si se aprovecha el flujo de electrones que tiene lugar en las reacciones de oxidacin y de reduccin de cada semipila. As, si un metal M se oxida con facilidad y simultneamente una disolucin de otro metal ms noble se reduce a partir de la disolucin Nn+, se tendr: M Mn+ + ne- (nodo) Nn+ + ne- N (ctodo) Si las disoluciones donde tienen lugar estas semirreaciones se ponen en contacto a travs de un puente salino, se tiene una pila cuya f.e.m. es la diferencia entre los potenciales de los semielementos catdico y andico: f.e.m. = E = E(+) E(-) Cuando las disoluciones empleadas son 1 M, tanto los potenciales electrdicos como la f.e.m. son las que coresponden a las condiciones estndar (Eo). Utilizando disoluciones 1M de ZnSO4 y CuSO4 y las barras de Zn y Cu, construir una pila Daniell. Medir su f.e.m. con ayuda del multmetro digital y anotar el resultado. Indicar las reacciones de ctodo, nodo y la reaccin global de la pila. El puente salino se construye introduciendo en l una disolucin de cloruro potsico o nitrato amnico.
IV. Resultados y cuestiones 1. Escribir las reacciones que tienen lugar en los ensayos realizados en el apartado a)
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2. Indquese, de acuerdo con los resultados del apartado b), de qu factores depende la velocidad de corrosin.
3. Explquese con ayuda de una grfica qu es la polarizacin.
4. Escrbanse las reacciones catdica, andica y global para la pila de concentracin del apartado b).
5. Explquese qu es la pasivacin de un metal. Enumrense algunos metales que se pasiven con facilidad. En los aceros inoxidables, de qu depende su pasividad?
6. Compltese la siguiente tabla e indquese en qu casos se produce reaccin.
Prcticas
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TABLA I HCl Zn Pb Sn Fe Cu Mg Al MgSO4 ZnSO4 SnCl2 Al2(SO4)3 CuSO4
7. De acuerdo con los resultados de la tabla anterior, construir la escala electroqumica de mayor a menor poder oxidante.
8. Escribir las reacciones que tienen lugar en los electrodos de la pila Daniell, sealando ctodo, nodo y reaccin global.
9. Indicar con qu otros sistemas de los que has utilizado en esta prctica se podra construir una pila. De acuerdo con los potenciales estndar, calcular su f.e.m.
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PRCTICA N 2. INHIBICIN DE LA CORROSIN
I. Introduccin
La utilizacin de inhibidores de la corrosin es una de las medidas adoptadas con frecuencia para el control y prevencin de la corrosin en estructuras metlicas y otros componentes empleados en servicio. El uso de una sustancia qumica como inhibidor catdico o andico depende del modo de accin del inhibidor respecto a los cambios en el potencial de corrosin, o a los procesos que ocurren en la interfase metal/agente corrosivo. Los inhibidores se suelen clasificar en inorgnicos y orgnicos, dependiendo de su naturaleza qumica. Aunque el mecanismo de actuacin de los mismos no est bien determinado, se sabe que la inhibicin efectiva por parte de estos agentes qumicos depende de la interaccin metal-inhibidor y del bloqueo de la superficie del metal por accin del inhibidor frente al agente corrosivo, formando una capa protectora que acta como pelcula pasivante. En otras ocasiones, sin embargo, el inhibidor puede reaccionar con el agente oxidante, impidiendo su accin corrosiva (por ejemplo la accin del O2).
II. Material y reactivos
Disolucin de NaOH 0,5 M, borax y lminas de aluminio. Balanza y cronmetro.
Se evaluar el porcentaje de inhibicin del Al en disoluciones de borax de distintas concentraciones. Como agente corrosivo se utilizar una disolucin alcalina de NaOH en concentracin aproximadamente 0,5 M.
Prcticas
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En tres vasos de precipitados de 100 ml que contengan volmenes idnticos de disolucin de NaOH 0,5 M se aaden 1, 2 y 4 g de borax. En cada una de ellas se introducir una barra de Al previamente pesada y de la que se ha calculado la superficie. Tambin se introducir una barra en otra disolucin que no contiene inhibidor.
Al cabo de una hora se extraern de las disoluciones y se pesarn. El mismo procedimiento se llevar a cabo para una disolucin sin inhibidor que contenga otra muestra de Al.
El tanto por ciento de inhibicin se calcula mediante la ecuacin:
I = (1- Win / W0) 100 Siendo Win y W0 las prdidas de peso en disoluciones con inhibidor y sin inhibidor. Represntese grficamente el tanto por ciento de inhibicin frente al logaritmo de la concentracin de inhibidor y comntese la diferencia entre ambos inhibidores.
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PRCTICA N 3 PROPIEDADES REOLGICAS DE LAS PINTURAS VISCOSIMETRA ROTACIONAL I. Introduccin Los materiales plsticos se caracterizan por presentar un comportamiento no newtoniano a elevadas velocidades de deformacin y/o altos esfuerzos de cizalla. Las pinturas, en cuya formulacin existen ligantes de naturaleza polimrica, adems de pigmentos y otros aditivos, se pueden incluir dentro de este comportamiento. La viscosidad adecuada de las mismas determina en gran medida su poder cubriente y las propiedades fsicas de la pelcula obtenida una vez aplicada al sustrato.
La medida de la viscosidad se puede llevar a cabo utilizando diferentes dispositivos experimentales, entre los que destacan los siguientes:
i) Remetro capilar: se aplica una presin P al fluido situado en un reservorio, forzndolo a pasar a travs de un tubo capilar de radio R y longitud L. Se mide la cantidad de material que atraviesa el capilar en la unidad de tiempo para diferentes valores de la presin aplicada P.
ii) Viscosmetros rotacionales: aunque existen diferentes modificaciones (de cilindros coaxiales, de cono y placa y de placas paralelas), todos ellos funcionan bajo el mismo principio. ste se basa en la aplicacin de un par de fuerzas o momento angular mediante un movimiento de rotacin a una velocidad angular o frecuencia constante. En determinadas circunstancias se puede evaluar tanto el esfuerzo de cizalla como la velocidad de deformacin y la viscosidad.
II. Descripcin del viscosmetro ST DIGIT R
Este instrumento pertenece a la gama de los viscosmetros rotacionales tipo Brookfield, y tiene unas prestaciones muy similares.
Prcticas
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El aparato dispone de una gama de seis husillos numerados de R1 a R7 que pueden operar a diecinueve velocidades distintas, desde 0,3 hasta 200 rpm. Segn el rango de viscosidades, debe seleccionarse tanto el husillo como la velocidad adecuados.
El instrumento, una vez encendido, procede a un autotest para comprobar su buen fucionamiento en todo el rango de velocidades. Una vez realizado el autotest, se pueden introducir los parmetros (husillo y velocidad) con los que se desea trabajar.
a) Ensayos a distinta velocidad de cizalla Se realizarn ensayos con pinturas de distinta formulacin urilizando distintas velocidades angulares, cambiando de husillo si es necesario. Se anotarn los valores de la viscosidad en funcin de y, representndose grficamente el resultado.
b) Ensayos en funcin del tiempo Se determinar la variacin de la viscosidad en funcin del tiempo para al menos tres clases de pinturas distintas, representndose grficamente los resultados.
c) Ensayos a temperatura variable Esta experiencia se puede llevar a cabo con aceite lubricante sinttico, cuya base es polimrica, o con una disolucin de polialcohol vinlico. Se coloca el sistema a 70 C en la estufa y una vez alcanzado el equilibrio se saca y se mide la viscosidad a intervalos de 5 C. Se anotan los resultados. IV. Resultados y cuestiones 1. En los ensayos a velocidad angular variable, indicar si el comportamiento es newtoniano, pseudoplstico o dilatante, justificando la contestacin. Calcular n en cada caso utilizando la ley de las potencias.
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2. En los ensayos en funcin del tiempo, explicar si el material presenta tixotropa o reopexia, razonando la respuesta.
3. A partir de los resultados de viscosidad a distintas temperaturas, calcular la energa de activacin suponiendo aplicable la ecuacin de Andrade (Arrhenius).
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PRCTICA N 4. CONSTRUCCIN DE DIAGRAMAS DE POURBAIX I. Introduccin Los diagramas de Pourbaix muestran grficamente la dependencia del potencial electrdico de un semisistema o una semiclula en funcin del pH del medio. De esta forma, lo que se puede evaluar realmente es la posibilidad, desde el punto de vista termodinmico, de que tenga lugar una determinada semirreaccin para la semipila Mn+/M, y por consiguiente, de que el metal experimente corrosin en unas condiciones determinadas de potencial y pH. En el diagrama se pueden distinguir las zonas siguientes: a) Inmunidad: la forma M es estable termodinmicamente, y por tanto el metal no se corroe en las condiciones de potencial y pH correspondientes. b) Corrosin: es estable alguna de las formas inicas simples o combinadas del metal, y por lo tanto el metal se corroe. c) Pasividad: algn xido de caractersticas protectoras o pasivantes es estable en las condiciones de potencial y pH dados. El metal se encuentra en estado pasivo.
II. Construccin del diagrama de Pourbaix para el Cu
En el caso general de una reaccin electroqumica del tipo: aA + c H2O + ne bB + mH+
el potencial electrdico vara de acuerdo a la ecuacin: E = E0 + (0,059/n) pH + (0,059/n) log [A]a/[B]b
Para la reaccin qumica en la que n = 0, se cumple: log [A]a/[B]b = log K + m pH
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Para el cobre, las especies presentes y las reacciones que pueden tener lugar son:
Reacciones qumicas: Cu2+ + 2H2O CuO2H- + 3H+ K= 2,39 10-28 CuO2H- CuO2 2- + H+ K= 7,08 10-14
Reacciones electroqumicas: Cu2+ + 1e Cu+ Cu+ + 1e Cu E0 = 0,153 V E0 = 0,520 V E0 = 1,733 V E0 = 2,510 V E0 = 3,078 V E0 = 1,498 V E0 = 0,720 V
CuO2H- +3H+ + 1e Cu+ + 2H2O CuO2 2- + 4H+ + 1e Cu+ + 2H2O CuO2 - + 4H+ + 1e Cu2+ + 2H2O CuO2 - + H+ + 1e CuO2HCuO2 - + 1e CuO2 2-
Con esta informacin, constryase el diagrama de Pourbaix para el Cu.
Prcticas
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III. Cuestiones
1. Indquense las especies estables en las siguientes condiciones: E=0, pH=2; E=0,8, pH=7, E= -0,4, pH=12.
2. De acuerdo con el diagrama, cul es el potencial electrdico mnimo para que comience la corrosin del Cu metal a pH=6. Indicar dos procedimientos distintos capaces de provocar esta corrosin.
3. Comntese por qu el Cu no es atacado por una disolucin de HCl 1M, mientras que s lo es por una disolucin de HNO3 1M. Indquense las reacciones que tienen lugar en cada caso.
4. Indquese si se producir corrosin del Cu en las siguientes condiciones: pH=4 y potencial 0; pH=12 y potencial 0.
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PRCTICA N 5. ELECTRODEPOSICIN DE METALES
I. Introduccin
Los procedimientos utilizados para la obtencin de un recubrimiento metlico son muy variados, y se pueden destacar los siguientes: a) Electrodeposicin: todos los metales se pueden depositar a partir de un electrolito, y se puede realizar en continuo o discontinuo. Ejemplos son la obtencin de hojalata, cromados, refino electroltico del cobre, etc. b) Depsito qumico: consiste en una reduccin acuosa en la que el metal se deposita bajo una accin cataltica. Este mtodo se aplica principalmente al nquel. c) Inmersin en caliente: se deposita el metal en estado lquido. Los espesores obtenidos son gruesos (>0,01 mm) y se aplica a metales de bajo punto de fusin, como Sn, Pb, Zn y Al. d) Otros: Chapeado, electroforesis, descomposicin gaseosa, reduccin de xidos, cementacin, etc.
II. Objetivo de la prctica
La electrodeposicin de cobre se puede realizar de distintas maneras, segn las caractersticas del recubrimiento que se desee obtener. Los baos ms utilizados son:
i) Bao cido de cido sulfrico: el electrolito es CuSO4 y el recubrimiento de cobre que se obtiene suele ser algo poroso por la corrosin del metal base, generalmente hierro o acero. ii) Bao cianurado: el electrolito es carbonato bsico de cobre y el cobre se acompleja con los iones cianuro. El depsito es mucho ms adherente.
En esta prctica se efectuar la deposicin de cobre sobre hierro en medio cido y se evaluar el rendimiento del proceso catdico.
Prcticas
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III. Materiales y productos
Materiales: fuente de corriente continua, vaso de precipitados, balanza de precisin y cronmetro. Productos: sulfato de cobre, cido sulfrico, cobre y hierro en forma de plancha.
IV. Procedimiento operativo
Se preparan 250 mL de disolucin que sea 1 M en sulfato de cobre (II) y 0,75 M en cido sulfrico. Se pesa la chapa de hierro y a continuacin se introducen en la disolucin las chapas de cobre y hierro, conectando esta ltima al ctodo de la fuente de corriente continua. La diferencia de potencial no debe superar los 6 V y la intensidad de corriente estar en torno a los 2 A. Una vez iniciado el proceso, se pondr el cronmetro a cero y se tendr funcionando el dispositivo experimental durante al menos media hora.
Acabada la electrodeposicin, se secar la chapa de hierro en la estufa para eliminar el elctrolito sobrenadante y se pesar en la balanza.
V. Resultados y cuestiones
1. Escrbanse las reacciones catdica y andica para el proceso electroltico.
2. Calclese el rendimiento del proceso catdico, teniendo en cuenta la ganancia de peso de la barra de hierro y el aumento terico de acuerdo con las leyes de Faraday.
3. Se observa algn desprendimiento gaseoso durante el cobreado? Si es as, explicar el origen del mismo.
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4. Indicar el fundamento y las reacciones que ocurren durante el refino electroltico del cobre a escala industrial.
5. La utilizacin de baos cianurados conduce a depsitos de cobre sobre hierro de gran adherencia y calidad. Explica por qu ocurre esto teniendo en cuenta la concentracin de iones Cu2+ presente en el electrolito.
6. El anodizado es un proceso electroltico en el que el aluminio se recubre de una capa resistente a la corrosin. Indicar la naturaleza qumica de esta capa, as como la reaccin electroqumica que tiene lugar durante dicho proceso.
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PRCTICA N 6. ESTADO DE CARGA DE UN ACUMULADOR DE PLOMO
I. Introduccin
A pesar del gran desarrollo experimentado durante los ltimos aos por otros sistemas de almacenamiento de electricidad, el acumulador de plomo sigue siendo el ms comn de todos ellos. Aunque su principio de funcionamiento no ha cambiado, las mejoras tcnicas lo hacen muy distinto al sistema inicial de Plant en 1859. Bsicamente consiste en dos electrodos, uno de Pb y el otro de PbO2 sumergidos en una disolucin de cido sulfrico: Aunque las reacciones no estn definitivamente aclaradas, cuando funciona como pila los procesos son: PbO2 + SO4 2- + 4H+ + 2e [ PbSO4 + 2 H2O ctodo Pb + SO4 2- [ PbSO4 + 2e
nodo
PbO2 + Pb + 2 H2 SO4 [ 2PbSO4 + 2 H2O reaccin global
Como se observa en la reaccin anterior, durante la descarga disminuye la concentracin de cido sulfrico en el electrolito, por lo que una medida de la densidad del mismo se puede utilizar para estimar el estado de carga del acumulador. Cuando la batera se conecta a una fuente externa (alternador), tiene lugar el proceso de carga, regenerndose el plomo y dixido de plomo a partir del sulfato de plomo depositado, con una reaccin global inversa a la anterior.
La sulfatacin consiste en la cristalizacin del sulfato de plomo soluble en forma de cristales gruesos, que no pueden tomar parte en la recarga del acumulador.
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II. Materiales y procedimiento operativo
Se medir el estado de carga de dos bateras de dos maneras distintas: leyendo la diferencia de potencial existente entre sus bornes directamente con un multmetro y evaluando la densidad del electrolito con ayuda del picnmetro.
Para medir la densidad del electrolito, debe tararse primero el picnmetro vaco y perfectamente seco. Si el picnmetro no est calibrado, debe calibrarse previamente con agua destilada, tomando el dato de la densidad del agua a la temperatura del laboratorio. Una vez tarado, se introducir el electrolito con sumo cuidado (contiene cido sulfrico que es fuertemente corrosivo), y se volver a pesar. El cociente entre la masa y el volumen nos dar directamente la densidad. Existe una ecuacin que relaciona la densidad y la f.e.m. de un vaso de la batera (ecuacin de Mantell):
E = 0,84 + F
Siendo F la densidad del electrolito y E la f.e.m. de uno de los compartimentos. Un acumulador contiene seis vasos o compartimentos dispuestos en serie. Comprese el valor de la f.e.m. experimental con la calculada segn la ecuacin anterior y determnese la desviacin media. El tanto por ciento de carga del acumulador se puede obtener a partir de la densidad como: % = [ 1 (Fc -F)/(Fc - Fd )] 100
donde los subndices c y d hacen referencia a la batera totalmente cargada y totalmente descargada. En este sentido, se considera la batera totalmente cargada cuando la densidad del electrolito es 1,270 g/mL, y totalmente descargada cuando es 1,120 g/mL.
Prcticas
149
III. Resultados y cuestiones
1. Completar la siguiente tabla:
Batera n 1 2
Eexp (V)
(g/mL) Ecalc (V)
(Ecalc - Eexp)/(Ecalc)
2. Represntese grficamente la ecuacin de Mantell e introdzcanse en la grfica los valores experimentales encontrados en esta prctica.
3. Con ayuda de las ecuaciones que se han comentado en el guin, trtese de obtener una expresin que permita calcular el % de carga a partir de la f.e.m. de la batera. Comntense las limitaciones.
4. Por qu en todas las bateras debe aadirse agua de vez en cuando? Por qu es peligroso acercarse con fuego a una batera? Indquense las reacciones electroqumicas implicadas.
5. El acumulador de nquel-cadmio funciona sugn la reaccin:
2 Ni (OH)3 + Cd 2 Ni(OH)2 + Cd(OH)2
Siendo la reaccin hacia la derecha de descarga y hacia la izquierda de carga. Selense los procesos catdico y andico. Ser posible en este caso evaluar el tanto por ciento de carga por medidas de densidad? Por qu?
150
Potenciales electrdicos de los electrodos de calomelanos
Smbolo del electrodo
Hg/Hg2Cl2/ ClHg2Cl2 (s) + 2e 2Hg (l) + 2Cl- (aq)
Reaccin electrdica
Ecuacin de Nernst
E = E0 0,05916 log [Cl-] a 25 C
Saturado
E = 0,2415 7,6 10-4 (t-25) E = 0,2800 2,4 10-4 (t-25) E = 0,3338 0,7 10-4 (t-25)
Disolucin saturada KCl
Normal
Disolucin 1 M de KCl
Decinormal
Disolucin 0,1 M de KCl
Anexo
151
Anexo
152
Anexo
153
154

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16-18 Ni 2-4 Mo,Cu 15-18 Mo,Ti,Ni,V,S Mo,Ti S,Se,Te,Mo

Cr 25-30 Cr Cr Cr Cr Cr 17-20 Ni 8-12

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c.- Estado de suministro

En la tabla V se han incluido los principales estados de suministro.

Los autores, 2002; Edicions UPC, 2002.

Diseo de equipos e instalaciones

En la tabla VI se indican los tipos de aceros inoxidables de mayor aplicacin.

Los autores, 2002; Edicions UPC, 2002.

2.2. Tipos de corrosin de los aceros inoxidables y formas de combatirlos

Oxidante o/Muy oxidante -

Estructura Martensit. Ferrtica Austenit. F+ A

Inclusiones Precipitados Carburos Fases Intermed.

Reductor Neutro Oxidante Muy oxidante

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Diseo de equipos e instalaciones

b.- Corrosin por picaduras

Los autores, 2002; Edicions UPC, 2002.

Influencia del Cr y Mo en la corrosin por picadura

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C% 304L 302 304 Corrosin

En la tabla IX se resumen estos efectos:

d.- Corrosin bajo tensiones

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Medio C Cloruros pH > 7 Politinicos o/o/- -

Elementos de aleacin Si +/o o o Cr + + + Ni ++ ++ + Mo + + + Ti o/o + Nb o/o + N -

En la tabla XI se indica la influencia de otros factores. Tabla XI

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a.- Corrosin atmosfrica

Los autores, 2002; Edicions UPC, 2002.

Diseo de equipos e instalaciones

b.- Corrosin por aguas

Un buen pulido o un decapado fino del material mejora los resultados.

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Corrosin cido ntrico ebullicin

Temp de pic.en NaCl 1N

c.5.-cidos orgnicos Tipo de corrosin: generalizada, intergranular.

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Curvas isocorrosin 0,1mm/ao en cido frmico

Concentracin cido frmico %

Fig. 9 d.- Medios alcalinos

e.- Soluciones salinas

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