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didctica de la qumica

Uma proposta de material didtico complementar para o ensino de conceitos em qumica analtica qualitativa
Josivnia Marisa Dantas,* Mrcia Gorette Lima da Silva e Pedro Faria dos Santos Filho**

abstract (A proposal for complementary didactic material for teaching concepts


in qualitative analytical chemistry) There are few didactic materials for many Chemistry courses at the undergraduate level. Texts on Qualitative Analytical Chemistry for Chemistry majors, for example, only describe experimental procedures (identification and separation of ions) without discussing the relevant chemical concepts or the relations between those concepts and laboratory procedures. In this article we describe didactic materials that emphasize the fundamental concepts involved in each stage of systematic cation analysis. The material was tested in the classroom and the data was colleted by means of questionnaires and in-class participation and observation.

key words: Didactic material, qualitative analytical chemistry, cations separation. Introduo
Estudos relacionados ao ensino de conceitos qumicos nos nveis mdio e superior tm sido relatados pela comunidade brasileira dos educadores em Qumica. Entre eles, autores advogam que para se obter um entendimento conceitual satisfatrio sobre o conceito qumico deve-se considerar a relevncia do contexto histrico em que este est inserido (Fiorucci, 2001). Outros apresentam a simulao computacional como uma ferramenta para promover a aprendizagem de conceitos qumicos (Santos, 2005). H ainda autores que investigam o papel do ensino de conceitos bsicos ou prvios para o entendimento de diversos fatos da qumica (Mendona, 2004). Entre as dificuldades apontadas com relao aprendizagem dos conceitos qumicos destacam-se aquelas intrnsecas a prpria disciplina, ao pensamento e os processos cognitivos dos estudantes e ao processo de instruo (ensino) proporcionado (Caamao, 2007). Uma das discusses sobre esta questo reincide o fato dos conceitos no serem tratados adequadamente em livros didticos de qumica (Arajo, 1995). Isto deve ser considerado, uma vez que, o livro didtico pode ser visto tanto como ferramenta ao processo de ensino do professor como tambm o de aprendizagem do estudante (Lopes, 1992). Observa-se, por meio de livros didticos e/ou falas de professores e alunos evidncias de que os termos cientficos tm seu contedo ou sua estrutura sinttica modificados (Mortimer, 1998) seja por supresso, generalizao ou reconstruo e tais modificaes podem provocar confuses conceituais ou problemas de aprendizagem expressas como erros conceituais (Nuez, 2004; Giordan; De Vecchi, 1996). A discusso de conceitos bsicos por meio de atividades que procuram explicitar as concepes dos estudantes e, auxiliar na construo dos conceitos cientficos parece fundamental para evitar que estes aprendam conceitos mais avanados a partir de uma base frgil na qual os conceitos cientficos ficam amalgamados com concepes cotidianas (Mortimer, 1998). Esta discusso no se restringe educao bsica, mas tambm no ensino superior em que os materiais didticos podem contribuir com as concepes errneas dos estudantes. No ensino superior, muitos destes so organizados em contedos especficos para as disciplinas de Qumica e reas afins. No caso da Qumica Analtica Qualitativa (QAQ), a maioria dos materiais utilizados descreve procedimentos experimentais. Nem sempre trazem uma discusso aprofundada dos conceitos envolvidos nos experimentos realizados, por vezes, so roteiros fechados de enfoque indutivista. Muitas atividades nestes manuais tm o papel de demonstrar/ilustrar um conceito, o que, muitas vezes, leva o estudante a no relacionar o conceito qumico com a observao do experimento (Campanario, 1999). importante planejar experimentos que favoream a explicitao dos conhecimentos de quem observa (Gonalves; Galliazi, 2004). A relevncia da dimenso emprica para a apropriao de conceitos corrobora com a idia de problematizar o modo de desenvolver experimentos para favorecer efetivamente a aprendizagem de conceitos (Gonalves; Marques, 2006). Encontramos trabalhos como de Ausubel (1989) que prope uma distino entre a aprendizagem memorstica e a aprendizagem significativa. Esse autor argumenta que nem toda
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*Ps-Graduao em Ensino de Cincias Naturais e Matemtica UFRN. Campus Universitrio Lagoa Nova 59072-970 Natal/ RN. ** Instituto de Qumica UNICAMP CP 6154 13083-970 Campinas SP. Correo electrnico: josivaniamd@yahoo.com.br Recibido: 15 de enero de 2007; aceptado: 12 de septiembre de 2007.

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aprendizagem por meio da experimentao memorstica ou significativa e vice-versa. Apresenta tambm vrios pontos que contribuem com uma fundamentao que questiona a viso reducionista a este modelo de ensino, pois no h garantias que os conceitos a serem descobertos nas atividades experimentais sero mais significativos para o estudante do que de outro baseado na transmisso-recepo. O ensino nesta perspectiva minimiza significativamente a importncia das teorias, leis e princpios cientficos na conduo da atividade experimental, considerando que os alunos iro adquirir novos conceitos atravs de experimentos sem o devido suporte terico. Discusses sinalizam a relao estreita da teoria e a prtica, destacando que no processo investigativo podem estar apoiados em hipteses de cunho terico ou emprico, articuladas a partir de esquemas conceituais existentes. Faremos uma discusso sobre conceitos qumicos envolvidos na identificao e separao sistemtica de ons, realizada nas aulas prticas de QAQ no ensino superior. Este estudo faz parte de uma pesquisa de doutorado que tem como cerne a discusso de conceitos qumicos nos grupos analticos estudados da anlise qualitativa de ons. A opo por este foco justifica-se por entendermos que a discusso de conceitos envolvidos nas etapas de separao e identificao de ons (marcha analtica) pode promover uma aprendizagem mais significativa para alunos que cursam QAQ. Acompanharam-se aulas tericas e prticas de QAQ em um semestre no curso superior de Qumica de uma universidade brasileira. Na 1 etapa do percurso metodolgico elaborou-se um roteiro para anlise de livros didticos utilizados em QAQ no ensino superior como aproximao ao objeto de estudo. Objetivava identificar a necessidade de um material extra para a disciplina QAQ. Na 2 etapa elaborou-se um texto de apoio s marchas analticas. Posteriormente, este foi aplicado e avaliado pelos alunos por meio de um questionrio com perguntas abertas e fechadas.

Tabela 1. Livros analisados de Qumica Analtica Qualitativa.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

Autor Alexeev, V. Baccan, N.; Godinho, O.E.S.; Aleixo, L.M.; Stein, E. Clifford, A. F. Fernandes, J. Garret, A.B. Gilreath, E.S. Hogness, T.R. King, E.J. Layde, D.E.; Busch, D.H. Slowinski, E.J. Sorum, C.H. Swift, E.H.; Schaefer, W.P. Vogel, A.I.

Ano 1982 1995 1964 1982 1966 1954 1966 1959 1975 1971 1977 1962 1981

A disciplina Qumica Analtica Qualitativa e os livros didticos


A disciplina QAQ tem sido alvo de pesquisas recentes na rea de ensino de qumica. Autores enfatizam opinies sobre a relevncia desta disciplina no currculo obrigatrio do curso de qumica nas universidades brasileiras (Abreu et al., 2006) discutindo novas propostas de ensino (Alvim; Andrade, 2006). A maioria dos livros didticos disponveis para QAQ apresenta uma estrutura similar com relao ao contedo. Procuramos analisar por meio de um roteiro a organizao da apresentao de 13 livros didticos (tabela 1). Pode-se observar que os livros iniciam com breve desenvolvimento histrico, contemplam a teoria e, em seguida, a marcha analtica da aula experimental (Baccan, 1995; Alexeev, 1982). Observa-se que os livros no associam aspectos tericos com a atividade experimental. Outros apresentam aspectos tericos seguidos de reaes individuais de ctions e nions e, por ltimo, a anlise sistemtica com as marchas analticas (Vogel, 1981; Gilreath, 1954; Layde, 1975; Sorum, 1977; Hogness, 1966; Slowinski, julio de 2008
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1971). Fernandes (1982) descreve resumidamente as marchas analticas e algumas caractersticas dos elementos constituintes de cada grupo. Apesar de citar alguns conceitos relacionados a determinados grupos de ons, autores como Swift (1962), Clifford (1964) e King (1959) mostram alguns conceitos relacionados solubilidade de compostos, mas no os relaciona com a marcha analtica tal como ela realizada nas aulas experimentais. Swift (1962) afirma que a discusso dos mesmos vai alm dos objetivos do livro. Garret (1966) discute a natureza do processo de dissoluo, mas separadamente sem fazer relao com o processo de separao e identificao de ctions. A anlise preliminar destes livros apontou para uma ausncia da discusso dos conceitos qumicos envolvidos na marcha analtica. Apesar de alguns apresentarem aspectos tericos, poucos enfocam a teoria associada s reaes observadas nas atividades propostas para os experimentos no laboratrio. A partir da anlise props-se a elaborao de um material de apoio (para os estudantes) que pudesse auxiliar o texto base relacionado s etapas de identificao de ctions procurando explicar e/ou fundamentar o mtodo analtico, de tal forma que os conceitos iam sendo discutidos/apresentados/argumentados medida que se estudava cada etapa de identificao do on envolvido.

Precipitao de ons Ag+, Pb2+ e Hg22+ na presena de cloretos em meio aquoso


No material de apoio (em anexo) apresentavam-se os conceitos envolvidos nas etapas de separao e identificao dos ons Ag+, Hg22+ e Pb2+. Estes so separados dos demais ao adicionar soluo concentrada de cido clordrico. Tal procedimento leva formao de um precipitado contendo cloretos de prata, chumbo e mercrio sendo, portanto, possvel separlos dos demais ons presentes na amostra. Este , em sntese, o passo inicial da marcha analtica de separao destes ctions que constituem o grupo. Os ons so identificados por reaes caractersticas formando precipitados que comprovam a existncia do on naquela amostra. importante ressaltar que o esquema de separao relativamente simples e adequado
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para ser realizado pelos alunos nas aulas experimentais. Contudo, algumas perguntas podem surgir como, por exemplo, por que os cloretos deste grupo so muito pouco solveis, se a regra geral diz que todos os cloretos so solveis? Pode-se dizer que os cloretos deste grupo so excees? Para responder e discutir a precipitao destes trs cloretos em meio aquoso, faz-se necessrio recorrer ao modelo de atraes eletrostticas para explicar o comportamento destes ons em soluo. No material de apoio discutia-se que tal comportamento conseqncia do compromisso entre raio inico e carga nuclear efetiva destes ons. A diferena de raio inico associado carga nuclear efetiva, calculada segundo as regras de Slater (Huheey, 1993; Duarte, 2003), e ao carter parcialmente covalente destes trs ons, resulta na baixa solubilidade dos cloretos de prata, chumbo e mercrio em meio aquoso. As regras de Slater estimam as constantes de blindagem e, conseqentemente, a carga nuclear efetiva dos tomos. Elas so teis para correlacionar a carga nuclear efetiva com propriedades tais como raio atmico e eletronegatividade ao longo das linhas da tabela peridica (Duarte, 2003). Mostrando dessa forma, uma ntima relao entre teoria e prtica. No texto elaborado discute-se o conceito envolvido para cada reagente adicionado amostra, assim como aqueles para explicar a separao e identificao dos ons que constituem este grupo tais como a solubilidade de compostos inicos, a carga nuclear efetiva, o carter parcialmente covalente em compostos inicos, a carga e raio inicos e o equilbrio qumico.

A aplicao do material na disciplina QAQ experimental


O material de apoio elaborado foi utilizado na disciplina de QAQ experimental com carga horria de 120h. A disciplina foi oferecida no 1 semestre e no havia pr-requisito para curs-la. Na avaliao utilizou-se a observao e o questionrio (7 perguntas abertas e 1 fechada). Apesar das limitaes destes recursos (Laville; Dionne, 1999) sua utilizao mostrou-se adequada para fornecer uma viso geral da linguagem utilizada, do entendimento sobre os conceitos e de uma referncia que sinalize aspectos positivos ou negativos com relao aos livros didticos analisados na 1 etapa (tabela 1). O questionrio abordava os seguintes pontos: a linguagem do texto; a compreenso dos conceitos qumicos; a forma de abordagem e a utilizao/necessidade como material de apoio; a comparao com outros materiais em termos de favorecimento da compreenso do assunto e, por fim, sugestes/crticas ao texto. Este instrumento foi aplicado no 1 semestre de 2004, com participao de 28 alunos que j tinham realizado o experimento.

dia era diagnosticar o reconhecimento ou no daqueles envolvidos na identificao dos ons da marcha analtica. Observou-se que 75% indicou no imaginar que haviam tantos conceitos qumicos envolvidos naquele procedimento experimental. Isto pode ser um indcio de que, a maioria dos alunos no relacionava a observao dos experimentos com conceitos qumicos correspondentes (ou seja, no relaciona teoria com a prtica). Outro ponto se refere opinio do aluno antes e depois de ler o material elaborado, em que 53% afirma ter compreendido o contedo, mas que aps a leitura do texto no tinham mais a mesma impresso. Isto pode significar o reconhecimento de informaes adicionais quelas j estudadas. Observou-se que 61% consideraram aps a leitura, que o entendimento da identificao dos ons muito mais difcil do que imaginavam inicialmente. Com relao ao tipo de abordagem comparada ao estudo dos outros grupos de ctions estudados em QAQ, 39% assinalou que seria interessante ter um texto como referncia complementar para a disciplina experimental. Ao comparar o material elaborado com outros disponveis na biblioteca do campus, 93% afirmaram ter um diferencial em relao aos outros, seja porque relaciona a teoria com a prtica do laboratrio ou porque aborda os conceitos de forma diferente e/ou ainda porque enfatiza conceitos envolvidos na marcha analtica. Outro ponto destacado com relao a este aspecto que 54% sinalizam que a leitura do material proposto auxiliaria no melhor entendimento/compreenso dos fenmenos e reaes observadas na marcha analtica. Sobre crticas e sugestes sinalizaram que os negativos so a forma esttica e gramatical. Estes aspectos so exemplificados nas falas dos alunos 14, 16 e 28, respectivamente: O material poderia ser mais objetivo. O texto bom, mas podia evitar repeties de conceitos para torn-lo mais agradvel. Acho que o material pode ser ilustrado, o que facilitaria mais a compreenso. Com relao aos aspectos positivos os alunos 6, 19 e 25 sinalizam que: Esses conceitos so importantes porque sem eles, tem-se a impresso de que se est apenas seguindo uma srie de experimentos e observaes, sem se entender o porqu do ocorrido. O material apresentado importante para o aluno de QAQ entender melhor o porqu das reaes das marchas analticas. Na maioria das vezes, apesar de identificar qual on reage com um determinado agente precipitante, os alunos no compreendem o que est por trs das reaes, as caractersticas dos reagentes que fazem com que este ou aquele on no precipite. Textos como este seriam extremamente teis para os novos alunos da Qumica relacionarem experimentao com teoria. Acredito que o tipo de abordagem feita no material (enfaeducacin qumica

Anlises preliminares
Com relao clareza das idias apresentadas no material elaborado, 68% dos alunos considerou que este apresentava uma linguagem clara e de fcil compreenso. Este dado foi observado durante as aulas, em que nas falas dos alunos, este fato era evidenciado. Sobre os conceitos qumicos o que se preten-

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tizando os conceitos e os porqus que levam a marcha analtica a ser realizada desta maneira) so essenciais para a compreenso terica desse procedimento analtico. Quando estava cursando a disciplina, esse tipo de informao no se encontrava na literatura recomendada, de uma forma to bem escrita e detalhada. O embasamento mostrado com nfase nos aspectos tericos por trsda marcha altamente proveitoso, na minha opinio. Tais argumentos foram considerados na a reviso do texto para aperfeio-lo.

Consideraes finais
O material complementar e/ou de apoio que foi elaborado no tem a pretenso de substituir os livros didticos, manuais e textos, atualmente disponveis na literatura para o estudo da disciplina QAQ no ensino superior. O propsito de contribuir, como o prprio nome diz com um apoio, complementao. Assim, entendemos que este seja mais um entre tantos materiais que podem ser utilizados nesta disciplina de forma a contribuir com a aprendizagem dos alunos. A resposta positiva observada pela participao dos alunos nas aulas experimentais era sinalizada por meio do questionamento proposto por eles e nas discusses sobre a associao dos conceitos qumicos na identificao dos ons (marcha analtica) realizada durante o experimento. A maioria assinalou que o material apresentou uma abordagem diferente dos demais disponveis na literatura, tendo como sugesto para sua utilizao como recurso de apoio complementar para a disciplina Qumica Analtica Qualitativa. Agradecimento a CAPES pelo apoio financeiro.

Referncias
Abreu, D.G.; Costa, C.R.; Assis, M.D. e Iamamoto, Y., Uma proposta para o ensino da Qumica Analtica Qualitativa, Quim. Nova, 29(6), 1381-1386, 2006. Alexeev, V., Anlise Qualitativa. Lopes da Silva, Porto,1982. Alvim, T.R. e Andrade, J.C. A importncia da qumica analtica qualitativa nos cursos de qumica das instituies de ensino superior brasileiras, Quim. Nova, 29(1), 168-172, 2006. Arajo, D.X.; Silva, R.R. e Tunes, E., O conceito de substncia em qumica apreendido por alunos do ensino mdio, Qum. Nova, 18(1), 80-90, 1995. Ausubel, D.P., Psicologia Cognitiva. Asas, Mxico, 1989. Baccan, N. et al. Introduo semimicroanlise qualitativa. Campinas, 1995. Caamao, A. La enseanza y aprendizaje de qumica. In Jimenez A., (org)., Ensenr Ciencias. Barcelona: Gra, 2007. Campanario, J. M. e Moya, A., Cmo ensear Ciencias? Principales tendencia y propuestas, Enseanza de las Ciencias, 2(17), 179-192, 1999. Clifford, A.F., Inorganic Chemistry of Qualitative Analysis. Prentice Hall, NJ, 1964. Duarte, H.A., Carga nuclear efetiva e sua conseqncia para julio de 2008
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a compreenso para a estrutura eletrnica dos tomos, Qum. Nov. Esc., 17, 22-26, 2003. Fernandes, J., Qumica Analtica Qualitativa: cursos tcnicos e profissionalizantes do 2 grau Hemus, So Paulo, 1982. Fiorucci, A. R. et al. Qum. Nov. Esc., 13, 18-21, 2001. Garret, A. B., Semimicro Qualitative Analysis. John Wiley, New York, 1966. Gilreath, E. S., Qualitative Analysis. McGraw-Hill, New York, 1954. Giordan, A. e De Vecchi, G., As origens do saber. Artmed, Porto Alegre, 1996. Gonalves, F.P. e Marques, C.A., Contribuies pedaggicas e epistemolgicas em textos de experimentao no ensino de Qumica [verso eletrnica], Investigaes em Ensino de Cincias, 11(2) consultada em maro de 2006, disponvel em http://www.if.ufrgs.br/public/ensino. Gonalves, F.P. e Galliazi, M.C., A natureza das atividades experimentais no ensino de cincias. Um programa de pesquisa educativa nos cursos de licenciatura. In Moraes, R.; Mancuso, R. (org), Educao em Cincias. Iju, Uniju, Brasil, 2004, pp. 237-251. Hogness, T.R., Qualitative Analysis and Chemical Equilibrium. Holt and Winston, NY, 1966. Huheey, J.E. et al. Inorganic Chemistry. Harper Collins, Nova York, 1993. King, E.J., Qualitative Analysis and Electrolytic Solutions. Harcout, Brace & World, New York, 1959. Laville, C. e Dionne, J. A construo do saber. ArtMed, Porto Alegre, 1999. Layde, D.E.; Busch, D.H., Introduction to Qualitative Analysis. Allyn and Bacon, Boston, 1975. Lopes, A.R.C., Quim. Nova, 15(3), 254-261, 1992. Mendona, R.J.; Campos, A.F. e Jfill, Z.M.S., Qum. Nov. Esc., 20, 45-48, 2004. Mortimer, E.F. e Amaral, L.O.F., Qum. Nov. Esc., 7, 30-34, 1998. Nuez, I.B.e Ribeiro, R.P., A aprendizagem significativa e o ensino de cincias naturais. In Nuez, I. B. (org), Fundamentos do Ensino-Aprendizagem das Cincias Naturais e da Matemtica. Sulina, Porto Alegre, 2004. pp. 29-42. Santos, F.M.T. e Greca, I.M., Promovendo aprendizagem de conceitos e de representaes pictricas em Qumica como uma ferramenta de simulao computacional [verso eletrnica], Revista Eletrnica de Enseanza de las Ciencias 4(1), consultada em maro de 2006, disponvel em http:// www.saum.uvigo.es/reec/volumenes/volumen4/ART7_ Vol4_N1.pdf Slowinski, E.J., Qualitative Analysis and the Properties of Ions in Aqueous Solution. Saunders, Philadelphia, 1971. Sorum, C.H., Introduction to Semimicro Qualitative Analysis. Prentice Hall, N.J., 1977. Swift, E.H.; Schaefer,W.P., Qualitative Elemental Analysis. Freeman and Company, San Francisco, 1962. Vogel, A.I., Qumica Analtica Qualitativa. Mestre Jou, So Paulo, 1981.
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Anexo: material de apoio


A precipitao dos ons Ag+, Pb2+ e Hg22+ na presena de cloretos em meio aquoso apresentada no esquema a seguir:
Ag+, Hg2+, Pb2+
HCl 6 mol L-1

Tabela 2. Diferenas de raio inico para os cloretos de chumbo, prata e mercrio.

Composto PbCl2 AgCl Hg2Cl2

Diferena (pm) 49 68 67

AgCl, Hg2Cl2, PbCl2

Ctions dos demais grupos

H2O (quente)

AgCl, Hg2Cl2, NH3 6 mol L-1

Pb2+ CH3COO 6 mol L-1 K2CrO4 1 mol L-1 PbCrO4

Voltando ao esquema 1, separa-se ento o precipitado que contm os ons Ag+ e Hg22+ da soluo atravs de filtrao. Para verificar a presena do on Pb2+ neste filtrado, adiciona-se cromato de potssio, em meio cido (cido actico) e observa-se a formao de um precipitado amarelo de cromato de chumbo. A formao deste precipitado indica que o on Pb2+ estava presente no filtrado. Por que o meio deve estar cido neste caso? Veja a equao a seguir do cromato em meio bsico: PbCrO4 + 4OH qwe [Pb(OH)4]2 + CrO42 (1) De acordo com esta equao, evita-se o meio bsico porque uma base dissolveria o PbCrO4 como mostra a equao (1). Apesar do PbCl2 ser muito pouco solvel em gua, temperatura ambiente, dos trs cloretos ele o mais solvel, ou seja, dissolve em temperaturas mais altas. Esta constatao experimental traz consigo um questionamento. Se o PbCl2 mais solvel que os AgCl e Hg2Cl2 ele deve ser o sal que apresenta, para uma determinada carga nuclear efetiva, a menor diferena de raio inico entre o ction e o nion. Esta dvida surge porque o argumento utilizado para justificar a baixa solubilidade destes sais em gua o efeito da carga nuclear efetiva do ction na nuvem eletrnica do nion. Quando a carga nuclear efetiva do ction alta e h uma acentuada diferena de tamanho entre o ction e o nion, o composto torna-se pouco solvel e, quanto menor for esta diferena, a solubilidade do composto aumenta. A comparao entre estas diferenas mostrada na tabela 2. De acordo com estes dados, a diferena de tamanho entre o ction e o nion bem menor para o PbCl2; isto significa que o on Pb2+ em relao aos outros dois, deforma menos a nuvem eletrnica do cloreto, de tal maneira que, quando ocorre aumento da temperatura, aumenta tambm a solubilidade. Desta maneira, ele separado da mistura dos outros dois sais que permanecem muito pouco solveis naquela soluo. Neste ponto, o slido restante constitudo de uma mistura dos cloretos de prata e mercrio. Aps adio de 2 mL de soluo de amnia 6 mol L1 e agitao, o aparecimento de um precipitado de cor cinza-escuro indica a presena de Hg22+. Aps centrifugar e decantar o lquido sobrenadante, este pode conter o on complexo diaminprata [Ag(NH3)2]+. A presena de Ag+ pode ser confirmada pela adio a esse lquido de HNO3 concentrado. Verifica-se com papel tornassol azul se a soluo est cida (para isto, deve
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(Hg0 + HgNH2Cl)

[Ag(NH3)2]+ HNO3 6 mol L-1 AgCl

Esquema 1. Esquema de separao dos ctions do grupo I (BACCAN, 1995).

Conforme mostra o esquema 1, verifica-se que a adio de gua quente favorece a separao do on Pb2+ dos ons Ag+ e Hg22+, que permaneceram na forma de um precipitado. Isto se deve ao aumento da solubilidade do PbCl2 com a elevao da temperatura. Todos os cloretos deste grupo tornam-se mais solveis com o aumento da temperatura, mas o efeito s pronunciado no caso do PbCl2 (conforme mostra a tabela 1). Enquanto a 100 C, 1 mL de gua dissolve apenas 0,0021 mg de AgCl, a quantidade de PbCl2 que se dissolver em 1 mL de gua e a 100 C ser superior a 30 mg. Como a solubilidade do AgCl e Hg2Cl2 ainda muito baixa em temperatura elevada, estes dois cloretos no podem ser detectados pelos mtodos da anlise qualitativa. Assim, a gua quente dissolve apenas o PbCl2 slido. Como o AgCl e o Hg2Cl2 so ainda muito pouco solveis em gua quente, esta diferena constitui a base para a separao dos ons chumbo dos ons prata e mercrio (I).

Tabela 1. Solubilidade dos cloretos de prata, chumbo e mercrio em gua. Sal Kps Solubilidade Molar Solubilidade a 25C Solubilidade a 100C

Hg2Cl2 AgCl PbCl2

1,110-18 6,510-7 mol L-1 1,810-10 1,310-5 mol L-1 1,710


-5

3,110-4 1,910-3 4,5

110-3 a 43C 2,110-3 33,4

1,610 mol L
-2

-1

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apresentar colorao rosa). A formao de um precipitado branco indica a presena do on Ag+ na forma de AgCl. Neste ponto, surge outro questionamento: Por que o AgCl no se dissolve em gua, mas dissolve em uma soluo de amnia? O argumento para esta indagao se deve ao fato do AgCl ser muito pouco solvel em gua, apresentando um Kps de aproximadamente 1,5 1010, ou seja, a quantidade de ons Ag+ em soluo muito baixa. A nica maneira de se aumentar a solubilidade do cloreto de prata encontrar um caminho para consumir a prata que se dissocia do retculo cristalino. Para se consumir estes ons Ag+, deve-se procurar uma espcie cuja interao com os mesmos seja mais forte que aquela com a gua. Quer dizer, provvel que uma base de Lewis mais forte que a gua, seja capaz de interagir mais fortemente com os ons Ag+ provocando a dissoluo de uma maior quantidade de AgCl, ou seja, aumentando a sua solubilidade. A equao abaixo representa a dissoluo do AgCl. AgCl + 2NH3 qwe [Ag(NH3)2]+ + Cl (2)

mesmo argumento que o iodeto) tambm no se dissociaria em presena de uma soluo concentrada de amnia.

Reflexes sobre o esquema de separao


Voc pde observar que o esquema de separao relativamente simples. Contudo, a formao do primeiro precipitado que contm os cloretos de Ag, Pb e Hg a 1 etapa de todo processo de separao e identificao. Poderamos indagar: Por que os cloretos deste grupo so muito pouco solveis, se a regra geral diz que todos os cloretos so solveis? Pode-se dizer que os cloretos deste grupo so excees? Esta pergunta bastante pertinente e requer uma discusso. A caracterstica destes ons permite que sejam diferenciados dos demais da tabela peridica, a formao de um slido, muito pouco solvel em gua, na interao com ons cloreto. Este o primeiro ponto que desperta ateno. Por que o slido inico formado a partir dos ons prata, chumbo e mercrio na presena de ons cloreto no solvel em gua, como se comportam os demais compostos inicos formados com o restante dos ons da tabela peridica? A resposta a esta questo no trivial e deve ser considerada. O modelo utilizado para interpretar as propriedades dos compostos inicos se baseia na interao eletrosttica entre ons de cargas opostas (at encontrarem uma situao que represente a melhor relao entre estas atraes e repulses). Este modelo considera que a nica interao entre os ons a eletrosttica. Os compostos inicos resultantes deste tipo de interao so, geralmente, solveis em gua. Por outro lado, compostos inicos que apresentam desvios deste modelo podem ter um comportamento diferente daquele esperado para compostos inicos. Para os ctions em estudo, pode-se imaginar que deva existir alguma caracterstica dos trs ons, que faz com que os seus respectivos cloretos sejam muito pouco solveis em gua. A solubilidade em gua pressupe a interao entre as molculas do solvente e a superfcie dos compostos inicos. Na medida em que o somatrio de todas as interaes entre as molculas do solvente e os ons superarem as interaes existentes no retculo cristalino, a dissoluo do composto inico ser energeticamente favorvel. Desta forma, os ons da superfcie vo se dissociando do retculo e sendo rodeados pelas molculas do solvente. Como os cloretos de Ag, Pb e Hg so muito pouco solveis em gua, as interaes descritas no so favorveis. Como a intensidade das interaes on-dipolo depende da carga nuclear do on e do ambiente eletrnico ao seu redor, deve-se estabelecer que para ocorrer a dissoluo seja necessrio que o on positivo tenha uma carga nuclear efetiva1 tal que o seu ncleo exera uma atrao tanto sobre os seus eltrons mais externos, quanto sobre os eltrons das molculas do solvente. Para tal, a relao entre a carga nuclear efetiva do on e o seu tamanho deve ser percebida alm da regio onde se encon-

Na soluo, existe uma pequena quantidade de ons Ag+. Com a adio de amnia, que uma base de Lewis mais forte que gua (kb = 1,8 105 para NH3 e 1,0 107 para H20), ela forma um on complexo com a prata, [Ag(NH3)2]+, como mostrado na equao acima. De acordo com esta argumentao, a pequena quantidade de ons Ag+ em soluo, aliada maior basicidade da amnia, em relao gua, justifica o aumento da solubilidade do sal neste meio. Observa-se assim que esta seqncia de reaes permite separar e identificar os ons Ag+, Pb2+ e Hg22+, de uma mistura de ons das vrias famlias da tabela peridica. Entretanto, fica aqui mais uma dvida: Por que a marcha analtica que ilustra a separao dos ctions do grupo I se baseia na reao de precipitao dos mesmos com ons Cl-? No se poderia utilizar o brometo ou iodeto para esta mesma marcha? Os ons Br e I apresentam um raio inico maior (181, 196 e 220 pm para Cl, Br e I, respectivamente) que o cloreto (ou seja, so muito mais moles). Com isto eles deveriam formar haletos menos solveis ainda. No entanto, experimentalmente, a separao feita com cloreto e no com brometo ou iodeto. Mas por que isto ocorre? A partir de testes experimentais, sabe-se que o AgI mesmo em soluo aquosa concentrada de amnia, no sofre dissoluo. Ocorre que a nuvem eletrnica do on I- to grande e polarizvel, que facilmente deformada pela presena/interao com o on Ag+ dificultando a aproximao e interao deste on com as molculas do solvente. Esta interao sendo muito difcil torna a concentrao de ons Ag+, livres em soluo, extremamente baixa, inibindo assim a formao do on complexo com amnia. Desta forma, as molculas de solvente no interagem o suficiente para dissolver o iodeto de prata. Se utilizssemos o brometo ao invs do cloreto, seria possvel apenas separar o conjunto destes trs ons (Ag+, Pb2+ e Hg22+) dos demais ons derivados dos outros metais da tabela peridica. No entanto, no seria possvel separar a mistura destes trs ons, uma vez que o AgBr (pelo julio de 2008
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Carga nuclear efetiva: carga real sentida pelo eltron mais externo com relao ao ncleo (DUARTE, 2003).
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Tabela 3. Carga nuclear efetiva para metais alcalinos e os ons prata, chumbo e mercrio

H 1,0

Li 1,3

Na 2,2

K 2,2

Rb 2,2

Cs 2,2

Ag+* 3,7

Pb2+* 5,65

Hg22+* 4,35

* Valores calculados segundo as regras de Slater (HUHEEY, 1983).

tram os seus eltrons mais externos. Alm disso, a nuvem de eltrons mais externos no deve ser deformada ou perturbada pela presena dos eltrons de um on de carga oposta. Os ons Ag, Pb e Hg apresentam uma carga nuclear efetiva alta, quando comparada quela apresentada pelos ons de metais alcalinos, como mostra a tabela 3 (Waldron, et al.,2001). Isto significa que para os ons de metais alcalinos a carga nuclear efetiva baixa e o ncleo do on positivo atrai de forma menos efetiva os eltrons do on negativo (cloreto), muito embora tambm seja capaz de atrair os eltrons das molculas de solvente que se aproximam dele. Assim, com as molculas de solvente que se aproximarem, podem ocorrer interaes e estes cloretos se dissolvem. Isto ocorre com todos os cloretos, exceto os de Ag, Pb e Hg. Para estes ons, a carga nuclear efetiva alta e a interao entre os ons positivo e negativo mais acentuada, esta forte o suficiente para que eles se aproximem cada vez mais, at que a distncia entre seus ncleos acaba sendo menor do que a simples mdia entre os valores de seus raios inicos (lhe conferindo um carter covalente parcial pronunciado). Isto significa que, como o on positivo bem menor que o negativo, pode se encontrar escondido na nuvem eletrnica do on negativo. Desta maneira, incapaz de atrair eltrons do solvente e torna-se muito

pouco solvel. Se esta previso estiver correta para o on Ag+, ela tambm se aplica ao on Hg22+, uma vez que eles tm, aproximadamente, o mesmo tamanho, porm este ltimo tem 33 prtons a mais no ncleo, em relao prata. Isto faz com que o on Hg2+2 tenha uma carga nuclear efetiva maior ainda que a prata (tabela 3). Experimentalmente, isto que acontece, e o cloreto de mercrio tambm muito pouco solvel em gua, apesar de tambm ser predominantemente inico. Com este mesmo argumento, discute-se o que ocorre com o on chumbo, Pb2+. Apesar de apresentar um raio inico maior que os ons Ag+ e Hg2+2, tambm mostra uma relao entre a carga nuclear efetiva e o raio inico, que faz com que o seu respectivo cloreto tambm seja insolvel. Com isto, consideramos que no estudo dos ctions do grupo I, entendemos que a propriedade que permite que qualquer um deles seja separado do restante dos ons dos metais da tabela peridica uma propriedade bastante peculiar: a precipitao destes ons na presena de cloretos. importante ressaltar que, a utilizao em conjunto dos parmetros raio inico, carga nuclear efetiva, diferena entre os raios inicos dos ons, aliados interao on-dipolo, permite que se discuta uma marcha analtica eficiente para se separar os ctions do grupo I.

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