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TEMA VI: ACIDOS Y BASES

1.- El cido cloroactico (ClCH2COOH) en concentracin 0,01M y a 25C se encuentra disociado en 31%. Calcular: a) La constante de disociacin de dicho cido. b) El pH de la disolucin. La reaccin de disociacin es: ClCH2COOH + H2O ClCH2COO- + H3O+ Representando en una tabla: ClCH2COOH C C( 1- ) ClCH2COO0 C H3O+ 0 C

Moles Iniciales Moles en Equilibrio

La Constante de disociacin ser:

Ka =
Y el pH:

[ClCH 2COO ][H3O + ] C C C 2 0,01mol (0,31)2 = = = = 1,3910 3 [ClCH 2COOH ] 1 0,31 C (1 ) 1

pH = log H3O + = log[0,010,31] = 2,51

2.- Dados los siguientes pares: Acido clorhdrico Cloruro sdico ; Acido cianhdrico Cianuro potsico ; cido ntrico nitrato amnico; hidrxido amnico cloruro amnico. a) Defina el concepto de disolucin reguladora b) Indique que pares formarn una disolucin reguladora. a) Disolucin reguladora es una disolucin formada por un cido dbil y una sal derivada de l, o por una base dbil y una sal derivada de ella, en la que no intervienen los cidos o bases fuertes, y que tienen la propiedad de modificar muy poco su pH cuando se le aaden ciertas cantidades de cido o de base. b) Son disoluciones reguladoras: Acido clorhdrico Cloruro sdico: NO, tenemos cido Fuerte y Sal. Acido cianhdrico Cianuro potsico: SI, tenemos sal y cido dbil. Acido ntrico nitrato amnico: NO Sal y cido fuerte Hidrxido amnico cloruro amnico: SI, sal y base dbil.

3.- Se tiene una disolucin de cido actico 0,055N. Calcular: a) El pH de la misma. b) El grado de disociacin, en tanto por ciento, o porcentaje de ionizacin del cido actico. c) La normalidad que debera tener una disolucin de HCl para que su pH fuera igual que el de la disolucin problema. Ka=1,8610-5, Kw=3,910-10

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a) Tenemos que:

Ka =

[CH3COO ][H3O + ] [H3O + ]2 = [CH3COOH ] [CH3COOH ]

La molaridad de la concentracin es M=NVal, y como la valencia del cido actico es 1, la molaridad es igual a la normalidad: De donde:
[H3O + ] = K a [CH3 COOH ] = 1,8610 5 0,055 = 1,110 3

Por tanto, el pH:

pH = log[H3O + ] = 2,99

b) Como K a =

K a + K a2 + 4C K a C 2 , si despejamos el grado de ionizacin tenemos: = 1 2C

y operando obtenemos:

= 0,018 = 1,8%

b) Si el pH de la disolucin de HCl tiene que ser de 2,99, entonces la concentracin de in oxonio tiene que ser: [H3O + ] = 1,110 3 Y como el cido clorhdrico es un cido fuerte que se disocia completamente, entonces la concentracin del cido es igual a la concentracin del in oxnio. Por tanto:
[H3O + ] = [HCl ] = 1,110 3 M

Y como el cido clorhdrico tiene valencia 1, su normalidad es igual a si molaridad.

[HCl ] = 1,110 3 N

4.- Calcular el pH de las disoluciones siguientes: a) Disolucin de cido actico 1M. Ka=1,810-5 b) Disolucin de NaOH 0,01M c) Disolucin de HCN 0,1M. Ka=3,910-10 a) En la disolucin de cido actico tenemos: CH3COOH C C( 1- ) CH3COO0 C H3O+ 0 C

Moles Iniciales Moles en Equilibrio

De donde:

Ka =

[CH3COO ][H3O + ] [H3O + ]2 = [CH3COOH ] [CH3COOH ]

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Y
[H3O + ] = K a [CH3 COOH ] = 1,810 5 1 = 4,2410 3

Otra forma de calcular sera: Como K a =

C 2 , despejando , obtenemos : c 2 + K a K a = 0 , de donde: 1

=
K a + K a2 + 4C K a 2C = 4,2310 3

Y de aqu:

pH = log[H3O + ] = 2,36
b) En la disolucin de hidrxido sdico 0,01M, como es una base fuerte, la concentracin de [OH-] es igual que la de NaOH porque se disocia completamente: NaOH + H2O Na+ + OHpOH=-log[OH-]=-log(0,01)=2

Por tanto: Y

pH = 14 pOH = 14 2 = 12
c) En la disolucin de HCN 0,1M, tenemos que:

Ka =
Y de aqu:

[CN ][H3O + ] [H3O + ]2 = [HCN ] [HCN ]

[H3O + ] = K a [HCN ] = 3,910 10 0,1 = 6,2410 6

De donde:

pH = log[H3O + ] = 5,2
5.- Calcular el pH de una disolucin 0,2M de cido monoprtico de Ka=210-5 que es 0,85M en la sal potsica del cido. Ejemplo: Acido actico y acetato potsico. En este ejercicio lo que nos preguntan es calcular el pH de una disolucin amortiguadora 0,2 M de cido actico y 0,85 M de acetato potsico. Tenemos que: CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ CH3COO K 0,85M 0 CH3COO0 0,85M K+ 0 0,85M

En la ionizacin de la sal:

Inicial Final

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El equilibrio de disociacin del cido actico estar muy desplazado hacia la izquierda por el efecto del in comn Ac-. Luego podemos aproximar: [CH3COOH]=[Acidoinicial]=0,2M [CH3COO-]=[Salinicial]=0,85M De donde:

Ka =
Y

[CH3COO - ][H3O + ] [sal ][H3O + ] 0,85M [H3O + ] = [CH3COOK ] [Acido ] 0,2M [H3O + ] =

K a [Acido ] 210 5 0,2M = = 5,8810 6 [sal ] 0,85M

Por lo que:

pH = log[H3O + ] = log(5,8810 6 ) = 5,23

Si lo hubiramos hecho de forma directa, utilizando la ecuacin que vimos en clase, [sal ] = 5,23 obtendramos el mismo resultado: pH = pK a + log [Acido ] 6.- Calcular cuantos ml de una disolucin 1N de hidrxido sdico seran necesarios para neutralizar 50 ml de una disolucin 2N de cido tartrico, y cuantos gramos de hidrxido sdico existen en ese volumen de disolucin. El cido tartrico es: HOOC-CHOH-CHOH-COOH : C4H6O6 Las reacciones de neutralizacin se producen equivalente a equivalente, por tanto calculamos el n de equivalentes que hay en 50 ml de disolucin 2N de cido tartrico.

n eq = N = 2510 2 = 0,1eq V
Por tanto necesitamos 0,1 eq de hidrxido sdico:

V =
Los gramos de hidrxido sdico son:

n eq 0,1 = = 0,1l = 100ml 1 N

P 23 + 16 + 1 m = n eq Peq = n eq at = 0,1eq g / eq = 4 g Val 1

En ese volumen de disolucin existen 4g de NaOH 7.- Una muestra de cido benzico C6H5COOH que pesa 1,847 g, se neutraliza exactamente con 20 ml de una disolucin de hidrxido sdico. Cul es la normalidad de sta ltima?. (Pesos atmicos: C=12, H=1, O=16) Como ya sabemos, las reacciones de neutralizacin se realizan equivalente a equivalente, une equivalente de cido neutraliza un equivalente de base y viceversa.

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Vamos a calcular el n de equivalentes que hay en 1,847 gramos de cido benzico: El Peso equivalente del cido tartrico es: Peq = 84 + 6 + 32 = 122 g / eq Y el nmero de equivalentes es:

n eq =

1,847 g m = = 0,015eq Peq 122 g / eq

Como tenemos 0,015 eq. De cido tartrico, necesitamos 0,015 eq de hidrxido sdico para neutralizarlos. Por tanto: Nb Vb = 0,015eq

Nb =

0,015eq = 0,76eq / l = 0,76N 0,020l

8.- a) Cuntos centmetros cbicos de disolucin de cido clorhdrico de riqueza 40% y densidad 1,2 g/cm3 hacen falta para preparar 5l de disolucin 0,1N de dicho cido? b) Una vez preparada esa disolucin, se toman 150 cm3 y se valoran con una disolucin de hidrxido sdico 0,4N, gastndose 38,5 cm3 de esta ltima. Cul ser la verdadera normalidad de la disolucin de cido clorhdrico?. a) Como tenemos el volumen y la concentracin normal, calculamos en n de equivalentes que hay en dicha disolucin. n eq = N = 0,1eq / l 5l = 0,5eq V De forma que para preparar esa disolucin, necesitamos 0,5 eq de HCl. Calculamos la masa de esos 0,5 eq. Por tanto necesitamos 18,25 gramos. Como tenemos la densidad del HCl, calculamos cuanto volumen necesitamos:

m = n eq Peq = 0,5eq 36,5 g / eq = 18,25 g

V =

18,25 g m = = 15,2cm 3 1,2 g / cm 3

Este es el volumen de HCl que necesitaramos para preparar la disolucin problema, si su riqueza fuera del 100%, como su riqueza es del 40%, entonces necesitaremos ms cantidad:

x 15,2cm 3 = 40 100

Necesitamos 38 cm3 de HCl al 40 % para preparar 5l de disolucin 0,1N.

b) Sabiendo que en las neutralizaciones acido base, un equivalente de acido neutraliza uno de base y viceversa, tenemos que en el punto de equivalencia, el n de equivalentes de cido y de base han de ser iguales.

n eqacido = n eqbase

y como

n eq = N V , entonces:

Nac Vac = Nb Vb
Y de aqu:

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Nac =

Nb b 0,4N 38,5cm 3 V = = 0,103N Vac 150cm 3

9.- Una disolucin de cido sulfrico, de concentracin desconocida, se valora con una disolucin 0,1N de NaOH, de la que se gastan 25,6 ml hasta que se aprecia el viraje del anaranjado de metilo. Calcular la concentracin Molar de la disolucin de cido sulfrico. Se trata de una valoracin en la que tenemos un indicador, cuando se aprecia el viraje del indicador (es cuando estamos en el punto de equivalencia), por tanto estamos en el punto de equilibrio, y ah: Nac Vac = Nb Vb

Nac =

Nb b 0,1N 25,6cm 3 V = = 0,128N Vac 20cm 3

10.- Defina los conceptos de cido y base segn la teora de Ahrrenius. Clasificar por su acidez, de mayor a menor, las siguientes disoluciones: a) pH=10 b)pOH=5 c) [OH-]=10-12M d) [H+]=10-6M

Acido segn Ahrrenius es toda sustancia que en disolucin acuosa desprende iones H+, y base es toda sustancia que en disolucin acuosa desprende iones [OH-] Para ordenar por acidez las 4 disoluciones, calculamos el pH de todas: a) pH=10 b) pH=14-pOH=9 c) pOH=12 pH=14-12=2 d) pH=6 Por tanto de mayor a menor acidez son, c),d),b),a). 11.- El cido cinico (HCNO) y el cido cianhdrico (HCN) son cidos dbiles monoprticos. a) Calcule el pH de una disolucin 0,05M de cido cinico. b) Calcule la constante de basicidad del in cianuro. c) Si tenemos 100 ml de una solucin 0,1M de cido cianhdrico y 100 ml de otra disolucin de cido cinico de la misma concentracin, Cul necesitar mas hidrxido de sodio para su neutralizacin?. Justifique la respuesta. Datos: Ka(HCNO)=2,210-4; Ka(HCN)=7,210-10; Kw=10-14 a) Para calcular el pH del cido cinico: Utilizando la ley de Ostwald, K a = obtenemos:

C 2 , y despejando , obtenemos : c 2 + K a K a = 0 , 1
= 0,064

=
Y de aqu: y

K a + K a2 + 4C K a 2C

[H3O + ] = 3,210 3

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pH = log[H3O + ] = 2,49
b) Para calcular la constante de basicidad del in cianuro utilizamos:

Kw 10 14 = = 1,3910 5 K a 7,210 10 c) Vamos a calcular el nmero de equivalentes que hay en cada una de las dos disoluciones, y como las neutralizaciones son equivalente a equivalente, la disolucin que tenga ms equivalentes, ser la que necesite ms cantidad de NaOH para su neutralizacin:

Kw = K a Kb

Kb =

n eqHCN = N V = 0,1l 0,1N = 0,01eq

n eqHCNO = N V = 0,1l 0,1N = 0,01eq

Por tanto como las dos disoluciones tienen el mismo numero de equivalentes, ambas necesitarn la misma cantidad de NaOH para su neutralizacin. 12.- Explique razonadamente si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones referidas al momento en el que se alcanza el punto de equivalencia en una valoracin cido-base. a) El pH de la disolucin formada puede ser distinto de 7. b) El nmero de moles de cido y de base que han reaccionado son iguales. c) Los volmenes de cido y base consumidos son iguales. a) Verdadero, el pH es 7 solo si cido y base son fuertes, en cualquier otro caso puede ser perfectamente distinto de 7. Si el cido es fuerte y la base es dbil, el pH sera menor de 7. Si el cido es dbil y la base fuerte, el pH sera mayor de 7. Y si ambos son dbiles puede ser cido o bsico. b) Falso, son iguales el nmero de equivalentes de cido y de base, no el nmero de moles. c) Falso, esto solo ocurre si las disoluciones de cido y de base tienen la misma concentracin, en cualquier otro caso no. Como hemos dicho antes, las reacciones de neutralizaciones ocurren equivalente a equivalente, por tanto solo tienen que ser iguales el n de equivalentes, no los volmenes. 13.- Se preparan dos disoluciones de igual concentracin: una con la sal sdica del cido HA y otra con la sal sdica del cido HB. Si la constante de disociacin del cido HB, Cul de las dos disoluciones es mas bsica?. En ambos casos tenemos una sal de cido dbil y base fuerte, por tanto ambas disoluciones son bsicas, porque ocurre una hidrlisis y solo reacciona el in del cido dbil. Como el Ka del HA es mayor que el Ka del cido HB, esta disolucin ser un poco mas cida, y la de HB ser menos cida y por tanto ms bsica. Como K b =

Kw , el que tenga K a mayor ser el que tenga Kb menor, por tanto la disolucin ms Ka

bsica es la de la sal de HB. 14.- Indicar razonadamente si el pH de las siguientes disoluciones es cido, bsico o neutro: a) Formiato sdico, b) Cloruro amnico, c) Hidrxido de bario, d)Nitrato de metilamonio.

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Datos: Ka(HCOOH)=1,810-4, K b (NH

3)

= 1'810 5 , K b (CH

3NH2 )

= 4,410 4

a) Formiato sdico: Es una sal de cido dbil, cido frmico HCOOH, y una base fuerte NaOH, por tanto esta disolucin ser bsica. b) Cloruro amnico: Es una sal de cido fuerte, HCl, y una base dbil, NH3, por tanto la disolucin ser acida. c) Hidrxido de bario: Es una base fuerte, por tanto ser bsica, porque en disolucin se disocia completamente. d) Nitrato de Metilamonio: Es una sal de cido fuerte, HNO3, cido ntrico y una base dbil el metilamonio CH3-NH2, por tanto tambin ser cida. 15.- Se dispone de muestras puras de las siguientes sustancias: HCl, NH4Cl, NaCl, NH3 y NaCN. Razone a travs de las reacciones qumicas correspondientes, si al disolver estas sustancias en agua, se obtendrn disoluciones cidas, bsicas o neutras. Datos: Kb (NH4OH)=1,810-5; Ka (HCN)=4,910-10 HCl + H2O Cl- + H3O+ NH4Cl + H2O Cl- + NH4+ NaCl + H2O Na+ + ClNH3 + H2O NH4+ + OHNaCN + H2O Na+ + CNAcida NH4 + H2O NH3 + H3O+ Neutra Bsica CN- + H2O HCN + OH+

Acida

Bsica

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