INDICE INTRODUCCIN LOS HIDROCARBUROS DEFINICIN CLASIFICACIN: Hidrocarburos alifticos Hidrocarburos aromticos Hidrocarburos aromticos policclicos PROPIEDADES: Densidad

idad Presin de vapor Concentracin Polaridad Solubilidad EL PETRLEO Comportamiento en el ambiente ( intemperizacion ) CONTAMINACIN DE ACUFEROS POR HIDROCARBUROS LOS ACUFEROS FUENTES DE CONTAMINACIN POR HIDROCARBUROS EVOLUCIN DE LOS HIDROCARBUROS EN EL SUBSUELO EL MOVIMIENTO DE LOS HIDROCARBUROS: Fluidos multifase. Conceptos bsicos. Movimiento de LNAPLs Volatilizacin de LNAPLs Movimiento de DNAPLs PROCEDIMIENTOS DE DESCONTAMINACIN DE ACUFEROS CONTENCIN DE LA CONTAMINACIN: Barreras fsicas Barreras Hidrulicas EXTRACCIN:

 Bombeo y tratamiento Extraccin por alto vaco Extraccin suelovapor Extraccin mediante skimmer Extraccin avanzada TRATAMIENTOS IN SITU: Tratamientos qumicos Biotratamiento: Bioestimulacin Bioventing Fundamentos de la biorremediacin Diseo de un proceso de biotratamiento Fases de un sistema de biorremediacin. Atenuacin natural BIBLIOGRAFA ANEXOS INTRODUCCIN En pases como el nuestro, en el que cada vez se hace ms acuciante el problema de la disponibilidad de agua por la escasez de lluvia y la falta de caudal en los ros; se est haciendo necesario recurrir al agua subterrnea en muchos casos para poder abastecer a la demanda, sobre todo de la costa del levante. Pero el uso de acuferos, aparte de a problemas de tipo tcnico de explotacin est limitado por la presencia en muchos de ellos de contaminacin debida a causas antrpicas. Aunque la llegada de contaminantes es difcil en un principio que se produzca, en comparacin, por ejemplo con un ro o un lago, una vez ha dado lugar el proceso de limpieza es mucho ms costoso que en los casos de aguas superficiales, por la dificultad de acceder a ese medio subterrneo. Este trabajo trata sobre uno de los casos de contaminacin ms frecuentes de acuferos, la originada por vertidos de hidrocarburos, los cuales en su totalidad casi proceden de derivados del petrleo, siendo ms del 90% de los derrames causados por derrames accidentales en transporte de gasolinas, gasoil,carburantes en general, y por fugas en depsitos de derivados del petrleo. Tambin trata de los tipos de descontaminacin que se utilizan actualmente para limpiar dentro de lo posible aquellos acuferos que se han visto afectados por la llegada de hidrocarburos, ya que aunque un acufero sea descontaminado , el agua que en l se haya inmersa no va a poder ser utilizada por el hombre hasta que transcurra un tiempo determinado que asegure que no va a provocar daos sobre la salud. Por ello es que en este caso, como en el de casi todos los medios, es mucho mejor impedir que el vertido llegue al subsuelo, tanto por el encarecimiento del tratamiento de descontaminacin como por la larga inutilizacin de esta agua tratada. LOS HIDROCARBUROS DEFINICIN 2

CLASIFICACIN: Hidrocarburos alifticos Hidrocarburos aromticos Hidrocarburos aromticos policclicos PROPIEDADES: Densidad Presin de vapor Concentracin Polaridad Solubilidad EL PETRLEO Comportamiento en el ambiente ( intemperizacion ) DEFINICIN Los hidrocarburos son compuestos de gran abundancia en la naturaleza y estn integrados por tomos de carbono e hidrgeno, los primeros disponen un armazn de estructural al que se unen los tomos de hidrgeno. Forman el esqueleto bsico de las molculas de la materia orgnica, por lo que tambin son conocidos como compuestos orgnicos. Asimismo los podemos encontrar en formaciones geolgicas, tanto en estado lquido (denominado comnmente con el nombre de petrleo) como en estado gaseoso (gas natural). As es como estos hidrocarburos estipulan una actividad econmica de primera importancia a nivel mundial, pues constituyen los principales combustibles fsiles, adems sirven de materia prima para todo tipo de plsticos, ceras y lubricantes. Pero, son estas formas de elevado valor econmico (petrleo y sus derivados), las responsables de graves problemas de contaminacin en el medio natural, a nivel de superficie e incluso afectan a grandes reservas de agua subterrnea. Es por ello por lo que al final de este ttulo se les dedica un epgrafe especial. CLASIFICACIN Los hidrocarburos se clasifican segn la estructura de los enlaces existentes entre los tomos de carbono que componen la molcula. 1. Hidrocarburos alifticos: En este primer apartado, los tomos de carbono se disponen formando una cadena lineal; stos se subdividen en: 1.1. Alcanos (hidrocarburos saturados o parafinas), tienen enlaces simples o sigma, es decir, covalentes por comparticin de un par de electrones en un orbital s entre sus tomos de carbono. Se presentan en estado gaseoso, lquido o slido segn el tamao de la cadena de carbonos. Hasta 4 5 carbonos son gases, de seis a 12 son lquidos y de 12 y superiores se presentan como slidos aceitosos (parafinas). Todos son combustibles, y liberan grandes cantidades de energa durante la combustin. Su reactividad es muy reducida en comparacin con otros compuestos orgnicos (parafinas viene del latn y significa poca afinidad). La relacin C/H es de CnH2n+2 siendo n el nmero de tomos de carbono de la molcula (advertir que esta relacin slo se cumple en alcanos lineales o ramificados no cclicos, por ejemplo el ciclobutano, donde la relacin es CnH2n). La estructura de un alcano sera de la forma: 3

HHHH |||| H C C ... C C H |||| HHHH Los alcanos se obtienen en su mayora del petrleo, ya sea de forma directa o mediante pirolisis (rotura de trmica de molculas de mayor tamao). Son los compuestos de partida para la fabricacin de otros compuestos orgnicos. Son importantes sustancias de la industria qumica y tambin los combustibles ms importantes de la economa mundial. El punto de partida para la elaboracin de alcanos es siempre el gas natural y el petrleo (que es destilado en las refineras y procesado en varios productos diferentes, por ejemplo la gasolina). 1.2. Hidrocarburos insaturados, son los que tienen uno o ms enlaces dobles (alquenos u olefinas) o triples (alquinos) entre sus tomos de carbono, estos enlaces se caracterizan por ser ms fuertes que los simples, por lo que su degradacin requiere de una mayor aportacin de energa. 2. Hidrocarburos cclicos, que se subdividen en: 2.1. Hidrocarburos policclicos, que tienen cadenas cerradas de 3, 4, 5, 6, 7 y 8 tomos de carbono saturados o no saturados. Como ejemplo, encontraramos el ciclohexano. 2.2.Hidrocarburos aromticos, son los que ostentan al menos un anillo aromtico aparte de otros tipos de enlaces que puedan tener. Son polienos ciclcos conjugados que cumplen la Regla de Hckel , o sea, que tienen un total de 4n+2 electrones pi en el anillo. Y que cumplen, al menos las siguientes premisas, que los dobles enlaces resonantes de la molcula estn conjugados y que se den al menos dos formas resonantes equivalentes. La caracterstica fundamental de este grupo de hidrocarburos, sin contar con su aromicidad, es su gran estabilidad y la dificultad de romper los enlaces entre sus carbonos.El mximo exponente de la familia de los hidrocarburos aromticos es el benceno (C6H6), pero existen otros ejemplos, como la familia de anulenos . Entre los exponentes ms importantes se encuentran los llamados BTEX, benceno, tolueno, etilbenceno y xileno, muy perjudiciales para la salud por estar implicados en numerosos tipos de cncer y que habrn de tomar muchas medidas al respecto en caso de fugas o derrames. 2.3.Hidrocarburos naftalnicos o hidrocarburos aromticos policclicos. Los hidrocarburos aromticos policclicos tambin conocidos por sus siglas, HAP's; estn constituidos por dos o ms anillos fusionados, con resonancia electrnica entre sus tomos de carbono. Los HAPs constituyen contaminantes orgnicos relacionados con las actividades humanas, en especial con aquellas derivadas del tratamiento y posterior combustin del petrleo y sus derivados. Son compuestos estables y altamente txicos, algunos potentes carcingenos y otros mutagnicos. Dentro de este subgrupo hay dos clases: los de bajo peso molecular que tienen de 2 a 3 anillos aromticos como el naftaleno, fluoreno, fenantreno y antraceno y derivados, y los de alto peso molecular que tienen de 4 a 7 anillos aromticos como el criseno , que son relativamente 4

inmviles y, por ende, de baja volatilidad. Estos compuestos se encuentran distribuidos en el suelo, mar, sistemas fluviales y sedimentos, su presencia se ha atribuido principalmente a los derrames de petrleo y descargas de plantas petroqumicas. Algo que es muy comn en cualquiera de los grupos de hidrocarburos expuestos ms arriba es la sustitucin de uno o varios de sus hidrgenos por otro tomo o grupos funcionales que se mencionarn ms adelante. La importancia de estas sustituciones, en el caso que nos ocupa radica que, ya que variar el comportamiento qumico de molcula, tambin lo har la facilidad con la que estos compuestos podrn ser degradados, tanto de forma natural como antrpica, una vez que hayan acabado en el medio. Las sustituciones ms habituales son: Por tomos halgenos .Tienen una alta densidad. Son usados en refrigerantes, disolventes, pesticidas, repelentes de polillas, en algunos plsticos y en funciones biolgicas (ejemplo: DDT, cloroformo, PCB, .) Por grupos hidroxilo (OH); formando el grupo de los llamados alcoholes. Son no polares y por lo que atrae a las molculas de agua. Tienen un punto de ebullicin elevado, por lo que se volatilizan con facilidad.Los alcoholes con alto peso molcular son solubles en agua. Por grupo carboxilo (COOH) dando lugar a los cidos carboxlicos, por lo general son solubles en agua. Tienen un fuerte olor desagradable y forman sales metlicas en las reacciones cidobase. Los steres son derivados de los cidos carboxlicos en los que OH del grupo carboxilo ha sido reemplazado por un O R de un alcohol. Tienen aromas fuertes y son voltiles. Los teres casi no son reactivos. No son solubles pero s son voltiles. La estructura del los teres es: ROR'; un tomo de oxgeno unido a dos grupos hidrocabonados. Fraccin de hidrocarburos separados por destilacin Fraccin Gas Gasolina Keroseno Diesel Gases pesados y aceites lubricantes PROPIEDADES El comportamiento de los contaminantes en el medio es funcin de sus propiedades fisicoqumicas, dentro de las cuales se incluyen, esencialmente, la densidad, la solubilidad, la tensin de vapor; adems de las reacciones que sean propensos a sufrir y de la concentracin en la que estn. Conjuntamente, habr que considerar las caractersticas del medio que los rodea como son: el tipo de suelo, adsorcin, permeabilidad, tamao de las partculas, contenido de humedad y de materia orgnica, succin, profundidad del nivel del agua entre otros. Densidad. Es la relacin entre la masa y la unidad de volumen. Atendiendo a esta caracterstica intrnseca, los compuestos orgnicos se pueden clasificar en dos grupos: 5 Nmero de carbonos por molcula 1a4 5 a 10 11 a 13 14 a 18 19 a 40 Rango de temperatura de ebullicin (C) 20 20 a 190 190 a 260 260 a 360 360 a 530 Usos Calefaccin domstica, cocina, Fuel, benceno, Fuel, jet fuel, Dieselfuel, fueloil,.. Ceras, vaselinas, lubricantes,..

Compuestos orgnicos ligero, que son aquellos cuya densidad es menor que la del agua. Compuestos orgnicos densos, que son aquellos que poseen una densidad mayor a la del agua. La densidad determina los procesos de transporte en el acufero, por ejemplo: los ligeros (aceites, gasolinas y el petrleo crudo) tienden a formar una capa en sobre el nivel fretico, movindose horizontalmente en la direccin del flujo del agua subterrnea; en cambio los densos (PCBs) migran hacia la base del acufero creando una columna a partir de la cual pueden viajar en la direccin del flujo de agua subterrnea . Presin de vapor, determina la rapidez o facilidad con la que un compuesto se volatiliza. Cuanta ms alta sea la presion de vapor de una sustancia mayor ser su tendencia a volatilizarse, as , la gasolina se evapora rpidamente, aunque est en poros y fracturas. Punto de ebullicin de algunos alcanos Alcano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano tomos de carbono 4 5 6 7 8 9 10 Punto de ebullicin (C) 0 36 69 98 126 151 174

Concentracin, es la cantidad de una sustancia dada que se encuentra disuelta en un volumen especfico de solvente, generalmente se representa en unidades de partes por milln para el caso de contaminantes en suelo o agua. La concentracin de un hidrocarburo constituye el mecanismo ms relevante para el trasporte de los vapores de hidrocarburos desde el derrame flotando sobre el nivel esttico hasta la superficie de la tierra. Hay que considerarlo teniendo en cuenta los gradientes formados en las direcciones principales: x, y, z.

Polaridad. Est referida a la existencia o no de una distribucin equitativa de las nubes electrnicas que forman varios enlaces. Si no es equitativa, una parte de la molcula ser ms positiva y la otra ser ms negativa, por tanto, la molcula se comporta como un dipolo. Si las nubes electrnicas estn igualmente distribuidas, decimos que la molcula es no polar. La polaridad depende de la electronegatividad de los tomos y la forma de la molcula.Los compuestos orgnicos contienen carbono e hidrgeno, y la leve diferencia que existe en electronegatividad entre ambos hace que la mayora de estos compuestos son no polares. Esto desemboca en una baja solubilidad de los mismos.

Solubilidad en el agua. Con esta caracterstica, aparte de conocer lo propenso que va a ser un contaminante en medio acuoso, tambin nos va a dar una idea de su estabilidad, su bioacumulacin y su sorcin qumica en el ambiente.La alta solubilidad al agua de un compuesto qumico promueve su mayor movilidad, y es menos probable a ser acumulativo, bioacumulativo, voltil y persistente; un compuesto qumico altamente soluble es propenso a ser biodegradado y metabolizado por los microorganismos. Si por el contrario es poco soluble,tiene ms probabilidad de ser inmovilizado por va adsorcin y es menos mvil, ms bioacumulativo y persistente en los compartimentos ambientales La solubilidad de los hidrocarburos vara de acuerdo a sus caractersticas qumicas y fsicas que influyen de manera determinante en el transporte de tales compuestos hacia zonas profundas del subsuelo.

Grupo de Hidrocarburo nAlcanos C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10C14 Alcanos Ramificados C4 C5 C6 C7 C8 C9 Cicloalcanos C6 C7 C8 C9 Oleofinas C4 C5 C6 Monoaromticos Benceno Tolueno Xilenos Etil benceno C3bencenos C4bencenos Fenoles Fenol C1fenoles C2fenoles C3fenoles C4fenoles

Hidrocarburo Representativo nbutano npentano nhexano nheptano noctano nnonano ndecano Isobutano Isopentano 2metilpentano 2metilhexano 2,4dimetilhexano 2,2,4trimetilhexano Ciclohexano Metilciclohexano 1,2,4Trimetilciclopentano 1,1,3Trimetilciclohexano 1buteno 1pentano 1hexano Benceno Tolueno mxilenos Etilbenceno 1,3,4trimetilbenceno 1,4dietilbenceno Fenol ocresol 2,4dimetilfenol 2,4,6trimetilfenol metilfenol

Solubilidad en agua (mgL1) 61.4 38.5 13.3 2.2 0.43 0.12 0.05 49 48 78 2.54 1.29 0.53 55 14 1.77 222 148 69.7 1,760 470 172 140 48.2 15 82,000 31,000 4,600 14,000

Los valores numricos de la solubilidad son los siguientes: solubilidad baja < de 10 ppm solubilidad media entre 10 y 1000 ppm 7

solubilidad alta >1000 ppm Estructura y propiedades de algunos hidrocarburos aromticos y aromticos policclicos SOLUBILIDAD EN AGUA (mg/l) 1780 500 170 150 31.7 3.93 3.93 1.98 0.275 1.29 0.073 0.135 0.014 0.0038 0.006 0.0012 0.00249 COEFICIENTE DE PARTICIN SUELOAGUA 97 242 363 622 1300 2580 3814 5835 19000 23000 26000 63000 125.719 282.185 420.108 1148497 1668800

NOMBRE Benceno Tolueno Ortoxileno Etilbenceno Naftaleno Acenafteno Acenaftileno Fluoreno Fluoroanteno Fenantreno Antraceno Pireno Benzoantraceno Benzopireno Criseno Benzofluoroanteno Dibenzoantraceno PETRLEO

PESO MOLECULAR 78.11 92.1 106.17 106.17 128.16 154.21 152.2 166.2 202 178.23 178.23 202.26 228 252.3 228.2 252 278.35

El petrleo es un lquido oleoso bituminoso de origen natural compuesto por diferentes sustancias orgnicas en su mayora aromticos, parafinas, naftenos, adems de olefinas y dienos junto con cantidades variables de derivados hidrocarbonados de azufre, oxgeno y nitrgeno. Cantidades variables de gas disuelto y pequeas proporciones de componentes metlicos. Tambin puede contener agua en suspensin o en emulsin y sales. Sus componentes tiles se obtienen por destilacin en las refineras de petrleo. En las refineras se separan del petrleo distintos componentes como gasolina, gasoil, fueloil y asfaltos, que son usados como combustibles. Tambin se separan otros productos de los que se obtienen plsticos, fertilizantes, pinturas, pesticidas, medicinas y fibras sintticas. Los componentes no deseados: azufre, oxgeno, nitrgeno, metales, agua, sales, etc,... se eliminan mediante procesos fsicoqumicos. El nmero de compuestos es muy grande, hasta 277 de hidrocarburos diferentes. La composicin de los crudos es muy variable dependiendo del lugar en el que se han formado. No solo se distinguen unos crudos de otros por sus diferentes proporciones en las distintas fracciones de hidrocarburos, sino tambin porque tienen distintas proporciones de azufre, nitrgeno y de las pequeas cantidades de diversos metales, que tienen mucha importancia desde el punto de vista de la contaminacin. La contaminacin provocada por estos compuestos afecta, tanto directa como indirectamente, a todas las esferas de la Tierra: atmsfera, ocanos y suelos, llegando en algunos casos a traspasar los lmites edafolgicos y afectar a las aguas subterrneas. De las inclusiones recibidas por los acuferos, las de los hidrocarburos son de las ms prdigas debido al alto nmero de escapes que se producen en tanques de gasolineras, rupturas de oleoductos, vertidos accidentales y percolaciones de aceites en asfaltados. 8

En general, los hidrocarburos del petrleo son compuestos intermedios entre altamente biodegradables y difcilmente biodegradables, esto es a consecuencia de la variabilidad ya mencionada de hidrocarburos existente en el crudo. Por ello ser necesaria una heterognea poblacin de microorganismos con amplia capacidad enzimtica para su degradacin. La biodegradabilidad de estos compuestos est afectada en gran medida por su estado fsico y toxicidad, por otro lado, tambin est sujeta a la presencia de enzimas oxigenasas, asi que las condiciones requeridas para iniciar el proceso de ruptura de las molculas hidrocarbonadas son de aerobiosis (aunque ms adelante nitratos y sulfatos servirn de aceptores terminales de electrones). Comportamiento en el ambiente ( intemperizacion ) Un derrame de petrleo lleva consigo una serie de cambios progresivos de sus propiedades fsico"qumicas los cuales se atribuyen al proceso de intemperizacin, el cual incluye : evaporacin, disolucin, dispersin, oxidacin, emulsificacin, sedimentacin y biodegradacin. La intemperizacin es la prdida de ciertos componentes del petrleo a travs de una serie de procesos naturales que comienzan una vez que ocurre el derrame y continan indefinidamente. La tasa de intemperizacin del petrleo vara en funcin de las caractersticas del producto derramado y de las condiciones climticas existentes en el lugar del derrame. Generalmente va referida a vertidos al aire libre no en el subsuelo, pero en algunos casos el derramen se produce a ras del suelo y de ah percola hasta los acuferos, de modo que parte del hidrocarburo percolado puede haber sufrido o sufrir durante su movilizacin de este proceso. Evaporacin : Este paso atae la composicin del producto derramado: crece su densidad y viscosidad y merma su solubilidad en el agua, reduciendo as el nivel de toxicidad del producto. En la medida que los compuestos ms voltiles se evaporan, el petrleo se hace ms pesado y puede llegar a hundirse. A las 24 horas casi el 40% del petrleo se ha evaporado. Estos porcentaje van variando de acuerdo al valor de viscosidad del hidrocarburo, por lo que el proceso de evaporacin es muy trascendental en los derrames, especialmente si se trata de gasolinas o crudos livianos. La evaporacin de los hidrocarburos es uno de los factores principales para determinar el destino final del derrame. Durante las primeras 24 horas la evaporacin es responsable por la prdida de los hidrocarburos de tamao C6 a C13 (alcanos de 6 a 13 carbonos) dependiendo del tipo de hidrocarburo, aproximadamente 25"50% de los hidrocarburos derramados pueden llegar a evaporarse. Disolucin : Este proceso empieza inmediatamente, es de largo plazo y contina durante todo el proceso de degradacin del hidrocarburo. Es de notar que los compuestos ms ligeros son los ms solubles en el agua y por lo tanto se convierten en los ms txicos, por lo que es muy importante calcular su concentracin, para estimar los posibles efectos txicos. Oxidacin : La combinacin qumica de hidrocarburos con el oxgeno molecular contribuye a la descomposicin final del petrleo. Cuanto ms rea expuesta exista, mayor ser la oxidacin y mayor la velocidad de degradacin. La radiacin ultravioleta solar produce la oxidacin fotoqumica que puede implicar una degradacin diaria del 1% del derrame (dependiendo de la intensidad de la radiacin solar). Emulsificacin : Este es el procedimiento por el cual un lquido se dispersa en otro lquido en forma de pequeas gotitas, es decir como suspensin. La degradacin de este tipo de emulsin es muy lenta y solo puede ser acelerada por la presencia de cierto tipo de bacterias dentro de la emulsin. Sedimentacin : Puede suceder por dos mecanismos: el primero se define en la medida que el hidrocarburo se intemperiza resultando en un incremento de su densidad respecto al agua circundante y por consiguiente se hunde. El segundo ocurre por la adhesin de las partculas suspendidas en la columna de agua al petrleo. Esto slo es importante en el mar.

 Biodegradacin : Este es el proceso por el cual la mancha desaparece del medio ambiente. Ciertas especies hongos y otros organismos , especialmente de bacterias, utilizan los hidrocarburos como fuente de alimento. Como proceso natural es muy lento, pero se puede manipular para agilizarlo. CONTAMINACIN DE ACUFEROS POR HIDROCARBUROS LOS ACUFEROS FUENTES DE CONTAMINACIN POR HIDROCARBUROS EVOLUCIN DE LOS HIDROCARBUROS EN EL SUBSUELO EL MOVIMIENTO DE LOS HIDROCARBUROS: Fluidos multifase. Conceptos bsicos. Movimiento de LNAPLs Volatilizacin de LNAPLs Movimiento de DNAPLs LOS ACUFEROS Se denomina acufero a las formaciones geolgicas capaces de almacenar y hacer circular agua por sus poros, vacos intergranulares, fracturas, diaclasas o grietas, permitiendo de esta manera que pueda ser utilizada por el hombre ( en la mayora de las definiciones queda implcita la connotacin de aprovechamiento econmico. Algunas de las caractersticas y particularidades que definen al acufero son: Es una formacin geolgica con una geometra bien definida pero en su mayor parte desconocida. En ella se desarrolla parte del ciclo hidrolgico de la regin en la que se encuentra. Las propiedades hidrulicas de este medio lo caracterizan como no homogneo y generalmente anistropo. El comportamiento hidrodinmico del agua dentro del acufero es determinado por leyes hidrulicas para medios porosos. Las entradas y salidas de agua del acufero dependen de las particularidades de sus fronteras, de su estado, de factores climticos, de sus propiedades hidrogeolgicas y de las acciones antrpicas realizadas sobre l. Las condiciones que definen la calidad del agua subterrnea y sus niveles, van a depender de los factores anteriores. Asociado al trmino de acufero estn: Acucludo, que es la formacin geolgica que, aunque contiene agua en su interior hasta el nivel de saturacin, no la transmite, por lo que no se puede explotar. Acuitardo, que se refiere a la existencia de numerosas formaciones geolgicas que, conteniendo apreciables cantidades de agua, la transmiten muy lentamente, por lo que tampoco son aptos para ser explotados. Tipos de acuferos. Acuferos libres, libres, no confinados o freticos, son los que tienen una superficie libre de agua encerrada que est en contacto directo con el aire y por lo tanto a presin atmosfrica. Acuferos cautivos, confinados o a presin, son los que tienen el agua sometida a cierta presin, superior a la atmosfrica, y ocupa la totalidad de los poros de la formacin geolgica, saturndola completamente. La parte inferior y la superior de la formacin geolgica porosa contenedora del agua son impermeables. 10

 Acuferos semicautivos o semiconfinados, son una particularidad derivada de los anteriores, en ellos el techo y/o el muro del acufero no son completamente impermeables. Dependiendo el tipo de acufero que se trate, la susceptibilidad para ser contaminado ser mayor o menor, por ejemplo en un acufero libre ser ms fcil que penetre un agente externo que en uno confinado, ya que este ltimo tiene encima una capa impermeable, que si bien imposibilita la salida del agua tambin impide la entrada de otro fluido. Relacionados con la calidad del agua en los acuferos estn los siguientes conceptos: Vulnerabilidad de un acufero a la contaminacin: es la sensibilidad a la contaminacin, determinada por las caractersticas naturales intrnsecas de los estratos geolgicos que forman los lechos confinantes suprayacentes o la zona no saturada del acufero; se incluye la accesibilidad hidrulica de la zona saturada a la penetracin de los contaminantes y a la capacidad de atenuacin de las distintas capas de terreno por encima de la zona saturada como resultado de la capacidad de retencin o reaccin de los contaminantes. En este concepto estn presentes los factores geomtricos, propiedades hidrofsicas de la cobertura y el tipo de contaminantes en cuanto a persistencia, movilidad y toxicidad. Peligro del agua subterrnea: es la probabilidad de que el agua de un acufero se contamine con concentraciones superiores a los marcados en los lmites de la OMS para el agua potable cuando una carga contaminante especfica se genere en la superficie del terreno. Riesgo de contaminacin del agua subterrnea: es la amenaza para la salud humana provocada por la contaminacin de una fuente especfica de suministro de agua subterrnea, o tambin, la amenaza para un ecosistema generada por dicha contaminacin en una descarga posterior de ese acufero. FUENTES DE CONTAMINACIN POR HIDROCARBUROS Los hidrocarburos que llegan hasta los acuferos corresponden en su mayora a los componentes del petrleo y sus derivados. La contaminacin por hidrocarburos se produce de forma frecuente y sus efectos pueden llegar a ser muy peligrosos. Las principales orgenes de aparicin de hidrocarburos en el subsuelo son, por orden de importancia: Fugas de depsitos Vertidos accidentales Enterramientos de residuos que contiene hidrocarburos Lavado de aglutinantes de caminos asfaltados Riegos de caminos de tierra con aceites residuales para evitar el polvo. (Los dos primeros solos suponen el 90% de la contaminacin) Las actividades consideradas como fuentes de contaminacin son: Saneamiento in situ (nitratos; microorganismos fecales; trazas de hidrocarburos sintticos) Gasolineras y Talleres Automotrices (benceno; otros hidrocarburos aromticos; fenoles; algunos hidrocarburos halogenados) Dposito Final de Residuos Slidos (amonio; salinidad; algunos hidrocarburos halogenados; metales pesados) Industrias Metalrgicas (tricloroetileno; tetracloroetileno; otros hidrocarburos halogenados; metales pesados; fenoles; cianuro) Talleres de Pinturas y Esmaltes (alcalobencenos; tetracloroetileno; otros hidrocarburos halogenados)

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metales; algunos hidrocarburos aromticos Industria Maderera (pentaclorofenol; algunos hidrocarburos aromticos) Tintoreras (tricloroetileno, tetracloroetileno) Manufactura de Pesticidas (algunos hidrocarburos halogenados; fenoles; arsnico metales pesados) Dposito Final de Lodos Residuales (nitratos; varios hidrocarburos halogenados; plomo; cinc) Curtiduras (cromo; salinidad; algunos hidrocarburos halogenados; fenoles) Exploracin y Extraccin de salinidad (hidrocarburos aromticos) EVOLUCIN DE LOS HIDROCARBUROS EN EL SUBSUELO En trminos generales, el comportamiento de los contaminantes est en funcin de sus caractersticas fisicoqumicas en las que se incluyen principalmente densidad, solubilidad, viscosidad, adems de las caractersticas del medio que los rodea como son: el tipo de suelo, adsorcin, permeabilidad, tamao de las partculas, contenido de humedad y de materia orgnica, sorcin, profundidad del nivel del agua entre otros. Los hidrocarburos incluyen productos con una variable degradabilidad como tambin lo es su comportamiento y la extensin alcanzada una vez en el medio (depender del compuesto hidrocarbonado, del nmero de tomos que lo componen, del tipo de enlaces que tiene, de la presencia o no de halgenos,..). Pero ser la densidad la caracterstica que determina mayormente los procesos de transporte en el acufero. Por ejemplo, mientras la gasolina y la nafta se mueven fcilmente por el subsuelo, el gasoil lo hace ms lentamente, al fueloil le resulta bastante dificultoso y los aceites no pueden penetrar en el medio saturado, slo mueven el agua bajo la zona de contaminacin, manteniendo las condiciones de presin.

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Como se ve en la figura, de forma general, si el hidrocarburo es vertido en la superficie, ste se propaga verticalmente hacia el nivel fretico y, cuando lo alcanza, se mantiene sobre el agua flotando, desplazndola con tendencia a trasladarse segn el flujo. Existe una franja, la zona de agua capilar, donde el hidrocarburo, por diferencia de densidad y su incapacidad para desalojar el agua intersticial, da origen a los procesos de dispersin y difusin. Pero la mayor parte de los hidrocarburos se acumulan directamente sobre el nivel del agua y bajo la zona de fuga, extendiendo una pequea cua hacia la zona de menor gradiente hidrulico. Despus se va diluyendo hasta que alcanza la saturacin irreductible (valor de la saturacin por de bajo de la cual el hidrocarburo deja de fluir, es como si el medio tuviese una permeabilidad nula); asimismo sufre un rpido desplazamiento en la componente horizontal que se va frenando a medida que se extiende la mancha. A continuacin se esquematizan las diferentes evoluciones en el subsuelo que pueden sufrir los contaminantes dependiendo de si son de fase lquida no acuosa de baja densidad (conocidos por sus siglas en ingls LNAPLs) o de alta densidad (DNALPs).

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Migracin de un contaminante de baja densidad sobre la superficie fretica: los hidrocarburos ligeros tienden a formar una capa en forma de nata en el nivel fretico y se mueven horizontalmente en la direccin del flujo del agua subterrnea, as lo hacen las gasolinas, aceites y el petrleo crudo

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Cuando hay control sobre la emisin y la fuente est aislada, la contaminacin potencial an existe. Muchas fases de los hidrocarburos pueden haber dejado restos atrapados en superficie de los poros por las fuerzas de capilaridad y actan como una continua fuente de polucin. Eso es lo que se muestra en la figura. Tambin hay que tener en cuenta que en los acuferos en los que se producen importantes bombeos o hay gran variabilidad de recarga, los niveles freticos oscilan ampliamente y esos vaivenes de la superficie libre hacen subir y bajar el aceite contaminante, dejando la zona de oscilacin contaminada por la saturacin irreductible.

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En el caso de que el contaminante sea ms denso que el agua la situacin vara. El hidrocarburo pesado tender a penetrar por la zona saturada, venciendo las fuerzas de presin de los poros. A causa de los efectos de capilaridad y de la diferencia de densidades, el desplazamiento es inestable dentro de la zona saturada del acufero, por lo que la migracin se produce a modo de digitalizaciones. El contaminante formar tambin una cubierta sobre el nivel del agua (a menos que existan grandes orificios producidos por races, que ofrecen un camino ms fcil para la penetracin del contaminante a travs de la extensin saturada), y a partir de ah saldrn las digitalizaciones hacia la base del acufero. Tanto en el caso de hidrocarburos ligeros como en de los pesados, las fases voltiles irn ocupando los poros de la zona no saturada, movindose por difusin. EL MOVIMIENTO DE LOS HIDROCARBUROS El movimiento de los lquidos inmiscibles con el agua a travs de la zona no saturada y de la saturada es un proceso bastante complicado, ya que en l hay que diferenciar por lo menos dos fases: la lquida del agua y la lquida no acuosa del hidrocarburo (esto en la zona saturada); y tres o cuatro fases en la zona vadosa, las mencionadas anterior mente ms el aire de los poros y el slido de las partculas del suelo (esta ltima no es considerada por todos los autores).

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Equilibrio multifase: la zona no saturada no contaminada presenta cuatro fases diferentes, como se ve en el esquema, aire, suelo, agua y la fase lquida no acuosa o hidrocarburo. Cuando dos fluidos inmiscibles coexisten en equilibrio en un medio poroso, estn repartidos segn las leyes de la hidrosttica y de la capilaridad. La reparticin de fluidos depende de la dimensin de los poros, del ngulo de contacto, de la tensin interfacial y de las saturaciones. Fluidos multifase. Conceptos bsicos. Cuando dos fluidos inmiscibles (agua e hidrocarburo) coexisten en equilibrio en un medio poroso como es un acufero, estn repartidos siguiendo las leyes de la hidrosttica y de la capilaridad. La distribucin de fluidos depender, entre otras cosas, de la dimensin de los poros, del ngulo de contacto, de la tensin interfacial y de las saturaciones. Dada la complejidad del proceso de transporte de los hidrocarburos por el subsuelo es conveniente de finir algunos parmetros que sirven para modelizar este movimiento, tambin conocido como de flujo multifase. % Radio de saturacin, es la fraccin del espacio total del poro llena de lquido. El total de todos los radios de saturacin, incluido el del aire resulta ser la unidad. % Tensin interfacial, un lquido en contacto con otra sustancia (slido, lquido o gas) posee una energa que es el resultado de la diferencia del grado de atraccin de las molculas de la superficie entre ellas con la del grado de atraccin de otra sustancia.. Este fenmeno se define como la cantidad de energa que hace falta para separar un rea unitaria de una sustancia desde otra. Se designa como i,j . En los acuferos no encontramos, en la zona no saturada, agua formando capas alrededor de los granos del suelo que no puede fluir por la fuerzas de capilaridad, pero que interacta, con la fase lquida no acuosa del contaminante. El contacto trifsico agua (W), crudo (O) y slido (S) est caracterizado por los ngulos de contacto. A lo largo de la lnea de contacto trifsico se ejercen perpendicularmente a esta lnea y por unidad de longitud de la misma, fuerzas que corresponden a las tensiones interfaciales. El equilibrio se expresa como un balance vectorial entre estas fuerzas cuyas direcciones son las 17

tangentes a las interfases involucradas. Simplificando, se puede suponer que el slido es plano en el punto de contacto (condicin de Neuman). El fluido que posee el ngulo de contacto inferior a 90 es el fluido que moja la superficie slida. Las rocas que almacenan agua poseen una naturaleza polar por que es mojable por el agua. Los crudos contienen a menudo bases nitrogenadas, es decir molculas susceptibles de presentar una carga positiva, an localmente. Tales molculas pueden adsorberse sobre la superficie del slido en los sitios negativos (silicatos) y llegar a recubrirla como si fuera una capa de pintura. La superficie no ser mojable por el agua sino por el hidrocarburo (cambio de mojabilidad). % Mojabilidad, se define como la capacidad de posee un lquido para esparcirse sobre una superficie dada. Es una funcin del tipo de fluido y de la superficie slida. El ngulo se denomina ngulo de contacto. Cuando < 90, el fluido moja al slido y se llama fluido mojante. Cuando > 90, el fluido se denomina fluido no mojante. Una tensin de adhesin de cero indica que los fluidos tienen igual afinidad por la superficie. La mojabilidad tiene slo un significado relativo. Tericamente, debe ocurrir mojabilidad o no mojabilidad completa cuando el ngulo de contacto es 0 o 180 respectivamente. Angulo de Contacto de Avance , Aparece cuando el agua est en contacto con el petrleo sobre una superficie slida previamente en contacto con el petrleo, es decir, ocurre cuando el agua avanza hacia el petrleo Angulo de Contacto de Retroceso , Surge cuando el petrleo est en equilibrio con el agua sobre una superficie previamente cubierta con agua (el petrleo avanza hacia el agua) El ngulo de contacto es uno de los mtodos ms antiguos y an ms ampliamente usados para determinar la mojabilidad. % Histresis, fenmeno que ocurre cuando la tensin interfacial y la mojabilidad son diferentes o cuando la interfase lquidolquido no acuoso est avanzando o retrocediendo sobre una superficie slida. La presin capilar est sujeta a histresis ya que el ngulo de contacto es una funcin de la direccin del desplazamiento; puede tener diferentes valores si el equilibrio es alcanzado por avanzar o retroceder sobre la superficie (cambio de direccin). % Presin de capilaridad, cuando dos lquidos inmiscibles estn en contacto, se forma entre ellas superficie que tiende a curvarse. Midiendo la presin del poro en cada fase cerca de la superficie de contacto se observa que las presiones no son iguales, esa diferencia es la presin capilar. Si Pw es la presin del fluido acuoso y P nw es la presin del fluido no acuoso, P c= Pw P nw es la presin capilar, que es directamente proporcional a la tensin interfase e inversa al radio de curvatura. Esto significa que es funcin de las propiedades de los dos lquidos inmiscibles y que depende del porcentaje de cada uno halla en un poro. Desarrollar esto matemticamente es muy complicado. Fenmeno de introduccin de un capilar en una interfase aguapetrleo, donde se genera el denominado ascenso capilar La fuerza que origina el ascenso capilar esta expresada por: Fuerza = wo "coswo ""r wo = Tensin interfacial wo = ngulo de contacto de la interfase lquida con la superficie del slido r = radio del capilar.

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Existe una dependencia de los efectos capilares con el dimetro del tubo, con la tensin interfacial y el ngulo de contacto (mojabilidad del sistema) y la diferencia de densidad entre fluidos. A uno y otro lado de la interfase curva existe una marcada diferencia de presin (tanto mayor, cuanto mayor es el ascenso capilar). A esta diferencia de presin se la identifica como presin capilar del sistema y su forma genrica es la siguiente: Pcap = Pnm Pm , donde Pcap es Presin Capilar, Pnm es Presin de la fase nomojante y Pm es Presin de la fase mojante. El fluido con la mayor tendencia a mojar la roca reservorio ser aquel que tenga la presin ms baja. En el caso de la figura, la curva de trazo grueso y color rojo muestra el cambio de la saturacin de agua con la altura, correspondiente a un sistema poral heterogneo, pero uniforme. FWL o nivel de agua libre ,es el nivel en el que se presentara la interfase agua petrleo en ausencia de medio poroso. WOC, es el contacto aguapetrleo , es el nivel ms bajo en que se puede detectar petrleo. La diferencia entre el WOC y el FWL corresponde al ascenso capilar generado por los poros de mayor "dimetro" de la red de poros que constituye el subsuelo . Swirr o saturacin de agua irreductible, es la mnima saturacin de agua obtenida por desplazameinto capilar. En los capilares cilndricos la Swirr es nula (no hay fases residuales), pero en los medios porosos naturales toma valores, en general superiores al 10 15 % del volumen de poros, siendo frecuentes Swirr superiores al 25%. Por ltimo, la zona de transicin capilar, que es aquella que incluye todos los niveles en que la Sw (saturacin del agua) vara entre el 100 % del volumen total de poros y la Swirr. % Permeabilidad relativa, durante el flujo simultneo de dos lquidos inmiscibles, parte del espacio libre del poro se ver completado con agua y la otra parte con el fluido contaminante, de forma que ambos competirn por el espacio libre, de ah surge el concepto de permeabilidad relativa, que es el radio ocupado por un fluido respecto al que ocupara de tener todo el espacio del poro para ese fluido. Las permeabilidades relativas del sistema de tres fases compuesto por aireaguahidrocarburo, son bastantes complicadas de obtener, se estiman por un mtodo derivado de de dos fases de Stone(1973).Primero se obtiene la del , krw en funcin de de su radio de saturacin, Sw ; despus la del aire, kra tambin como funcin de su radio de saturacin Sa y finalmente se obtiene la de la fase lquida no acuosa, knw, como funcin de las dos anteriores. % Ley de Darcy para el flujo bifsico, Qw= (krwkiw/ w)A(dhw/dl), donde: Qnw es el caudal de flujo de agua krw , es la permeabilidad relativa del agua en presencia de un fluido no acuoso ki, es a permeabilidad intrnseca de la roca w , es la densidad del agua w, es la viscosidad dinmica del agua A, es la seccin por la que circula el flujo Para el fluido no acuoso se usa una expresin similar: Qnw (krnkinw/ nw)A(dhnw/dl). % Potencial de fluido, es la cantidad de trabajo necesario para mover una masa unitaria de fluido desde una posicin de referencia y en unas condiciones determinadas hasta otra posicin y condiciones. % Saturacin, se denomina as a la fraccin del espacio poroso ocupado por el fluido. Por definicin, la suma de la saturacin es 100%; So + Sg + Sw = 100% donde

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So = saturacin de petrleo,en %. Sg = saturacin de gas libre,en % Sw = saturacin de agua,en % La saturacin de petrleo incluye todo el gas disuelto en el petrleo, mientras que la saturacin de gas consiste solo de gas libre. El agua dentro de los poros es a veces llamada "intersticial". % Imbicin, es el proceso de expulsin de un fluido contenido en un medio poroso mediante el contacto exterior con otro lquido de mayor tensin superficial; el lquido que moja se extiende, ocupando primero los poros ms pequeos y echa al fluido inicialmente contenido por fuerzas capilares. Esto resulta de vital importancia para conseguir obtener el petrleo desde medios con poros muy finos, en los que la presin capilar suele ser muy elevada. Movimiento de LNAPLs Cuando ocurre un derrame sobre la superficie terrestre de LNAPLs, stos migran verticalmente por la zona no saturada del suelo bajo la influencia de la gravedad y las fuerzas de capilaridad, tal y como lo hara el agua. A menos que la zona no saturada sea extremadamente seca, estar mojada de agua y los hidrocarburos poco densos constituirn la fase no mojable. Dentro de esta zona no saturada, en la parte superior ,el agua se encuentra en poros en saturacin irreductible, y es denominada agua pendular y en la parte justo debajo y hasta la zona saturada, al agua que all se encuentra se la denomina funicular. Por esta zona no saturada viajarn los LNAPLs , pero si la cantidad de estos contaminantes es excesiva , podr alcanzar la parte superior de la zona capilar (es decir, su movimiento por el subsuelo vendr , en gran parte determinado por la cantidad que haya o que vaya aparerciendo paulatinamente)hasta el punto de que una vez alcanzada esta zona, pueden desplazar al agua capilar y empezar a acumularse. As dar lugar a una superficie oleosa, con algunos de los LNAPLs con presin de poro positiva. Ocasionalmente, la zona capilar puede desaparecer completamente, y la superficie oleosa ira a posarse directamente sobre la superficie del agua, incluso podra hacerla bajar por su peso. En su viaje descendente desde el vertido, los LNAPLs pueden dejar residuos en la zona no saturada, e incluso alguna de sus fracciones puede disolverse al entrar en contacto con la masa de agua, empezando as a agravar el proceso de contaminacin. El flujo de LNAPLs es complejo una vez se encuentra sobre la masa de agua del acufero, debido a variaciones en el nivel de la misma por cambios estacionales. En las siguientes figuras se explica de modo grfico que es lo que ocurre cuando los niveles freticos varan y sobre ellos hay una mancha de hidrocarburos de baja densidad. En el primer esquema se muestra una mancha de hidrocarburo de baja densidad sobre la zona capilar, y la cmo estara distribuido el hidrocarburo residual a partir se su descenso vertical. Lo que acontecera si el nivel fretico descendiese viene determinado en el segundo esquema, en l se puede ver como la zona de suelo manchada por el hidrocarburo residual retenido en los poros ha aumentado considerablemente debido al movimiento descendente del contaminante, provocado por la bajada del nivel de agua. En el tercer esquema se expone lo que ocurrira en el caso de que el nivel fretico volviese a ascender.

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Fase inicial

Fase de descenso del nivel fretico

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Restitucin del nivel piezomtrico Volatilizacin de LNAPLs Es el mecanismo por el que el fluido pasa de la fase lquida a la fase gaseosa. No es uno de los principales procesos que tienen lugar en el subsuelo, pero en el caso que nos ocupa de contaminantes derivados del petrleo, s que es significativo. Los factores fundamentales que afectan a este proceso son: El rea de contacto entre los productos libres y la zona insaturada. La presin de vapor del contaminante vertido.(Los que tienen una superior a 14 mm Hg a 20 C son bastante voltiles). La tasa de difusin a la que est sometida ese contaminante en el subsuelo. Las propiedades difusivas del suelo para las fases de vapor de los contaminantes. Para de terminar la volatilidad de un compuesto se parte de la Ley de Henry, que establece una relacin entre la presin de vapor de un compuesto sobre su solucin acuosa y la concentracin en solucin. La constante de proporcionalidad entre ambas es tambin conocida como la constante de la ley de Henry, la cual puede ser manifestada en unidades de atmsferas/(moles/metros cbicos de agua) o en un coeficiente de particin agua aire. Esta es la tasa de la solubilidad acuosa de una sustancia, expresada en miligramos /litro , a una temperatura dada a la concentracin saturada de vapor de la fase pura de la sustancia, tambin expresada en miligramos /litro. Los compuestos que tienen una particin aguaaire baja como los alcanos, tienden a su fase vapor , mientras que las que la tienen alta como los bencenos, tienden a la fase acuosa. Hidrocarburos tales como gasolina se componen de una mezcla de ms de 200 compuestos orgnicos diferentes, por lo que la volatilizacin que pueda sufrir no ser de todos sus componentes por igual. Compuesto Benceno Tolueno Xileno Peso molecular 78 92 106 Coeficiente de particin aguaaire 5.88 3.85 4.68 22

Etilbenceno Ciclohexano Hexano Octano

106 84 86 114

3.8 0.15 0.015 0.0079

Los cuatro primeros compuestos son de tipo aromtico, ms pesados y ms txicos, y al tener su coeficiente valores altos, tendern a quedarse en el subsuelo en fase lquida y sern los que con mayor facilidad percolen hasta el acufero. En cambio, los otros tres, alcanos , tienen un coeficiente de particin bajo, por lo que ser ms pronbable que se volatilicen antes de llegar a contaminar al acufero. Movimiento de DNAPLs Los lquidos no acuosos densos incluyen entre sus compuestos lguno que tienen tomos de cloro, bromo o flor. En su estado puro estos compuestos tienen diferente movilidad en la tierra y en el agua. Su conductividad hidrulica es funcin de la permeabilidad intrnseca de la formacin donde se encuentra el vertido y de las propiedades del mismo: K= ki g/ , donde K,es la conductividad hidrulica ki , es la permeabilidad intrnseca , es la densidad del fluido g, es la constante de la gravedad , es la viscosidad de fluido La relativa movilidad de una fase lquida no acuosa en agua ser igual a la relacin entre / de dicha fase con la proporcin / para el agua. Lo que suele ocurrir con este tipo de contaminantes es que son ms densos y menos viscosos que el agua y por tanto tienen una movilidad relativa bastante alta. Densidades de DNALPs Compuestos halogenados con un carbono Diclorometano Triclorometano Tetraclorometano Dibromoclorometano Compuestos halogenados con dos carbonos 1,1Dicloroetano 1,2Dicloroetano 1,2Dicloroetileno 1,2Dicloroetileno 1,1,1Tricloroetano 1,1,2Tricloroetano Densidad (gr/cm3) 1.33 1.48 1.59 2.45 1.18 1.23 1.22 1.26 1.34 1.43 23

Tricloroetileno 1,1,2,2Tetracloroetano Tetracloroetileno 1,2Dibromoetano Compuestos halogenados con tres carbonos 1,2Dibromo3cloropropano 1,2Dicloropropano Compuestos halogenados aromticos 1,2Diclorobenceno 1,4Diclorobenceno Bifenilos policlorados Aroclor 1016 Aroclor 1221 Aroclor 1242 Aroclor 1248 Aroclor 1254 Compuestos no halogenados Disulfida carbonada

1.46 1.60 1.62 2.17 2.05 1.16 1.30 1.25 1.33 1.15 1.39 1.41 1.51 1.26

Cuando el vertido sobre la superficie del terreno, o la descarga desde el subsuelo supera el valor de saturacin residual, los DNALPs se mueven verticalmente en la zona no saturada bajo la influencia de la fuerza de la gravedad.La migracin se produce a travs de los poros ms grandes, los cuales inicialmente tenan agua mojando los minerales del suelo y aire. Los DNALPs desplazan al aire, por lo que dichos poros se quedan rellenados por agua y estos hidrocarburos. En esta zona la permeabilidad para los DNALPs es mayor que para el agua, por lo que va desplazndola y ocupando su lugar. As que en la zona capilar va empujando al agua hacia abajo, ocupando los poros de la misma. Al llegar a la zona saturada del acufero estos hidrocarburos irn penetrando en la misma tambin gracias al empuje de la fuerza de la gravedad desplazando al agua cuando alcanzanel llamado peso crtico, a partir del cual ir formando unas especies de digitalizaciones verticales hacia la base del acufero. Este peso crtico puede ser determinado por la frmula de Hobson: h0= (2cos(1/rt1/rp)/g(wo)) Donde: es la tensin interfacial entre dos lquidos es el ngulo mojable rt es el radio del estrechamiento que llega al poro rp es el radio del poro g es la aceleracin de la gravedad w es la densidad del agua o es la densidad de DNAPL Una vez que los hidrocarburos han alcanzado la capa del suelo del acufero , pueden empezar a moverse lateralmente, incluso en ausencia de un gradiente hidrulico, aunque lo que s se requerir ser, segn Villaume un gradiente de presin lateral, dado por:

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gradP= 2/Lo(1/rt1/rp) Donde Lo es la longitud de la fase continua de DNAPLen la direccin del flujo y el resto viene determinado en la ecuacin anterior. El movimiento de estos hidrocarburos puede ser modelizado de diferentes formas, depender de varios factores, entre los que estn el acervo de teoras de los distintos autores que hay al respecto; caracterizadas todas ellas por la complejidad de las ecuaciones que las identifican. PROCEDIMIENTOS DE DESCONTAMINACIN DE ACUFEROS CONTENCIN DE LA CONTAMINACIN: Barreras fsicas Barreras Hidrulicas EXTRACCIN: Bombeo y tratamiento Extraccin por alto vaco Extraccin suelovapor Extraccin mediante skimmer Extraccin avanzada TRATAMIENTOS IN SITU: Tratamientos qumicos Biotratamiento: Bioestimulacin Bioventing Fundamentos de la biorremediacin Diseo de un proceso de biotratamiento Fases de un sistema de biorremediacin. Atenuacin natural Generalmente, entre que ocurre la contaminacin de un acufero hasta que es detectada en los pozos, ha pasado tanto tiempo, que lo ms probable es que el acufero haya sido afectado en la mayor parte de su extensin. A veces incluso empieza a detectarse la contaminacin cuando la fuente ya ha desaparecido. En el caso de que la seal de alerta aparezca en el momento de producirse la contaminacin y de que sta se est dando desde la superficie del terreno, una de las posibles actuaciones a seguir para evitar males mayores sera extraer el terreno afectado, es decir movilizar las tierras afectadas para llevarlas a un lugar donde puedan ser tratadas, evitando as la penetracin del contaminante al subsuelo (aunque, normalmente, la recuperacin del hidrocarburo no es rentable econmicamente). Esta accin es especialmente recomendable en casos de vertidos de hidrocarburos pesados ya que su extensin es lenta no se eliminan del terreno ya que se eliminan cuando su dilucin en el medio alcanza el calor de saturacin irreductible y constituyen un foco que puede permanecer muchos aos. Pero no siempre esto es lo ms indicado, en algunos casos las labores de lucha 25

contra la contaminacin sern de contencin de la misma para evitar peores agravios y en otros los tratamientos in situ con la ayuda de microorganismos ayudarn a un resturacin del medio natural ms efectiva. Cuando la fuente de contaminacin es permanente (escombreras, gasolineras,), las acciones indicadas no seran slo correctoras, si no que habran de ser adems preventivas (ya que la contaminacin se va a seguir produciendo), y seran tales como impermeabilizaciones, desvos de aguas de lluvia, drenajes,.. En este trabajo slo vamos a tratar sobre medidas correctivas puesto que las medidas preventivas no quedaran englobadas dentro de lo que es la calidad de aguas. CONTENCIN DE LA CONTAMINACIN. Este procedimiento no permite recuperar la calidad del suelo o aguas ya contaminadas, se aplica all donde se ha producido un derrame o vertido para evitar que el fluido contaminante se extienda. Es decir, lo que se pretende con esta tcnica es inmovilizarlo, y esto se puede conseguir aislndolo mediante: Barreras fsicas Las barreras se disponen en la parte con de menor gradiente de la zona contaminada, ya que el fluido circula desde donde el gradiente de concentracin es mayor a donde es menor; aunque en algunos casos tambin se colocan en la parte de ms gradiente tambin. En principio se usaban en materiales poco consolidados, como arenas, pero actualmente tambin se utilizan en materiales ms duros con tcnicas especiales. Por norma general , la profundidad de las barreras est en torno de los cincuenta metros, siendo su extensin en la horizontal de muy variado tamao, dependiendo de la superficie a proteger. A la hora de escoger el tipo de barrera a utilizar habr que tener en cuenta algunas consideraciones importantes, la primera sera que se ha de asentar sobre un estrato impermeable (o muy poco permeable) y que ella misma tambin ha de serlo y la segunda es que hay que vigilar que el material con el que est construida no reaccione ni se degrade con el contaminante. Existen, fundamentalmente, tres tipos de barreras: Muros de arcilla (slurry wallas), se abren zanjas en el suelo que se rellenan con arcillas o mezcla de suelo con arcillas. Es el mtodo ms usado ya que tambin es el ms barato. Cortinas cementadas (grout courtains), se inyecta en el suelo una especie de cementos especiales que cuajan dando una estructura de gran dureza. Son ms caros y se utilizan cuando es necesario proteger un ecosistema cercano. Sheet piling, son lminas de acero que se introducen en el subsuelo. Son completamente impermeables y apenas reaccionan con el medio, pero su transporte y colocacin es dificultosa, adems de ser muy caras. Barreras hidrulicas El principio que rige estas barreras es el mismo que en el caso de las barreras fsicas, solo que en esta ocasin en vez de en material slido, stas se basan en fluidos. Los sistemas de drenaje son el operativo ms sencillo de barrera hidrulica se construyen instalando una tubera agujereada colocada horizontalmente en zanjas, situadas de tal forma que permitan recolectar la mayor 26

parte de agua contaminada. Sistemas de pozos, son ms complicados que los drenes pero tambin ms verstiles. Crean conos de depresin que, al tener un menor gradiente, hacen que el fluido contaminante se dirija hacia ellos y no se movilice hacia otras zonas. Tienen varios inconvenientes, como el qu hacer con el agua bombeada o el de estar limitado por el coste del bombeo. Pero sus ventajas, entre la que est que con este sistema se puede trabajar a profundidades superiores a los cincuenta metros y que es muy duradero, hacen que los pozos sean el mtodo de barrera ms usado. Extracciones Otra de las tcnicas frecuentemente usadas para evitar que la contaminacin alcance el acufero es la excavacin y retirada del suelo contaminado. Es una prctica frecuente y exitosa, pero tiene bastantes y serias desventajas, la primera es que slo se puede efectuar para pequeas cantidades de tierras; la segunda, que esa tierra va a necesitar un tratamiento caro, y la tercera y ms peligrosa, es que se exponen a los trabajadores a altas dosis del contaminante durante las tareas de extraccin del suelo. As que se usar para remediar fuentes superficiales puntuales de alta carga recontaminacin. Bombeo y tratamiento. El agua contaminada se saca por bombeo desde el subsuelo, una vez fuera se trata con procesos como carbn activo, o airstripping y se vuelve a introducir dentro del acufero cerca del lugar de extraccin, por bombas y por tuberas. De esta forma se favorece el empuje de agua sucia hacia la bomba de extraccin. A este mtodo tambin se le conoce como lavado del suelo in situ. Esta metodologa es muy til para captar y mermar la pluma contaminante. La aplicacin de tcnicas de bombeo para la contencin de la contaminacin est en funcin de distintos factores: Naturaleza y propiedades de los contaminantes Caractersticas del medio Esquema de funcionamiento hidrulico del sistema Compatibilidad con las actuaciones previstas para una posterior descontaminacin Los aspectos a tener en cuenta en la aplicacin de las tcnicas de bombeo son:

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A continuacin viene expuesto un esquema de contencin por intercepcin del penacho contaminado gradiente abajo. Los tratamientos previos a la reinyeccin pueden ser de diversos tipos ,aqu se ha representado una biodegradacin, pero podra tratarse de una remediacin qumica, y montarse en el mismo escenario donde se ha producido la contaminacin. Sistema de Extraccin mediante Alto Vaco Un sistema de Alto Vaco est preparado para aplicar un vaco entre 0 y 1 bares, obteniendo un caudal muy variable en funcin de la capacidad de la bomba. Este sistema puede actuar sobre distintos puntos de extraccin simultneamente, cuyo nmero depender igualmente de la capacidad de la bomba, mediante la unin a una cabeza de pozo hermtica (en la imagen) de la que sale la varilla de succin o Slurper. Suplementariamente, este sistema permite la extraccin solamente del aire incluido en los poros de la zona no saturada y fuerza una ventilacin efectiva de la misma, incitando la entrada de aire del exterior y ayudando la volatilizacin y degradacin de los hidrocarburos existentes (BioSlurping). Dado que el sistema de Alto Vaco es capaz de bombear agua y producto en fase libre a la vez, existe el riesgo de movilizar el producto de unas zonas a otras si ste es excesivamente fluido. Extraccin suelovapor. 28

El principio de extraccin suelovapor es muy similar al de bombeo y tratamiento , pero en esta ocasin las condiciones requeridas son que, primero el suelo debe contener una porcin gaseosa por la que el aire contaminad puede viajar (esto lo limita a la zona no saturada) y segundo, el contaminante debe poder ser transferido desde otras fases (slido, lquido) a la fase gaseosa (est limitado para contaminantes voltiles). Como el aire es mucho menos viscoso que el agua se requiere mucha menos energa para bombearlo fuera del subsuelo. Esta tcnica es relativamente barata, pero tiene ciertas limitaciones, que hacen que no sea siempre efectiva. Estas limitaciones tambin lo son del sistema de bombeo y tratamiento y seran las enunciadas a continuacin: 1. presencia de zonas de poca permeabilidad 2. lenta velocidad de desercin del contaminante 3. existencia de lquidos inmiscibles Esquema del sistema de extraccin suelovapor Una tecnologa emparentada con esta es la de airsparging, la cual consiste en inyectar aire limpio a la zona saturada del acufero. Este aire volatiliza contaminantes con una alta presin de vapor y los empuja hacia la superficie en burbujas de aire, eventualmente pasan por la zona insaturada donde son susceptibles de ser capturados por un sistema suelovapor. Sistema de Extraccin mediante Skimmers Un Skimmer es un procedimiento de recogida de lquidos flotantes en agua, que presenta una boya graduada segn la densidad de estos lquidos. Estos aparatos se sitan en la interfase aguahidrocarburo y permiten la entrada selectiva de producto a travs de una membrana hidrfobaoleoflica que existe en su interior, permitiendo slo el paso de sustancias orgnicas. Existen dos tipos: De separacin selectiva, para hidrocarburos ligeros y de baja viscosidad, que funcionan con espesores de hidrocarburo muy finos .Requieren un mantenimiento peridico debido a posibles crecimientos de microorganismos indeseados De gravedad especfica, utilizados cuando hay gran cantidad de producto contaminante o est o es muy viscoso. Para trabajar exige grosores mnimos de unos 3 cm de hidrocarburo. Extraccin evolucionada En ocasiones la extraccin de los contaminantes del medio se ve desfavorecida debido a factores como la baja solubilidad del hidrocarburo, el alto grado de porcin y la presencia de fases de lquidos inmiscibles, lo que limitan que el contaminante pueda ser lavado y movilizado en una columna de agua. Una de las posibles soluciones a este problema es la adicin al subsuelo de reactantes qumicos como agentes tensioactivos que favorecen la emulsin de los hidrocarburos en partculas de 5 a 10 nm de dimetro , tamao que permite su arrastre para su remocin del medio. A la hora de escoger los agentes qumicos que actuarn sobre la contaminacin hay que tener en cuenta, el tipo de hidrocarburo que hay en el medio, la cantidad en la que se encuentra y la extensin por la que se reparte, as como su reactividad con el mismo. TRATAMIENTOS IN SITU Este tipo de procedimiento generalmente es el ms adecuado para la recuperacin de suelos y acuferos, ya que no es necesaria la preparacin y excavacin del material;es ms barato y disminuye el riesgo de contaminacin de otros medios y de los trabajadores, que ya no se ven tan expuestos al contaminante. 29

Los tratamientos in situ tienen tambin ciertas limitaciones, relacionadas con las condiciones que nos encontramos en el subsuelo, escaso oxgeno (algunas reacciones de descomposicin requieren oxgeno molecular) y reducida cantidad de nitrgeno (es el nutriente limitante para las bacterias en los acuferos). Dentro de estos procesos se distinguen los qumicos y los biolgicos. Tratamientos qumicos in situ El fundamento de los mismos es la degradacin del hidrocarburo provocando reacciones de oxidacinreduccin, hidrlisis,., en la zona no saturada. Aunque este mtodo no estan frecuente como el biolgico, cada vez despierta ms inters. Se inyecta un reactante en un lugar de bajo gradiente (hacia don de se dirige la contaminacin) y ste reaccionar con el contaminante. Est especialmente indicado para hidrocarburos halogenados, tales como el tricloroetano. Para este tipo de producto, se abre una zanja en la zona de bajo gradiente y se rellena de materiales permeables capaces de transformar los contaminantes a su paso en productos no txicos. Por ejemplo, excavaciones rellenas con limaduras de acero, stas reaccionan con el tricloroetano y permiten que el agua siga circulando a travs. Tratamientos biolgicos in situ Ms conocida como biorremediacin, est desarrollada para descontaminar y/o reducir el contenido de hidrocarburos con heterogneos niveles de toxicidad existentes en el subsuelo tras efectuarse un vertido de petrleo. Las metodologa biolgicas que se utilizan son bastante numerosas, pero todas estn basadas en la capacidad de los microorganismo de biotransformar compuestos orgnicos complejos , hacia productos menos txicos o de ms fcil degradacin. Otra ventaja, apaerte de las mencionadas al principio del epgrafe, es que la biorremediacin es una tcnica menos agresiva con el suelo a tratar, ya que no produce efectos secundarios. Existen algunas bacterias que tienen la capacidad de usar a los hidrocarburos contaminantes como fuente de carbono y energa, y que una vez usados son desechados en forma de dixido de carbono , agua y ,dependiendo del producto de origen, otras sustancias menos dainas que las de partida . Algunas de estas bacterias son: Pseudomonas, Arthrobacter, Actinomyces, Arerobacter, Flaviobacterium, y Corynebacterium. % Dentro de la tecnologa de biorremediacin aparece la llamada bioaumentacin, que es la adicin de microorganismos con la facultad de degradar los hidrocarburos , al medio contaminado. Las bacterias introducidas pueden ser autctonas o xogenas, o de ambos tipos simultneamente. Esta tecnologa se emplea cuando la poblacin bacteriana del suelo no tiene individuos suficientes o capacitados para degradar los contaminantes. Para acompaar a esta tcnica est la bioestimulacin, que es la adicin al sistema de: Nutrientes, los hidrocarburos son ricos en carbono, pero apenas hay partculas de elementos de nitrgeno y fsforo entre los productos contaminantes. La relacin C:N:P requerida para el buen metabolismo de las bacterias es aproximadamente de 100:10:1, por ello se hace necesaria su inyeccin en el medio, ya que son necesarios para que los microorganismos sinteticen materia orgnica y puedan reproducirse. Oxgeno, es el ms limitante de los factores ya que en los poros de la zona no saturada podemos encontrarlo pero en cantidades por debajo a las requeridas para la degradacin aerobia Aceptores alternativos de electrones, ayudan a la degradacin anaerobia ya que la aerobia es muy difcil establecerla a determinados niveles, consiste en la adicin al subsuelo de iones de hierro, sulfatos y nitratos. Esta es una nueva regin de investigacin y los resultados an no son muy conocidos, pero las expectativas puestas son bastante esperanzadoras. Agentes tensioactivos, como ocurra en los tratamientos por extraccin, para emulsificar los hidrocarburos, as aumentamos la superficie para que los ataquen los microorganismos. 30

% Otra de las prcticas de biorremediacin es el Bioventing o inyeccin de aire consistente en una aireacin forzada del suelo. Se hace a travs de pozos de inyeccin. De esta forma, se ayuda a la degradacin de los hidrocarburos por volatilizacin y por biodegradacin (se facilita la estimulacin del metabolismo).Los elementos trascendentales a considerar en el empleo de esta tcnica son: Las molculas ms pequeas, es decir aquellas con cadenas de hasta 20 carbonos se degradarn con mayor facilidad sobre todo si son compuestos con una presin de vapor mayor de 10 mm de Hg a 20C, ya que son susceptibles de volatilizarse ms rpidamente. Los suelos tienen que disponer bajos contenidos en arcilla y ser lo ms homogneos posible, con un valor de permeabilidad al aire adecuado. Los aportes de oxgeno deben ser suficientes para que se produzca la degradacin aerobia. No debe existir de producto libre en flotacin sobre el nivel fretico. Convienen unas condiciones ptimas, que son aquellas de pH (6 y 8), de humedad (1230% en peso), potencial redox mayor de 50 mV,y temperatura entre 0 y 40 . Los tiempos de actuacin son cortos, del orden de meses, lo que hace que el coste sea medioalto.

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Esquema de la disposicin en el espacio de los agregados constituyentes de un suelo. Los microorganismos forman biopelculas en los poros del suelo y ese es su mecanismo de trabajo, actuando en equipo, no de forma individual. % Fundamentos de la biorremediacin La biorremediacin tiene como fundamento bioqumico las reacciones de oxidacinreduccin cuyo fin ltimo es la obtencin de energa. Estas transformaciones se van a producir a lo largo de la cadena respiratoria, o transportadora de electrones de las clulas. La cadena la inicia un sustrato orgnico externo (compuestos hidrocarbonados) que ejerce como dador de electrones, de modo que la actividad metablica de la clula acaba degradando y consumiendo dicha sustancia. Los aceptores de electrones ms corrientemente consumidos por los microorganismos son el oxgeno, los nitratos, el hierro (III), los sulfatos y el dixido de carbono. Si el oxgeno es el aceptor de electrones usado, la respiracin microbiana es aerobia, y los procesos de biodegradacin sern de tipo aerobio; no obstante, si utiliza los sulfatos o el dixido de carbono, la respiracin se produce en condiciones reductoras o anaerobias, y los procesos de biodegradacin sern de tipo anaerobio.

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Degradacin aerobia: Sustrato + O2 ! biomasa + CO2 + H2O Degradacin anaerobia: Sustrato + (NO3, Fe3+, Mn4+, SO 24, CO2) ! Biomasa + CO2 +(N2, Mn2+, S2+, Fe2+, CH4) La concentracin, composicin y la tasa de transformacin de sustrato de los microorganismos est afectada por varios agentes, como son: Necesidad de nutrientes: El metabolismo microbiano est encauzado a la reproduccin y stos demandan que los nutrientes se hallen disponibles para su asimilacin y sintetizacin. pH del suelo: es muy significativo en la actividad microbiana. El desarrollo de la mayor parte de los microorganismos es mximo en el intervalo de pH ubicado entre 6 y 8. Tambin hay que tener en cuenta que el pH afecta directamente a la solubilidad del fsforo y a la movilizacin de metales pesados en el suelo, por lo que habr que tenerlo en cuenta a la hora de disear un proceso de biorremediacin en una zona determinada (a veces habr que aadir sales o cidos al suelo para alcanzar un pHptimo para el trabajo de las bacterias). Temperatura: generalmente las cepas bacterianas que realizan la descomposicin de hidrocarburos, se desarrollan en condiciones mesfilas , entre 15 y 45 C , disminuyendo la biodegradacin a causa de la desnaturalizacin de las enzimas a temperaturas superiores a 40 C e inhibindose a inferiores a 0 C. Humedad: los microorganismos requieren unas condiciones mnimas de humedad para su crecimiento, pero en el caso de acuferos , lo que habr de ser tenido en cuenta es que un exceso de agua en el medio puede inhibir el metabolismo bacteriano al reducir la concentracin de oxgeno en el suelo. Estructura qumica del hidrocarburo: la inherente biodegradabilidad de un hidrocarburo depende, en gran medida, de su estructura molecular y de otros parmetros ya vistos en uno de los captulos anteriores. Como ltimas anotaciones a la biorremediacin, apuntar brevemente que existen otras nuevas tcnicas incluidas como son: La fitorremediacin, que es una de las tecnologas ms innovadoras del mundo, en la que las plantas verdes absorben los contaminantes y los degradan. Esta puede ser enfocada, tanto para compuestos orgnicos, como inorgnicos. La fitovolatilizacin, la planta absorbe el contaminante, lo transporta por su estructura, y por medio de sus hojas lo volatiliza. La rizorremediacin, la raz de la planta excreta enzimas, polisacridos y dems nutrientes que aprovecha la bacteria que degrada los hidrocarburos. Estas nuevas metodologas son tiles principalmente para la limpieza de suelos, no para acuferos, aunque hay que valorar que actan como filtros impidiendo que la contaminacin atraviese el subsuelo y alcance a las aguas subterrneas. Diseo de un proceso de biotratamiento

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No existe una nica metodologa a seguir tras un proceso de contaminacin para limpiar un acufero. sta va a depender de muchos factores: edficos, climticos, biolgicos, econmicos, .. y por supuesto del conocimiento, experiencia y preparacin del equipo encargado de la realizacin de las labores de contaminacin. Pero a grandes rasgos, s que se pueden esbozar unas directrices a por las que se gue el diseo de un sistema de descontaminacin: Determinar el tipo de hidrocarburos que han causado la contaminacin. Especificar cmo es la columna geolgica que hay por encima del acufero y los espesores de cada capa (se puede hacer analizando los cortes litolgicos de los pozos cercanos) , establecer el potencial de permeabilidad de las unidades geolgicas y otros parmetros relacionados con el movimiento de los contaminantes. Establecer la profundidad del nivel esttico fretico (la cercana a la superficie del acufero ocasiona que el hidrocarburo se esparza con mayor rapidez) Realizar anlisis fisicoqumicos: determinar la materia orgnica, los aniones y cationes disueltos, el pH del medio, la demanda de oxgeno (tanto del agua subterrnea como del suelo). Dependiendo de ello,se dar la transformacin de los hidrocarburos. Efectuar pruebas de bombeo en pozos y de filtracin a travs de la zona no saturada. Construccin de uno o ms pozos para extraccin y monitoreo de los hidrocarburos. Practicar la limpieza del acufero. Fases de un sistema de biorremediacin Investigacin y caracterizacin de la contaminacin y del emplazamiento. Lo primero es la realizacin de un estudio completo del medio (en el que como mnimo, se incluya la caracterizacin del emplazamiento, la volumetra del suelo a tratar, las condiciones geolgicas e hidrogeolgicas, las caractersticas del suelo y sus propiedades: pH, granulometra, humedad, porosidad, etc); y tambin del contaminante( tipo y concentracin del mismo, su biodisponibilidad , su toxicidad, etc.) Anlisis y eleccin de las medidas biocorrectivas Antes de proceder a las medidas correctivas habr que: Identificar y cuantificar los contaminantes definiendo sus propiedades fsicoqumicas ms importantes y su concentracin en el acufero. Conocer los factores que influyen en la transformacin biolgica de los contaminantes, tanto ambientales como microbiolgicos. Una vez estudiados estos factores se escoger el modelo de biorremediacin que mejores resultados previsibles tenga en nuestro medio. Establecimiento de las etapas de trabajo. Para que las labores de limpieza del acufero sean ms eficaces y eficientes, se recomienda que estn divididas en diferentes fases o etapas. 34

 Evaluacin del sistema Hay que elaborar una evaluacin de la viabilidad de la tcnica, de los objetivos de limpieza exigidos y de los costes econmicos del tratamiento; y una evaluacin del diseo en la que se estudiarn los factores que afectan la eficacia de la tcnica y las posibles mejoras aplicables. Control y seguimiento Para garantizar la correcta ejecucin y un progreso apropiado se debe llevar a cabo un plan de control y seguimiento del sistema. Para una correcta optimizacin se debern controlar las condiciones de degradacin y biodegradacin, registrando la variacin de concentracin de TPH, BTEX, COV's, CO2 , nutrientes, oxgeno disuelto,; y tambin los parmetros que afectan directamente en el ejercicio del sistema. Interpretacin y valoracin de resultados En esta ltima etapa se hace balance de los objetivos alcanzados y los marcados inicialmente. Se debern proponer y estudiar aquellas mejoras o modificaciones necesarias para la optimizacin del sistema. Atenuacin natural La atenuacin natural, aunque no est considerada como un sistema de descontaminacin propiamente dicha, est comprendida dentro de las tcnicas de correccin in situ de muy bajo coste (la intervencin antrpica es nula o prcticamente inexistente). Se fundamenta en los procesos fisicoquimicos de interaccin contaminantesuelo y los de biodegradacin que ocuren de forma natural en el medio. Las transformaciones naturales de atenuacin reducen la concentracin de los contaminantes, entre ellas se encuentran la dilucin, la dispersin , la volatilizacin, la adsorcin, la biodegradacin y aquellas reacciones qumicas que se producen en el suelo o en el agua y que favorecen de un modo u otro la degradacin de la contaminacin. Entre los factores que influyentes en la eficacia y viabilidad de la atenuacin natural sobresalen: Debe existir proteccin de las reas con riesgo durante el tiempo que tenga lugar la atenuacin. La presencia de unas condiciones geolgicas y geoqumicas favorables. Hay que reducir a mnimos la emisin de contaminantes a zonas del suelo y del subsuelo donde ya est dndose la atenuacin. Los tipos y nmero de poblaciones de microorganismos han de poder biodegradar los contaminantes. Pueden aparecer en el medio de subproductos de carcter persistente o ms txicos que los iniciales, durante y despus de la atenuacin natural. No ha de haber productos en flotacin sobre el nivel fretico. Para condiciones aerobias, la condicin ambiental ptima de concentracin de oxgeno disuelto en el agua debe ser superior a 0,5 mg/l. La concentracin de los compuestos utilizados como aceptores de electrones en condiciones anaerobias debe ser superior a 0,21 mg/l para nitratos, la de Fe(III) para que pueda ser reducido a Fe(II) debe ser superior a 21,8 mg/l y la de sulfatos mayor de 0,21 mg/l. 35

El potencial redox debe estar situado entre un rango de 400 y 800 mV. El coeficiente de retardo debe ser favorable para que se originen los fenmenos de sorcin con suficiente eficacia. Que se produzca dilucin para que la concentracin se vea reducida aguas abajo del foco contaminante. La dispersin de los contaminantes aguas abajo del foco y en la direccin de flujo debe ser adecuada para que exista una mayor disponibilidad proporcin entre los contaminantes y los aceptores de electrones. BIBLIOGRAFA % J. Russell Boulding, Jon S. Ginn. Practical Handbook of soil, vadose zone and groundwater contamination. Assessment, prevention and remediation. Edita: Lewis Publishers. % C.W. Fetter. Contaminat Hydrogeology. Edita: Prentice Hall. % Randall J. Charbeneau. Groundwatwer Hydraulics and Pollutant Transport. Edita: Prentice Hall. % Ian L. Pepper, Charles P. Yerba, Mark L. Brusseau. Pollution Science. Edita: Academic Press. % Juana B. Eweis, Sarina J. Ergas, Daniel P. Y. Chang, Eduard D. Schroeder. Principios de Biorrecuperacin: Tratamientos para la regeneracin de suelos y aguas subterrneas mediante procesos biolgicos y fsicosqumicos. Edita. Mc Graw Hill. % E. Custodio, M.. R. Llamas. Hidrologa Subterrnea. Edita: Omega. % Barreales Fresno, Lus a. y Damanti, John Furs (anteriormente Dames & Moore) Proyecto de descontaminacin de un emplazamiento contaminado por hidrocarburos. (Grupo Base del GWMATE) % Stephen Foster, Hctor Garduo, Karin Kemper, Albert Tuinh of Marcella Nanni, Charles Dumars.Proteccin de la Calidad del Agua Subterrnea definicin de estrategias y establecimiento de prioridades. Sustainable Groundwater Management: Concepts and Tools % Maroto Arroyo, m esther y rogel quesada, juan manuel GEOCISA. Div. Proteccin Ambiental de Suelos: Aplicacin de sistemas de biorremediacin de suelos y aguas contaminadas por hidrocarburos. % Vias Canals, Marc, Biorremediacin de suelos contaminados por hidrocarburos: caracterizacin microbiolgica, qumica y ecotoxicolgica. Tesis doctoral. Universitat de Barcelona % Alfonso AlvarezManilla Aceves, Guadalupe E. Itandehui Martnez Pea, Miguel Antonio Flores Puente, Paul Garnica Anguas. Metodologa para saneamiento de acuferos profundos por derrame de hidrocarburos. Publicacin Tcnica No. 196 Sanfandila, Qro, 2002 % JeanLouis Salager, Recuperacin mejorada del petrleo. Cuaderno firp S357C. Universidad de los Andes. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera Qumica. Lab. Formulacin, Interfases, Reologa y Procesos % Sahuquillo A. "La calidad y la contaminacin de las aguas subterrneas". Boletn Geolgico y Minero. Vol. 36

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