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ENLACES QUMICOS

l enlace qumico se define como la fuerza de atraccin que mantiene unidos a los tomos (enlace interatmico) para formar molculas o sistemas cristalinos (inicos, metlicos o covalentes) y molculas (enlaces intermoleculares) para formar los estados condensados de la materia (slido, lquido), dicha fuerza es de naturaleza electromagntica (elctrica y magntica), predominantemente elctrica. En la materia, la tendencia general de los compuestos es la de hallarse en el menor estado energtico posible; de acuerdo con ello, la materia tiende a formar agregados de menor energa y por consiguiente de mayor estabilidad liberando energa. H2 + Cl2 2 HCl + 428 kJ/mol H2 + Cl2

2 HCl + 428 kJ/mol

Todos los enlaces se originan como resultado de las atracciones y repulsiones mutuas entre las cargas elctricas existentes en los tomos.
Valencia

El trmino valencia, en un sentido muy amplio se utiliza para describir la capacidad de combinacin que tienen los elementos al formar los compuestos; ste trmino tiene el mismo significado al referirnos a los enlaces inicos o covalentes. Originalmente el trmino valencia de un elemento lo defina el nmero de tomos de hidrgeno que podan unirse o ser reemplazados por un tomo del correspondiente elemento; en consecuencia el nmero entero que expresaba la valencia de un elemento en un determinado compuesto, deba ser igual al nmero de enlaces mediante los cuales un tomo se una a otro, lo que no siempre es igual al nmero de tomos a los cuales se halla ligado; esto origin que la valencia se convirtiera en un trmino un tanto ambiguo y por ende, difcil de determinar en todos los compuestos excepto en los ms sencillos . As la valencia del oxgeno en el H2O es 2; en el CH4 es 4, etc. Actualmente, una idea ms apropiada para definir el trmino valencia lo proporciona la configuracin electrnica del tomo; es as que hablamos de electrones de valencia, cuando nos referimos a los electrones del ltimo nivel energtico que toman parte en el enlace qumico.

Estructuras de Lewis

G.N. Lewis1 (1916) sugiri que al formarse un enlace qumico, los tomos adquieren estabilidad ganando, perdiendo o compartiendo electrones con otros tomos, de manera tal que sus configuraciones electrnicas externas adquieran una estructura electrnica muy estable, semejante a la de los gases nobles; estructuras que en los gases nobles se pone de manifiesto a travs de sus altas energas de ionizacin, baja afinidad electrnica y por la carencia de reactividad qumica. Debido a que los gases nobles, con excepcin del helio (1s2), poseen ocho electrones en su ltimo nivel de energa (ns2 np6), a la Teora de Lewis se le conoce como la Regla del Octeto: Al formarse un enlace qumico, los tomos adquieren, pierden o comparten electrones, de tal forma que la capa ms externa o de valencia de cada tomo contenga 8 electrones, a excepcin del helio que es estable con dos electrones Con el objeto de destacar los electrones de valencia y seguir su comportamiento en una reaccin qumica, se acostumbra a utilizar los smbolos de puntos de Lewis; un smbolo de puntos de Lewis est formado por el smbolo del elemento y un punto, crculo o aspa por cada electrn de valencia del tomo de un elemento. Estructuras de Lewis de los tomos

Grupo 1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A 8A

Configuracin electrnica externa ns1 ns2 ns2 np1 ns2 np2 ns2 np3 ns2 np4 ns2 np5 ns2 np6

N de electrones de valencia * 1 2 3 4 5 6 7 8

Ejemplo

* El nmero de electrones de valencia es igual al nmero de su grupo en la tabla peridica.

Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Qumico estadounidense, Lewis hizo muchas significativas contribuciones en el rea del enlace qumico, los cidos y bases y la espectroscopia. A pesar de lo relevante de sus trabajos, no fue recompensado con el Premio Nobel de Qumica.

La Regla del Octeto es aplicable cuando el tomo central llega a presentar ocho (8) electrones en su configuracin electrnica externa: La regla del octeto precisa cuantos electrones utilizables son realmente electrones enlazantes (compartidos) y cuantos electrones son no compartidos. La relacin matemtica es: r = p q Donde: r = N de electrones compartidos p = N de electrones de valencia 8 x N de tomos (sin incluir al H) ms 2 x N de hidrgenos q = N de electrones disponibles en el nivel electrnico Ej. Para el caso del H2SO4 p = 8 x 5( 1 S + 4 O ) + 2 x 2(N de hidrgenos) = 44 q = 2 x 1(H) + 1 x 6(S) + 4 x 6(O) = 32 r = 44 32 = 12 Existen 12 e compartidos es decir 6 enlaces y los electrones no compartidos son: 32 12 = 20 es decir 10 pares

Inico o electrovalente

Enlaces Interatmicos

Covalente

No polar o apolar Polar Coordinado o dativo

Enlaces Qumicos

Metlico

Enlaces Intermoleculares

Dpolo - dpolo Ion - Dpolo Puente de hidrgeno Fuerzas de dispersin de London F

Enlaces Interatmicos Enlace inico o electrovalente

Este tipo de enlace se origina como resultado de la transferencia de uno o ms electrones de un tomo o grupo de tomos a otro; como consecuencia, surgen partculas cargadas positivamente, cationes; y partculas negativas, aniones; estas especies se atraen mutuamente por poseer cargas de signo contrario, acercndose hasta una distancia en que sus nubes electrnicas estn suficientemente interpenetradas y se repelen, con lo cual equilibran la fuerza de atraccin existente. Los compuestos inicos binarios resultan, normalmente, de la reaccin entre elementos de bajo potencial o energa de ionizacin, usualmente metales de los grupos 1A, 2A, con elementos que poseen alta electronegatividad y mucha afinidad electrnica, generalmente no metales de los grupos 6A y 7A Cuando se forma un compuesto inico a partir de los elementos, la reaccin es siempre exotrmica; como ejemplo a analizar tenemos la formacin del cloruro de sodio (NaCl), a partir de sus elementos constitutivos. La ecuacin general de este proceso es: 2 Na(s) sodio + Cl2(g) cloro 2 NaCl(s) + cloruro de sodio 786 kJ/mol

Las configuraciones electrnicas as como las frmulas puntuales de Lewis, permiten comprender de mejor manera esta transformacin qumica. Para mayor simplicidad, representaremos al cloro como tomos individuales en lugar de molculas.

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Na Cl

[10Ne] 3s1 [10Ne] 3s2 3p5

Na+ Cl

[10Ne] ___ [10Ne] 3s2 3p6

pierde 1e gana 1e

Na+Cl

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En esta reaccin se observa que cada tomo de sodio pierde un electrn para formar el ion Na+, adoptando una estructura electrnica igual a la del gas noble precedente ; esto Ne quiere decir que el Na+ es isoelectrnico con el Ne; en contraste, cada tomo de cloro gana un electrn formando el ion Cl , quien posee la misma estructura electrnica que el gas noble siguiente ; el Cl es isoelectrnico con el Ar. Ar Empleando las frmulas puntuales de Lewis, tambin podemos representar la reaccin anterior de la siguiente forma:

En compuestos binarios, si la diferencia de electronegatividad (EN) es mayor o igual a 1,7 el enlace es inico; en consecuencia, a mayor diferencia de electronegatividad es mayor el carcter inico del compuesto

EN 1,7

El enlace es inico

Enlace covalente

El enlace covalente se forma cuando dos tomos comparten uno o ms pares de electrones de valencia; este tipo lmite de enlace explica la combinacin de aquellos elementos cuyas energas de ionizacin son muy altas y sus afinidades electrnicas muy bajas; lo cual no les permite, durante el cambio qumico, efectuar una transferencia neta de electrones que origine la formacin de iones. A los electrones compartidos por los dos tomos enlazados se les denomina par electrnico. El enlace covalente surge cuando el par electrnico es atrado por los ncleos de los tomos enlazados; esta fuerza electrosttica se hace ms intensa y la energa potencial de los tomos mnima a una cierta distancia internuclear llamada longitud de enlace, distancia en la que las fuerzas atractivas y repulsivas existentes alcanzan un equilibrio. La energa potencial mnima que los ncleos atmicos alcanzan cuando se establece el enlace se denomina energa de enlace.

Curva Morse-Condon, para la formacin de H2 Utilizando las configuraciones electrnicas de los tomos de hidrgeno es posible comprender la naturaleza del enlace covalente en la formacin de la molcula de hidrgeno, H2. 1 1 1HA = 1s 1HB = 1s ( ) ( ) Molcula de H2 ( ) Empleando las frmulas puntuales de Lewis, tambin podemos representar la reaccin de formacin de la molcula de hidrgeno de la siguiente forma:

En resumen, el enlace covalente consiste en un par de electrones de spines opuestos que llenan un orbital atmico en los dos tomos enlazados. 0 EN < 1,7 El enlace es covalente
Enlaces covalentes polares y no polares

Los enlaces covalentes pueden ser polares o no polares; los enlaces covalentes no polares se dan exclusivamente en todas las molculas biatmicas tales como H2, O2, N2, F2 etc., en estas molculas al ser idnticos los tomos enlazados y poseer en consecuencia las mismas electronegatividades, comparten en forma equitativa el par electrnico enlazante. Se puede afirmar que a cualquiera de los electrones de enlace se les puede encontrar con la misma probabilidad en la proximidad de uno u otro tomo; en consecuencia, en este tipo de enlace la densidad electrnica es simtrica en torno a un plano perpendicular a la lnea que une a los dos ncleos. En trminos generales, los enlaces covalentes en todas las molculas biatmicas homonucleares son del tipo no polar. EN = 0 El enlace es covalente apolar

Momento dipolar2 () = 0 Los enlaces en los cuales el par de electrones se comparten en forma desigual, se conoce como enlaces covalentes polares, en ellos, la densidad electrnica se distorsiona originando que su distribucin sea asimtrica y orientada en la direccin del elemento ms electronegativo. Los enlaces covalentes polares slo se dan en aquellas molculas diatmicas heteronucleares como; H2O, HF, HCl, HBr, etc.

Momento dipolar () > 0 La separacin de cargas positivas y negativas en el enlace covalente polar crea un dipolo elctrico, el cual se acostumbra a representar mediante cualquiera de las notaciones siguientes; + H F H F

La simbologa utilizada + y sobre los tomos de hidrgeno y flor respectivamente , nos indican una carga elctrica parcial y de ninguna manera una carga elctrica neta; de hecho, la polaridad del enlace suele describirse en trminos del carcter inico parcial; cuanto mayor es la diferencia de electronegatividades entre los tomos que establecen el
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El momento dipolar , se define como el producto de la distancia d que separa las cargas de igual magnitud y signo opuesto y la magnitud de la carga q

enlace, ms grande ser la participacin inica del enlace entre ellos. La relacin entre estas dos variables se muestra en el cuadro siguiente: 0 < EN < 1,7 El enlace es covalente polar Porcentaje de carcter inico en un enlace qumico binario Diferencia de electronegatividades 0.1 0,2 0,5 0,8 1,1 1,4 Porcentaje de carcter inico 0,5 1,0 6,0 15 26 39 Diferencia de electronegatividades 1,7 2,0 2,3 2,6 2,9 3,2 Porcentaje de carcter inico 51 63 74 82 88 92

Enlace covalente coordinado o dativo

En este tipo de enlace slo uno de los tomos enlazados es el que aporta el par electrnico que ambos compartirn; aun cuando las propiedades del enlace covalente coordinado no difieren de las de un enlace covalente normal, la distincin es til para hacer un seguimiento de los electrones de valencia y una asignacin de cargas elctricas. 0 < EN < 1,7 El enlace es covalente coordinado o dativo (semipolar)

En este tipo de enlace el tomo que proporciona el par de electrones se denomina dador y el que acepta, receptor; este enlace se da frecuentemente en los cidos inorgnicos tales como el H2SO4, HClO3, H3PO4, etc. y se representa por una flecha ().

Enlace mltiple

Se produce cuando se comparten ms de un par electrnico para obtener la configuracin electrnica de un gas noble. Si se comparten dos (2) pares de electrones se denomina enlace doble; y si se comparten tres (3) pares de electrones se llama enlace triple. Enlace simple: Consiste en un (1) par electrnico enlazante entre dos tomos.

Enlace doble: Consiste en dos (2) pares electrnicos enlazantes entre dos tomos.

Enlace triple: Consiste en tres (3) pares electrnicos enlazantes entre dos tomos.

Enlace sigma, : Este enlace se forma cuando dos orbitales se recubren, traslapan siguiendo la lnea de sus ejes. Este recibe nombres distintos de acuerdo con los orbitales que intervienen en el recubrimiento, tenemos por ejemplo: s s p sp3 sp3 3, etc. La formacin de s, p, p, s, sp este tipo de enlace es muy fcil de establecerse, pero muy difcil de destruirlo.

Enlace pi, : Este enlace se realiza con orbitales dirigidos, paralelos entre s. Se puede decir que se presenta cuando hay enlaces dobles y triples. Caso contrario al enlace sigma (), es muy difcil de formarse pero muy fcil de destruirse.

Enlace metlico En cierto modo, la estructura de los cristales metlicos es ms sencilla de estudiar, debido a que cada punto de la red cristalina est ocupado por un tomo del mismo metal. En un metal los electrones de enlace estn deslocalizados sobre el cristal entero; de hecho, los tomos metlicos en un cristal se pueden imaginar como una estructura de iones positivos inmersos en un mar de electrones de valencia deslocalizados. La gran fuerza cohesiva resultante de la deslocalizacin es la responsable de la resistencia mecnica de los metales; la movilidad de los electrones deslocalizados explica que los metales sean buenos conductores del calor y de la electricidad.
Hibridacin de orbitales atmicos

Cuando se trata de explicar la distribucin espacial de dos (2) ms enlaces de una molcula, la teora de enlace valencia plantea un proceso matemtico que se llama hibridacin o hibridizacin, el cual consiste en la mezcla de dos o ms orbitales atmicos no equivalentes, puros, de subniveles distintos en el mismo nivel de energa de un tomo (comnmente un tomo central) para generar un conjunto de nuevos orbitales atmicos llamados orbitales hbridos.

Los orbitales hbridos, poseen una energa intermedia, con igual capacidad electrnica y propiedades, los cuales se usan para formar los enlaces covalentes; el concepto de hibridacin no se aplica a tomos aislados; se usa para explicar un esquema de un enlace en una molcula.

Hibridacin sp

Consiste en la combinacin de un (1) orbital s y un (1) orbital p para formar dos (2) orbitales hbridos sp, los cuales se encuentran separados con un ngulo de 180 (en forma lineal)

Existen varias molculas lineales que constan de un tomo central y dos tomos de otro elemento y se abrevia como AB2. Estos compuestos incluyen BeX2, CdX2 y HgX2 en donde X = Cl, Br, I.
Hibridacin sp2

Consiste en la combinacin de un (1) orbital s y dos (2) orbitales p, con los cuales se forma tres (3) orbitales hbridos sp2 cuya distribucin espacial se logra con ngulos de separacin iguales de 120, formando una estructura triangular plana.

El boro es un elemento del grupo IIIA que forma muchos compuestos covalentes enlazndose con otros tres tomos: BX3 en donde X = F, Cl, Br o I; todas estas molculas son plano triangulares no-polares.
Hibridacin sp3

En este caso, la hibridacin se realiza con un (1) orbital s y tres (3) orbitales p para formar cuatro (4) orbitales hbridos sp3, los que se encuentran separados con ngulos iguales de 10928, formando una estructura tetradrica.

Los elementos del grupo IVA tienen cuatro electrones en su ltimo nivel de energa; forman muchos compuestos covalentes compartiendo estos cuatro electrones con otros cuatro tomos, ejemplos caractersticos son: CH4, CF4, CCl4, SiF4: todas estas molculas son nopolares y tetradricas; en cada una de ellas el tomo IVA est localizado en el centro de su tetraedro regular; los cuatro tomos restantes se encuentran en los cuatro vrtices del tetraedro. Para determinar el tipo de hibridacin en forma prctica para cada elemento se determina la suma del nmero de enlaces sigma alrededor del elemento ms el nmero de pares electrnicos sin enlazar del mismo elemento. = N de enlaces sigma, + N de pares electrnicos libres

Hibridacin sp

Total de pares de electrones no enlazantes 0 0

Forma ms estable Lineal Triangular plana Angular Tetradrica

Estructura de la molcula

Ejemplos CO2, HgCl2, CdI2, [Ag(CN)2] BF3, BI3, GaI3 SnCl2, PbCl2, SO2 CH4, [BF4] , SnX4, NH4+

sp2 1

sp3

1 2

Piramidal trigonal Angular Bipirmide trigonal Balancn (sube y baja) Forma T

NH3, H3O+, PH3, AsH3 H2O, H2S PCl5, SbCl5, VO3 SF4, TeCl4, R2SeCl2 ClF3, BrF3

1 5 sp3d 2

Lineal

XeF2

Ej.

Para el caso del SO2

tomo central = 2 + 1 par libre = 3 Hibridacin del Azufre es sp2


Enlaces Intermoleculares

Enlace dipolodipolo (D-D)

Es una fuerza de atraccin elctrica (Fuerza de Kersom), entre los polos opuestos de molculas polares; la fuerzas dipolo dipolo varan segn 1/d4, lo cual significa que es ms dbil que la existente en el enlace inico (1/d2); y en consecuencia se manifiesta con mayor intensidad a distancias muy cortas. En este tipo de enlace los signos positivo (+) y negativo ( de la molcula representan slo ) cargas parciales, ello debido a la existencia de un momento dipolar resultante en cada molcula; generalmente, la energa requerida para disociar los enlaces dipolo dipolo es alrededor de 4 kJ/mol de enlaces. Entre algunas molculas con enlace dipolo dipolo tenemos: H2S, HCl, CH3 CO 3, CH CH3 2 CH CHO, etc.
Enlace Puente de Hidrgeno (E.P.H.)

Es un caso especial de interaccin dipolo dipolo muy fuerte que se dan entre molculas polares que contienen al hidrgeno unido a un elemento de pequeo radio atmico y elevada electronegatividad tales como el Fluor, Oxgeno o Nitrgeno.

El E.P.H. explica las temperaturas de fusin y ebullicin anormales de sustancias como el agua (H2O) , etanol (C2H5OH) y amonaco (NH3) en relacin con otros compuestos de peso y geometra molecular similar; este tipo de enlace es ms fuerte que una interaccin dipolo dipolo comn. La energa de los E.P.H. se encuentra habitualmente entre los lmites de 8 kJ/mol. 40
Fuerzas de London3

Tambin son denominadas fuerzas de dispersin; antiguamente se les llamaba fuerzas de Van der Waals4; actualmente la fuerzas de Van der Waals involucran a todas las interacciones o fuerzas intermoleculares. La fuerza de London consiste en una fuerza de atraccin elctrica muy dbil entre dipolos no permanentes, es decir entre un dipolo instantneo y un dipolo inducido correspondientes a dos (2) molculas que se encuentran a distancias de 5 a 10 entre s, es decir, que se manifiestan a distancias muy cortas y su magnitud vara en relacin directa a 1/d7 E.P.H. > Enlace dipolo dipolo > Enlace por fuerza de London

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Fritz London (1900-1054). Fsico alemn. London fue un fsico terico que desarroll su trabajo principal en superconductividad del helio lquido Johannes Van der Waals (1837-1923). Fsico holands. Van de Waals recibi el premio Nobel de Fsica en 1910 por su trabajo sobre las propiedades de gases y lquidos.