UNIDAD 3.

EQULIBRIO QUMICO










Equilibrio qumico y caractersticas
Constantes de equilibrio: K
c
y K
p
Grado de disociacin
Cociente de reaccin
Factores que afectan al equilibrio qumico. Principio de Le Chatelier
Equilibrios heterogneos. Reacciones de precipitacin
Sntesis del amoniaco. Proceso de Haber Bosch







EQULIBRIO QUMICO
CARACTERISTICAS DEL EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
Al mezclar dos sustancias en condiciones favorables de presin y temperatura, stas reaccionan
entre si para formar unos productos; pero Hasta que punto se produce una reaccin qumica?
Tenemos reacciones que tienen lugar hasta que se agota alguno de los reactivos, son las reacciones
irreversibles.
Pb(NO
3
)
2
+ 2KI PbI
2
+ 2KNO
3

Hay tambin otras reacciones que se detienen antes, son las reacciones reversibles.
I
2
+ H
2
2 HI

Pero por qu ocurre esto?
Vamos a estudiar el equilibrio qumico desde un punto de vista cintico. Si tenemos la siguiente
reaccin elemental


Segn transcurre la reaccin, la velocidad ir disminuyendo
puesto que disminuye la concentracin de los reactivos
CARACTERISTICAS DEL EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
Pero en una reaccin reversible a medida que van apareciendo los productos, estos tambin
pueden reaccionar entre si dando lugar a los reactivos luego la reaccin tambin se desarrolla en
sentido inverso.


Segn transcurre la reaccin, la velocidad ir aumentando
puesto que aumenta la concentracin de los productos
El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de los procesos
directo e inverso se igualan
CARACTERISTICAS DEL EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
A nivel macroscpico, cuando se alcanza el equilibrio parece que la reaccin qumica se ha
detenido.

A nivel microscpico la reaccin entre las molculas contina producindose tanto en sentido
directo como inverso.
Analicemos la siguiente reaccin: 2 NO
2
(g) N
2
O
4


El NO
2
es un gas rojo marrn, qu ocurre si lo ponemos en un recipiente cerrado?

La coloracin del gas contenido va disminuyendo por la aparicin de N
2
O
4
incoloro.







A 298 K se transforma el 92% del NO
2
y aparentemente la reaccin se detiene.

Este equilibrio se caracteriza porque la

velocidad de formacin de N
2
O
4
= velocidad de descomposicin NO
2

Es un equilibrio DINAMICO
CONSTANTES DE EQUILIBRIO
EQUILIBRIO QUMICO
Las expresiones de las constantes de equilibrio son fundamentales para el estudio del equilibrio
qumico.


Cuando en una reaccin se produce el equilibrio, la velocidad de la reaccin directa e inversa se
igualan.




OJO En la expresin de la constante de equilibrio slo aparecen las especies gaseosas
y/o en disolucin, ya que para los slidos o lquidos se consideran las concentraciones
como constantes y estn incluidas en la constante de equilibrio.

Las concentraciones se expresan en moles/ L
CONSTANTES DE EQUILIBRIO
EQUILIBRIO QUMICO
Ejemplo Tengamos el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g). Se hacen cinco experimentos en
los que se introducen diferentes concentraciones inciales de ambos reactivos (SO
2
y O
2
). Se
produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto de
reactivos como de productos observndose los siguientes datos:

Concentr. iniciales (mol/l) Concentr. equilibrio (mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
]
Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,155 0,170
Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135
Exp 3 0,20 0,053 0,026 0,143
Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568
Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363
K
c

279,2
280,7
280,0
280,5
280,6
las concentraciones en el equilibrio son distintas en cada experiencia, Sin embargo hay una
relacin entre ellas

CONSTANTES DE EQUILIBRIO
EQUILIBRIO QUMICO
El valor de la constante de equilibrio es especfico para cada reaccin qumica y depende de cmo se
escriba la reaccin qumica.
En reacciones gaseosas es ms interesante expresar la constante de equilibrio en funcin
de las presiones parciales.
CONSTANTES DE EQUILIBRIO
EQUILIBRIO QUMICO

Teniendo en cuenta que
Para la reaccin
CONSTANTES DE EQUILIBRIO
EQUILIBRIO QUMICO
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:





La reaccin est muy desplazada a la derecha.









Se trata de un verdadero equilibrio.







La reaccin est muy desplazada a la izquierda, apenas se forman productos
CONSTANTES DE EQUILIBRIO
EQUILIBRIO QUMICO
El trmino grado de disociacin se utiliza frecuentemente en aquellas reacciones en las que
existe un nico reactivo que se disocia en dos o ms.
El grado de disociacin o nos indica el tanto por uno de reactivo que habr reaccionado.


En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100 o.
Cociente de reaccin Q
tiene la misma expresin que la Kc pero con la diferencia de que las concentraciones no tienen
porque ser las del equilibrio.
Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kc el sistema no est en equilibrio, esto significa que hay
menos productos y evolucionar hacia la derecha, para aumentar las concentraciones de los
productos hasta que Q se iguale con Kc.

Si Q > Kc el sistema no est en equilibrio, esto significa que hay
menos reactivos y evolucionar hacia la izquierda, para aumentar las concentraciones de los
reactivos hasta que Q se iguale con Kc
Grado de disociacin
FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER
EQUILIBRIO QUMICO
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio qumico, produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la perturbacin.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn reactivo
o producto, el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio
Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma

I
2
(g) + H
2
(g) 2 HI (g)

| |
| | | |
2 2
2
I H
HI
Q

=
Q < Kc el sistema no se encuentra en
equilibrio se desplaza
| [H
2
]
| [HI]
Q > Kc el sistema no se encuentra en
equilibrio se desplaza
Cambios de concentracin
Cambios en la presin o en el volumen
| Aumenta la presin , permaneciendo las otras magnitudes constantes, el equilibrio se
desplaza hacia donde haya menor nmero de molculas
+ Disminuye la presin, permaneciendo las otras magnitudes constantes, el equilibrio se
desplaza hacia donde haya mayor nmero de molculas
| Aumenta el volumen es lo mismo que + disminuir la presin, , el equilibrio se desplaza
hacia donde haya mayor nmero de molculas
+ Disminuir el volumen es lo mismo que | aumentar la presin, el equilibrio se desplaza
hacia donde haya menor nmero de molculas
FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER
EQUILIBRIO QUMICO
Aumenta la P
FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER
EQUILIBRIO QUMICO
2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
I
2
(g) + H
2
(g) 2 HI (g)
2 moles 1 mol
1 mol + 1 mol 2 moles
A n = 0 No afecta al equilibrio
FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER
EQUILIBRIO QUMICO
Cambios en la temperatura
Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza hacia donde se consuma calor.

PCl
5
(g) + Q PCl
3
(g) + Cl
2
(g) A H > 0 reaccin endotrmica
Se favorece la reaccin endotrmica
2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g) + Q A H < 0 reaccin exotrmica

CaCO
3
(s) + Q CO
2
(g) + CaO (s) N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) + Q
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor
Adicin de un catalizador
Al aadir un catalizador no se modifica el equilibrio, lo nico que puede producirse es
que la reaccin modifique su velocidad
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS. REACCIONES DE PRECIPITACIN
EQUILIBRIO QUMICO
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en el
mismo estado fsico.

En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reaccin se distinguen varias fases o
estados fsicos, hablaremos de reacciones heterogneas.
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS. REACCIONES DE PRECIPITACIN
EQUILIBRIO QUMICO
Solubilidad. Producto de solubilidad
Disolucin saturada es aquella que presenta la mxima cantidad de soluto en disolucin
Solubilidad: es la mxima cantidad de soluto que a una temperatura dada se puede
disolver en un volumen constante de disolucin. Coincide con la concentracin de una
solucin saturada.
Sales solubles solubilidad > 0,02 M Ejemplo NaCl
Sales insolubles solubilidad < 0,02 M Ejemplo AgCl
Constante del producto de solubilidad
Si generalizamos para todo tipo de equilibrio:
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS. REACCIONES DE PRECIPITACIN
Relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad
[ ] inicial --- ---
[ ] en el equilibrio s s
[ ] inicial --- ---
[ ] en el equilibrio 2 s 3 s
EQUILIBRIO QUMICO
Cmo saber si se formar un precipitado?
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS. REACCIONES DE PRECIPITACIN
) ( 2 ) (
3
2
ac NO ac Pb
+
+
) ( ) ( 2
2
4
ac SO ac Na
+
+
| || |
+
=
2
4
2
SO Pb Q
Q = K
PS
Equilibrio : disolucin saturada

Q > K
PS
Se desplaza hacia la izquierda : precipita

Q < K
PS
No precipita : disolucin no saturada.
Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que pueden formar una sal insoluble. Por
ejemplo una disolucin de nitrato de plomo y sulfato de sodio
EQUILIBRIO QUMICO
Efecto del in comn en los equilibrios de solubilidad
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS. REACCIONES DE PRECIPITACIN
Si a un equilibrio de solubilidad como:

Le aadimos una cierta cantidad de in I, mediante la adicin de una sal como KI, se producir un
aumento de la concentracin de I .
El in I es comn a los dos sales. Se producir un aumento de cociente de reaccin Q y para que se
restablezca de nuevo el equilibrio, la reaccin se desplazar a la izquierda
EQUILIBRIO QUMICO
SINTESIS DEL AMONIACO. PROCESO DE HABER BOSCH
Es muy importante en la industria para conseguir un mayor rendimiento, saber qu condiciones
favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin de un producto.

En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco:

N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) + Q AH = - 109,5 K kJ

qu condiciones segn Le Chatelier favorecen la formacin de amonaco?
Trabaja as la industria?
NO
Presin Aumentar la presin: Presin alta
Temperatura Disminuir la temperatura : Temperatura Baja
Porque a temperaturas bajas la velocidad de la reaccin es PEQUEA
Hay que establecer un punto en el que la cintica y el equilibrio se encuentren favorecidos,
a una temperatura no muy baja para no disminuir mucho la velocidad de reaccin y no muy
alta para no influir en el rendimiento de la reaccin
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS. REACCIONES DE PRECIPITACIN
Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin.

EJERCICIOS RESUELTOS
EQUILIBRIO QUMICO
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Moles inciales
4 12 0
Moles equilibrio
4 - x 12 3 x 2 x
Moles equilibrio
3,54 10,62 0,92
[ mol / L] 0,354 1,062 0,092
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y 12 moles de H
2
(g);
a) escribir la reaccin de equilibrio;
b) si establecido ste se observa que hay 0,92 moles de NH
3
(g), determinar las concentraciones de
N
2
e H
2
en el equilibrio y la constante K
c.

N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
EQUILIBRIO QUMICO
EJERCICIOS RESUELTOS
24
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl
5
, establecindose el equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g).

Sabiendo que la K
C
a la temperatura del experimento es 0,48, determinar la composicin
molar del equilibrio.
.
PCl
5
(g)


PCl
3
(g) + Cl
2
g)
Moles iniciales
3/208,2 0 0
Moles equilibrio
0,0144 - x x x
[ mol / L] 0,0144 x
0,25
X
0,25
X
0,25
Moles equilibrio
0,0014 0,013 0,013