TEMA 2. ESTRUCTURA ATMICA.

0. INTRODUCCIN. 1. INICIACIN A LA TEORA ATMICA. Descubrimiento de las partculas elementales: electrn y protn. 1.2. Modelo atmico de Thomson. 1.3. Modelo atmico de Rutherford.
1.1. 2.

MODELOS MECNICO CUNTICOS. 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. 2.6. 2.7. 2.8. 2.9. Descubrimiento del neutrn. Nmero atmico, nmero msico e istopos. Radiaciones electromagnticas. Espectro electromagntico Espectros atmicos de emisin y absorcin. Teora cuntica de Planck. Espectro de emisin del tomo de hidrgeno. Modelo atmico de Bohr. Modelo atmico de Bohr Sommerfeld. Modelo Vectorial.

3. MODELO MECNICO CUNTICO ONDULATORIO. 3.1. 3.2. 3.3. 3.4. Dualidad onda corpsculo. Principio de De Broglie. Principio de Incertidumbre de Heisenberg. Modelo de Schrdinger. Configuraciones electrnicas.

FSICA Y QUMICA. 1 BACH.

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0. INTRODUCCIN.
La Historia del desarrollo de la estructura atmica est sealada por una serie de avances espectaculares tales como el descubrimiento del electrn, del resto de las partculas atmicas, la capacidad de los tomos de absorber o emitir luz de algunas frecuencias, la periodicidad de las propiedades atmicas,... En este tema vamos a abordar desde un punto de vista histrico la evolucin de los diferentes modelos atmicos. El tema est estructurado en tres partes fundamentales, en la primera se exponen los primitivos modelos corpusculares, posteriormente se analizan los modelos mecnico-cunticos y, finalmente, las ideas mecnico-cuntico ondulatorias actuales.

1. INICIACIN A LA TEORA ATMICA : 1.1. Descubrimiento de las partculas elementales: electrn y protn.
Las leyes de las transformaciones qumicas pueden explicarse admitiendo que la materia es de carcter atmico, es decir, que es discontinua y formada por partculas inalterables e indivisibles, llamados tomos. Esta forma de concebir el tomo empez a discutirse cuando, a mediados del siglo XIX, se investig la conductividad elctrica de los gases. 1.1.1. Descubrimiento del electrn. Los gases son aislantes casi perfectos. Sin embargo, cuando los cientficos del siglo XIX (Plcker, Hittorf, Goldstein, Crookes) los sometieron a una diferencia de potencial elevada y a una presin suficientemente baja, se produjo el paso de corriente. El dispositivo en el que se llev a cabo el experimento se denomin tubo de descarga. ste consista en un tubo hermtico donde se encerraba el gas a muy baja presin y a una diferencia de potencial de varios miles de voltios. El paso de corriente cuando la presin era inferior a 0,1 Pa, iba acompaado de una luminiscencia en el extremo opuesto al ctodo (polo negativo del tubo), desconocida hasta ese momento.
nodo (polo positivo) Luminiscencia + Ctodo (polo negativo)

Rayos catdicos Alto voltaje 5000 V

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Distintos estudios permitieron conocer la naturaleza de este fenmeno: a) La luminiscencia deba de ser provocadas por partculas o radiaciones que se alejaban del ctodo (polo negativo), ya que en el fondo se observaba la sombra del nodo. Por este motivo recibieron el nombre de rayos catdicos.
nodo (polo positivo) Luminiscencia + Ctodo (polo negativo)

Sombra

Rayos catdicos Alto voltaje 5000 V

b) Estos rayos posean gran energa cintica, ya que podan hacer girar una pequea rueda de paletas interpuesta en su camino. Esto demostraba que se trataban de partculas materiales y no de radiaciones tenan masa.
nodo (polo positivo) Luminiscencia + Ctodo (polo negativo)

Rayos catdicos Alto voltaje 5000 V

c) Se comportaban como una corriente elctrica de carga negativa, pues se desviaban hacia la placa positiva al aplicar un campo elctrico externo eran cargas negativas.

Luminiscencia

nodo +

Ctodo +

Rayos catdicos Alto voltaje 5000 V

Tras las experiencias, fundamentalmente de Goldstein y de Crookes, en 1897, J.J. Thomson constat que los rayos catdicos estaban constituidos por partculas negativas cuya naturaleza era independiente del gas que encerraba el tubo. Este hecho le llev a pensar que las partculas en cuestin deban ser partculas constituyentes fundamentales de toda la materia: los electrones.

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Posteriormente, en 1911, el fsico R. Millikan determin experimentalmente el valor de la carga del electrn:

e- = - 1,602 10-19 C
De donde pudo deducirse su masa:

me = 9,109534 10 -31 kg
La existencia de una partcula subatmica de carga negativa oblig a los cientficos a plantear la bsqueda de una partcula subatmica de carga positiva. Su existencia era necesaria porque la materia es neutra. 1.1.2. Descubrimiento del protn. Para estudiar ms detalladamente el fenmeno que se produce en los tubos de descarga, el fsico alemn Goldstein utiliz un ctodo perforado. Esto le condujo a detectar en 1886 una radiacin, al parecer procedente del nodo, que denomin rayos canales.
nodo + Ctodo

Rayos catdicos

Rayos canales

Alto voltaje 5000 V

A principios del siglo XX se comprob su naturaleza: a) Son partculas cuya masa depende del gas encerrado en el tubo de descarga. b) Su masa es mucho mayor que la del electrn. c) Se comportan como una corriente elctrica de carga positiva. Las partculas de los rayos canales con menor masa corresponden al elemento ms ligero, el hidrgeno. Cada una de estas partculas recibi el nombre de protn. Su carga es idntica a la del electrn, pero de signo contrario:

e+ = + 1,602189 10 -19 C
y su masa es 1840 veces mayor que la de aquel:

mp = 1,672649 10 - 27 kg
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1.2. Modelo atmico de Thomson.

John Dalton propuso una teora atmica por el cual, los elementos estaban formados por pequeas partculas discretas llamadas tomos, que conservaban sus propiedades fsicas durante todas las reacciones qumicas. La primera sugerencia de que el tomo posee una estructura interna se produce en 1903, mediante los experimentos de Lenard. J.J. Thomson fue el primero que propuso un modelo atmico que intentara explicar las experiencias observadas en los tubos de descarga. En 1904 Thomson propone el primer modelo atmico, para el que postul lo siguiente: El tomo est constituido por una esfera material con carga positiva en cuyo seno se encuentran los electrones, en cantidad suficiente como para que el conjunto resulte elctricamente neutro.
Modelo atmico de Thomson

1.3. Modelo atmico de Rutherford.

En 1.911 Rutherford propone un nuevo modelo para el tomo para explicar los resultados obtenidos al estudiar el comportamiento de un haz de partculas alfa ( = ncleos de He) al atravesar lminas metlicas delgadas (pan de oro) Observ que la mayor parte de las partculas atravesaba la lmina sin desviarse, un pequeo nmero sufra desviaciones apreciables y algunas de ellas se dispersaban merced a autnticos rebotes.
lmina de oro proteccin de Pb partculas desviadas partculas no desviadas sustancia emisora de partculas partculas reflejadas pantalla fluorescente de sulfuro de cinc

Este conjunto de circunstancias llev a Rutherford a la conclusin de que la distribucin de la carga no era uniforme como postulaba Thomson, ya que en tal caso no haba razn para un comportamiento diferente de las partculas al atravesar la lmina.

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El modelo de Rutherford explicaba los resultados de sus experimentos con partculas : a) Las partculas que pasan lejos del ncleo no se desvan porque la corteza electrnica prcticamente no les afecta. b) Las partculas que pasan cerca del ncleo se desvan porque ste las somete a repulsin electrosttica. c) Las partculas que chocan directamente contra el ncleo rebotan y son "reflejadas" violentamente por tratarse de cargas del mismo signo. Con estos argumentos, propone Rutherford un nuevo modelo en el que el ncleo encerraba toda la carga positiva y prcticamente toda la masa, en torno al cual giraban los electrones en rbitas circulares.
Ncleo Electrn

Este modelo presentaba graves dificultades, ya que el electrn al moverse en una rbita debera emitir energa de forma continua, pasando como consecuencia a una rbita de menor radio, de esta forma, llegara un momento en el que el electrn colisionara contra el ncleo.

2. MODELOS MECNICO-CUNTICOS : 2.1. Descubrimiento del neutrn.

En 1920, Rutherford observ que la suma de las masas de los electrones y protones que forman un tomo era muy inferior a la masa total del tomo o masa atmica, por lo tanto, y hasta confirmarlo experimentalmente, Rutherford lanz la siguiente hiptesis: "debe existir otra partcula subatmica que carezca de carga elctrica (para mantener al tomo neutro) y que posea una masa aproximadamente igual a la del protn y que est situada en el ncleo". No fue hasta 1932, cuando J. Chadwick detect una nueva partcula subatmica en una reaccin nuclear (bombardeo de una lmina de berilio con partculas ). Las caractersticas de sta coincidieron con las predichas por Rutherford y se mantuvo el nombre que ste le haba dado: neutrn. Sus caractersticas son:
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Carga elctrica = 0 mn = 1,674954 10 - 27 kg

2.2. Nmero atmico, nmero msico e istopos.

En la primera dcada del siglo XX un joven investigador britnico, Moseley , midi con exactitud la carga nuclear positiva de distintos elementos qumicos. Sus resultados permitieron asignar a cada uno de los elementos un nmero especfico que los caracteriza y que se denomina nmero atmico, Z. El nmero atmico, Z, de un elemento qumico representa la carga nuclear positiva de sus tomos, es decir, el nmero de protones que stos contienen en el ncleo. Si el tomo es neutro (no in), el nmero de cargas positivas y negativas coinciden, luego el nmero atmico, Z, tambin expresa el nmero de electrones, que presenta el tomos. En 1906 B.B. Boltwood, descubri en la serie de desintegracin del uranio y radio la existencia de tomos con las mismas propiedades qumicas, pero con diversa masa atmica. Al nuevo elemento lo denominaron "ionio", y posea un peso atmico de 230, de propiedades qumicas idnticas al torio (Th), de masa atmica 232. Poco despus, hacia 1910, investigaciones tambin relacionadas con la radiactividad hicieron admitir a Soddy que un gran nmero de elementos estn constituidos por una mezcla de dos o ms elementos, de masas atmicas distintas, pero de propiedades qumicas y fsicas tan semejantes que ningn mtodo qumico de separacin ha podido separarlos. Soddy dio en 1914 el nombre de istopos (del griego, "isos" = "igual", y "topos" = "sitio") a dichos elementos mezclados, ya que dada su identidad qumica han de ocupar el mismo lugar o sitio en el Sistema Peridico. Pero, por qu tomos qumicamente idnticos pueden poseer masas atmicas diferentes? La respuesta est en el ncleo de dichos tomos. Los tomos de un mismo elemento pueden tener un nmero variable de neutrones. Como consecuencia, su masa atmica tambin es variable. Por ello, es importante conocer tanto el nmero atmico de un tomo como su nmero msico, A. ste representa al nmero de nucleones (partculas del ncleo atmico) que contiene su ncleo, es decir, la suma de protones y neutrones que lo forman. As pues:

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El nmero atmico se representa por la letra Z y es igual al nmero de protones que posee un tomo. Este nmero tambin coincide con el nmero de electrones, cosa lgica, ya que si suponemos que el tomo es neutro, el nmero de cargas positivas debe ser igual al de cargas negativas.

Z = n p+ = n e

El nmero msico, se representa por la letra A y es igual a la suma del nmero de protones y de neutrones que constituyen el tomo.

A = n p+ + n n
Para especificar un tomo determinado se emplea la siguiente notacin: N msico (A)
23

Na
11

Smbolo

N atmico (Z) Conociendo A y Z es muy fcil conocer el nmero de electrones, protones y neutrones de un determinado elemento: Ej:

n e- = Z n p+ = Z n n = A -Z

23 Na 11

Z = 11 A = 23

n e- = 11 n p+ = 11 n n = 23 11 = 12

CONCEPTO DE ISTOPO. Muchos elementos, en su estado natural, poseen tomos, que aun teniendo el mismo nmero atmico, Z, tienen diferente nmero msico, A. Llamamos istopos a las formas atmicas de un mismo elemento que se diferencian en su nmero msico. As pues, los istopos se diferencian en el nmero de neutrones. En la naturaleza podemos encontrar tres tipos diferentes de tomos de Hidrgeno, que poseen incluso nombre propio:

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1 H 1

2 H 1 H

3 1

Protio n e- = 1 n p+ = 1 n n = 0

Deuterio n e- = 1 n p+ = 1 n n = 1

Tritio n e- = 1 n p+ = 1 n n = 2

________________________________________ Ejemplo: Determina el nmero atmico, Z, el nmero msico, A y el nmero de electrones del istopo de plutonio, 239 Pu . 94 Z = 94 ; A = 239 ; luego N = A - Z , as que N = 239 - 94 = 145. De donde este istopo de plutonio contiene: 94 electrones (por ser neutro) ________________________________________

Masa isotpica y masa atmica. Como vimos en unidades anteriores, la masa atmica de un elemento es la masa medida de un tomo en unidades de masa atmica. pero, de un istopo del elemento? Si hallamos la masa, expresada en u.m.a., de un tomo de un istopo concreto de un elemento, obtendremos nicamente la masa isotpica correspondiente al istopo elegido. Para hallar la masa atmica de un elemento debemos tener en cuenta todos sus istopos naturales, las masas isotpicas de stos y la abundancia en la que se presentan. 36 38 40 Por ejemplo, se sabe que el argn presenta tres istopos, 18 Ar , 18 Ar , 18 Ar , cuyas masas isotpicas son, respectivamente, 35.968 uma, 37,963 uma y 39,962 uma, y sus abundancias relativas correspondientes son: 0,337 %, 0,063 % y 99,600 %. La masa atmica del elemento argn podemos calcularla a partir de la media ponderada de las masas isotpicas:
Ar = 35,968 0,337 + 37 ,963 0,063 + 39,962 99,600 100

36

de donde Ar (Ar) = 39,947 uma. ________________________________________ Ejemplo: Calcular la masa atmica del silicio, si ste presenta dos istopos, cuyas masas isotpicas y abundancias relativas son las de la tabla: Istopo Masa isotpica Abundan cia relativa
28 14 Si 29 14 Si 30 14 Si

27,986

28,991

29,986 3,05 %

93,05 % 3,90 %

La masa atmica del silicio vendr dada por:

Ar = 27 ,986 93,05 + 28,991 3,90 + 29,986 3,05 100

de donde Ar (Si) = 28,086 uma. ________________________________________

2.3. Radiaciones electromagnticas. Espectro electromagntico.

A mediados del siglo XIX, el fsico y matemtico J. C. Maxwell elabor una teora completa sobre la luz que explicada todo lo que se conoca de ella hasta ese momento; la teora se conoce como teora electromagntica clsica. Segn esta teora la luz es una onda electromagntica. Si definimos un campo electromagntico, como la regin del espacio en la que a cada punto queda asociado un valor de intensidad de sus propiedades elctrica y magntica, entonces si provocamos una perturbacin en cualquiera de sus puntos se puede observar experimentalmente que el resto del espacio queda afectado. La perturbacin producida se propaga de modo que transporta energa a todos los puntos del espacio, independientemente de la existencia de materia en el mismo, y lo hace de modo ondulatorio, por ese motivo se denomina onda electromagntica. Una onda electromagntica es, entonces, la forma en la que se propaga la modificacin de las propiedades electromagnticas de un punto del espacio.

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Las ondas electromagnticas cubren una amplia gama de frecuencias o de longitudes de ondas y pueden clasificarse (o agruparse) segn su principal fuente. Esta clasificacin o gama de frecuencias o longitudes de onda recibe el nombre de espectro electromagntico. La clasificacin habitual del espectro electromagntico es la siguiente: (1) Ondas de radiofrecuencia u ondas hertzianas: stas presentan longitudes de onda que van desde algunos kilmetros a 0,3 m, siendo su intervalo de frecuencias desde algunos Hz hasta 109 Hz. Estas ondas se usan en los sistemas de radio y televisin, y son generadas por medio de dispositivos electrnicos, principalmente circuitos oscilantes. (2) Microondas: Las longitudes de onda de las microondas estn entre 0,3 m y 10 -3 m (1 mm), y su intervalo de frecuencia es desde 109 Hz hasta 3 1011 Hz. Estas ondas se usan en el radar y otros sistemas de comunicaciones, as como en el anlisis de la estructura atmica y molecular, y suelen tambin generarse mediante dispositivos electrnicos. (3) Radiacin infrarroja: Cubre longitudes de onda entre 10 -3 m y 7,8 10-7 m, y el intervalo de frecuencias es entre 3 10 11 Hz y 4 1014 Hz. Estas ondas son producidas por todos los cuerpos calientes y molculas, y tienen muchas aplicaciones en la industria, la medicina, la astronoma, etc. (4) Luz o regin visible: Se trata de una regin muy estrecha formada por las longitudes de onda a las cuales nuestra retina es sensible. Se extiende desde 7,8 10-7 m hasta 3,8 10-7 m, y en frecuencias desde 4 1014 Hz hasta 8 1014 Hz. La luz es producida por tomos y molculas como resultado del ajuste interno del movimiento de sus electrones. Las diferentes sensaciones que la luz produce en nuestro cerebro por accin sobre la retina de nuestros ojos, y que nosotros denominamos colores, dependen de la frecuencia (o de la longitud de onda) de la onda electromagntica.

En el siguiente cuadro observamos los intervalos correspondientes a cada color:

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Color Violeta Azul Verde Amarillo Naranja Rojo

( 10-7, ( 10 14 Hz) m) 3,90 - 4,55 7,69 - 6,59 4,55 - 4,92 4,92 - 5,77 5,77 - 5,97 5,97 - 6,22 6,22 - 7,80 6,59 - 6,10 6,10 - 5,20 5,20 - 4,82 5,03 - 4,82 4,82 - 3,84

(5) Radiacin ultravioleta: Las ondas o rayos ultravioletas cubren desde 3,8 10-7 hasta alrededor de 6 10 -10 m, con frecuencias desde 8 1014 Hz hasta 3 1017 Hz aprox. Estas ondas suelen procducirse por tomos y molculas en descargas elctricas. Su energa es del orden de magnitud de la energa involucrada en muchas reacciona qumicas lo que explica muchos de sus efectos qumicos. (6) Rayos X: Esta parte del espectro electromagntico abarca una gama de longitudes de onda entre 10-9 m y 6 10-12 m aprox., o sea frecuencias entre 3 1017 Hz y 5 1019 Hz. Esta parte del espectro fue descubierta en 1895 por el fsico alemn W. Roentgen cuando estudiaba los rayos catdicos. Los rayos X son producidos por la excitacin y desexcitacin de los electrones atmicos fuertemente ligados al ncleo. Esta radiacin se utiliza en el diagnstico mdico porque su mayor absorcin por parte de los huesos en comparacin con otros tejidos permite una "fotografa" ntida. (7) Radiacin gamma ( ): Estas ondas electromagnticas son de origen nuclear y se superponen al lmite superior del espectro de rayos X; sus longitudes de onda van desde alrededor de 10 - 10 m hasta mucho menos de 10 -14 m, estando la gama de frecuencias correspondiente entre 3 10 18 Hz y ms de 3 1022 Hz. Sus energas son del mismo orden de magnitud que las involucradas en los procesos nucleares. Esta radiacin es producida por muchas sustancias radiactivas y estn presentes en grandes cantidades en los reactores nucleares. La mayora de las sustancias no la absorben fcilmente, pero cuando son absorbidos por organismos vivos producen efectos muy graves, a nivel del ncleo celular.

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En el siguiente grfico se resume el espectro electromagntico completo.

(m)
4 10 3 10 2 10 1 10 1 -1 10 -2 10 -3 10 -4 10 -5 10 -6 10 -7 10 -8 10 -9 10 -10 10 -11 10 -12 10 -13 10

(Hz)
4 10 5 10 6 10 7 10 8 10 9 10 10 10 11 10 12 10 13 10 14 10 15 10 16 10 17 10 18 10 19 10 20 10 21 10

Radiofrecuencia

Microondas

Infrarrojo Luz visible Ultravioleta

Rayos X

Rayos gamma

La energa de una onda electromagntica es proporcional a la frecuencia de la misma, por lo tanto las ondas menos energticas del espectros son las de radiofrecuencia, y las de mayor energa es la radiacin gamma. La energa de una onda est relacionada con su produccin y sus efectos sobre la materia: a mayor energa, mayor efecto, y a niveles ms profundos de la materia afecta.

2.4. Espectros atmicos de emisin y absorcin.

Todas las sustancias absorben, emiten o reflejan la energa en forma de onda electromagntica, en algn momento. Al calentar un cuerpo ste emite energa en forma de radiacin. Dicha energa es absorbida por los cuerpos que se encuentran a su alrededor, hasta que se alcanza el equilibrio radiativo, que ocurre cuando se llega al equilibrio trmico.

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La radiacin que emiten los cuerpos calientes est formada en realidad por varios tipos de radiacin. Por ejemplo, si hacemos pasar la luz solar a travs de un prisma ptico, podemos observar las distintas radiaciones que componen la luz solar, es lo que denominamos gama de colores del arco iris. Al resultado de la descomposicin de la radiacin que emite un cuerpo le denominaremos espectro. La radiacin que emite cada cuerpo depende de las condiciones en las que lo haga y de la naturaleza del mismo. Si calentamos un trozo de hierro hasta que alcanza una temperatura elevada, se observa que primero adquiere una tonalidad roja, la cual vara progresivamente a medida que aumenta la temperatura. Al alcanzar los 3000 K, el hierro adquiere un color blanco brillante. Si estudiamos el espectro (conjunto de radiaciones) que emite el hierro en esas condiciones, veremos que es similar al que se obtiene por descomposicin de la luz solar, una distribucin uniforme de colores (arco iris), sin una clara delimitacin entre ellos. A este tipo de espectros les denominamos espectros continuos, y son caractersticos de los slidos y los lquidos cuando stos se calientan. Si la sustancia se halla en estado gaseoso, el espectro resultante es muy diferente. En este caso el espectro est formado por una serie de rayas brillantes, situadas en determinadas zonas, y que es caracterstico de la sustancia. Este espectro recibe el nombre de espectro discontinuo. La posicin que ocupan las rayas depende de la naturaleza de la sustancia. Ambos tipos de espectros son espectros de emisin, ya que son el resultado de la descomposicin de la luz que emiten las sustancias. Cuando lo que se analiza es el conjunto de radiaciones que absorbe una sustancia, obtenemos el espectro de absorcin de la misma.

2.5. Teora Cuntica de Planck .

Si representamos ahora como se distribuye la energa Energa emitida por un slido incandescente en funcin de la temperatura, se obtiene la grfica adjunta. En el eje de 6000 K ordenadas representamos la energa emitida (en unidades 5000 K 4000 K arbitrarias), y en el eje de abscisas, el valor de las diferentes longitudes de onda que componen la radiacin emitida por el 1 -6 ( 10 m) cuerpo. Cada curva representa la cantidad de energa que emite un slido incandescente a una temperatura fija en cada longitud de onda. En la grfica podemos observar que: a) el cuerpo emite radiacin en todas las longitudes de onda (espectro continuo); b) existe una longitud de onda caracterstica para la que la emisin de energa es mxima; y, c) cuando se disminuye la temperatura, el mximo de energa se desplaza hacia longitudes de onda mayores. Los intentos realizados para explicar estos resultados permitieron introducir lo que fue la primera hiptesis cuntica.

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La primera aportacin para explicar estas curvas se debi a Wien, que recibi el Nobel en Fsica en 1911 por su descubrimiento. Las leyes de Wien y de Stefan - Boltzmann nos acercan a la comprensin de las curvas de energa; sin embargo, no llegan a explicarlas satisfactoriamente. Para ello fueron necesarias las hiptesis de Planck. Max Planck formul en 1900 la primera explicacin satisfactoria de dichas curvas. Para ello tuvo que modificar radicalmente la forma de pensar sobre la materia. Planck admiti que la materia est formada por un gran nmero de partculas que oscilan, emitiendo cada una de ellas energa en forma de ondas electromagnticas (como si de pequeas emisoras de radio se trataran). Todas las teoras anteriores admitan que era posible cualquier tipo de frecuencia de vibracin, sin embargo Planck postul que, para obtener un resultado acorde con la experiencia, era suponer que la energa que emiten las partculas que vibran debe ser un mltiplo entero del producto de una constante "h" por la frecuencia con la que oscilan: E=nh donde E, es la energa emitida por el oscilador, es la frecuencia, h la constante de Planck, cuyo valor es de 6,625 10-34 J s, y n un nmero entero cualquiera. La hiptesis de Planck establece que la energa se emite a "saltos", en pequeos paquetes denominados cuantos. Planck fue reacio a extender esta hiptesis a otros campos de la fsica. Sin embargo, con el transcurso del tiempo, su hiptesis se ha convertido en uno de los pilares en que se sustenta la fsica actual.

2.6. Espectro de emisin del hidrgeno.

Se define como espectro, la gama de frecuencias de luz emitidas por un tomo. Cuando se calienta un metal, la llama producida adquiere unos colores caractersticos para cada metal, si esta luz se hace pasar a travs de un prisma, se obtiene un espectro constitudo por un conjunto de lneas especficas de cada elemento. Si el hidrgeno se somete a este proceso se obtiene un espectro de rayas especficas para este elemento, esto hace pensar que sea una propiedad relacionada con sus caractersticas atmicas. Las lneas del espectro completo del tomo de H se agrupan en 5 series: SERIE LYMAN BALMER PASCHEN ZONA UV VIS IR
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BRACKETT PFUND

IR IR

Lyman encontr una expresin matemtica estudiando la region UV : = 1/ = R [ 1 - 1 / n2]

Balmer, estudiando el visible, lleg a una expresin idntica a la anterior pero ahora se modificaba el primer trmino dentro del corchete: = 1/= R [ - 1 / n2] Para Paschen el trmino se convierte en 1/9, para Brackett en 1/16 y para Pfund en 1/25. Ritz unific todas estas leyes en una sola y general que ser:

= 1/ = R [ 1/ n12 - 1/n22 ]

donde R es la constante de Rydberg = 109678 cm-1 Serie Lyman Balmer Paschen Brackett Pfund n1 1 2 3 4 5 n2 2,3,4,... 3,4,5,... 4,5,6,7,... 5,6,7,... 6,7,8,...

2.7. Modelo atmico de Bohr.

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Niels Bhr, alumno de Rutherford, avanz hacia una mejor comprensin de la estructura de los tomos. Parti del modelo de Rutherford y a ste le incorpor las ideas de Planck. Los postulados del modelo de Brh son los siguientes: Los electrones giran alrededor del ncleo describiendo rbitas circulares, de forma que las rbitas descritas son estacionarias, es decir, que el electrn en su movimiento no emite ni absorbe energa. Slo son posibles determinadas rbitas circulares, no todos los radios estn permitidos, existen unas condiciones de cuantizacin concretas. La emisin de energa slo tendr lugar cuando el electrn salte desde una rbita excitada E2 hasta otra interna E1 y de menor energa, siendo emitida esta energa en forma de cuanto de luz.

E= h

= E2- E1 / h

E3 E2 E1 e Ncleo

E = E3 - E1

Absorcin de energa e

E = E1 - E3
Emisin de energa

Si hacemos uso de las expresiones matemticas correspondientes al modelo de Bohr, podemos determinar el valor de los radios de las rbitas permitidas en el tomo de hidrgeno, en funcin del llamado nmero cuntico PRINCIPAL "n". Para el caso de la primera rbita se obtiene el valor del radio del tomo de hidrgeno, que es: r = 0.529 angstrom. El modelo de Bohr nos lleva a obtener una expresin para el nmero de onda muy similar a la postulada por Ritz: = 1/ = 22 e4 m / h3 c [ 1/ n12 - 1 / n22 ]

donde el trmino que va delante del corchete equivale a la constante de Rydberg, analizada anteriormente. Esta notable concordancia entre la teora de Bohr y las expresiones matemticas que cumplan las lneas espectrales del hidrgeno, constituy un importante triunfo pata la Teora de Bohr. La rbita con n=1 tiene la energa menor, por lo que el electrn ocupa esta posicin en su estado ms estable o estado fundamental.

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Al excitarse el electrn, salta a una rbita superior, desde donde vuelve a otra ms estable y por tanto, de menor energa. En este regreso el electrn emite energa, producindose las lneas espectrales de la siguiente forma:

Serie de Lyman - Transcisin desde n=2,3,... Serie de Balmer Transicin desde n=3,4,... Serie de Paschen Transcin de n=4,5,... a

a a

n=1. n=2. n =3.

y as, con el resto de las series de Brackett y Pfund.

2.8. Modelo de Bohr- Sommerfeld.

Aunque el modelo de Bohr constituy un gran paso hacia el conocimiento de la constitucin de la materia, este modelo no fue capaz de explicar el desdoblamiento de algunas lneas espectrales del tomo de hidrgeno (ante campos elctricos y magnticos intensos). Sommerfeld solucion momentneamente el problema introduciendo un mayor nmero de rbitas permitidas que justificaron la complejidad del espectro. Para ello, Sommerfeld admiti que adems de rbitas circulares, podra haber rbitas elpticas pero tambin bajo unas condiciones de cuantizacin que limitaran los valores de los semiejes de las elipses.

2.9. Modelo Vectorial del tomo.

Pronto se observ que el nmero de lneas que realmente constituan la estructura fina del espectro de hidrgeno, era inferior a las que proporciona el modelo de B-S fue modificado. Estas modificaciones se contemplaron en el modelo vectorial. Las ms importantes fueron las siguientes: Se mantiene el nmero cuntico principal n, cuyo valores van desde 1 en adelante n= 1,2,...,n determina de modo global la energa de la rbita y fija el nivel energtico. Se define un nuevo nmero cuntico l, llamado nmero cuntico secundario l, fija el subnivel energtico y el tipo de rbita. Sus valores van desde l=0 hasta n-1. La orientacin de las rbitas en el espacio est cuantizada. Se define otro nmero cuntico, llamado nmero cuntico magntico m toma valores desde l hasta +l, pasando por cero m= -l.... 0..... +l.

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 En 1925 Goudsmit atribuy al electrn un sentido de giro en torno al propio eje, que constituira el cuarto nmero cuntico, llamado nmero cuntico de spn s. Dicho nmero cuntico toma nicamente dos valores +1/2 y 1/2. As, el estado cuntico de un electrn vendra definido por los valores : n, l, m y s.

3. MODELO MECNICO- CUNTICO- ONDULATORIO.

3.1. Dualidad onda-corpsculo. Principio de De Broglie.

Los fenmenos de interferencia y difraccin de la luz exigen el uso de una teora ondulatoria, mientras que la reflexin o refraccin se pueden explicar mediante una teora corpuscular. Tenemos pues, una dualidad de comportamiento: la radiacin luminosa se puede considerar como una corriente de fotones o un movimiento ondulatorio. De Broglie, seal que en el caso del electrn poda existir una dualidad de comportamiento anloga a los fenmenos luminosos. Todos los experimentos realizados hasta entonces se podan explicar admitiendo que los electrones eran partculas con una cierta carga y masa, pero De Broglie propuso que el electrn tambin se poda definir en trminos de una onda, cuya longitud de onda asociada fuese:

= h / p = h / mv donde h es la constante de Planck p es la cantidad de movimiento del electrn.

3.2. Principio de Incertidumbre de Heisenberg.

En 1927, Heisenberg lleg a la conclusin de que la indeterminacin en el valor obtenido para la posicin de una partcula combinada con la indeterminacin en el valor obtenido para el momento de la misma debera valer como mnimo, h/2. La expresin matemtica del principio de Incertidumbre es:

x p = h / 2

siendo h, la constante de PlancK. Esta expresin nos dice que si tratamos de calcular con mucha precisin el momento de la partcula (su velocidad), sta quedar deslocalizada, ya que, no podremos precisar su situacin. O se conoce la velocidad o se conoce la posicin.

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Desde este punto de vista prctico, este principio plantea que la trayectoria del electrn no se puede seguir considerando como un camino definido, es decir, una rbita, sino que la partcula goza de cierta libertad de movimiento dentro de un conjunto de posiciones posibles, originndose una banda de indeterminacin en la posicin del electrn.

3.3. Modelo de Schrdinger.

Si consideramos la ecuacin de una onda tridimensional, y a sta le incorporamos las ideas de De Broglie y de Heisenberg obtenemos la llamada ecuacin de Schrdinger: + 82m / h2 (E-U) = 0

Dicha ecuacin describe la conducta de una onda tridimensional, es decir que se mueve en las tres direcciones del espacio (x, y, z) asociada a una partcula de masa m. Cuando se intenta resolver esta ecuacin, nos encontramos con que slo tiene solucin para ciertos valores de energa E, que estn cuantizados. Los parmetros de cuantizacin coinciden con los nmeros cunticos n, l, m considerados en el modelo vectorial. Para cada tro de valores n, l, m existe una solucin correspondiente a un estado energtico concreto y que se denomina funcin de onda . Cuando unimos varios puntos con igual funcin de onda, se obtiene una superficie lmite donde la probabilidad de encontrar al electrn es muy elevada. A esa zona se le llama ORBITAL. As, en el modelo de Schrdinger, los nmeros cunticos n, l y m definen a un orbital atmico n numro cuntico principal : Determina el nivel energtico. Fija el tamao del orbital. Es un nmero

n = 1,2,3,4...

Fija

I nmero cuntico secundario: Determina el subnivel energtico. la forma del orbital. Es una letra. l= 0 l= 1 l=2 l=3 s p d f
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m nmero cuntico magntico : Determina la orientacin del orbital, desde -l hasta + l

vara

n 1 2 2 3 3 3 4 4 4 4 2

s nmero cuntico de spn. Puede valer: l m s tipo orbital___________ 0 0 1 0 1 0 0 -1,0,+1 0 +1,0,-1 +2,+1,0,-1,-2 0 1 2 0 -1,0,+1 -2,-1,0,1,2 1s ESFRICO 2s ESFRICO 2( px, py, pz) BILOBULAR 3s ESFRICO 3px, 3py,3pz. BI LOBULAR. 5 orbitales d. 4s ESFRICO. 4px, 4py,4pz. BI LOBULAR 5 orbitales d 7 orbitales f

3 -3,-2,-1,0,+1,+2,+3

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n determina el nivel

orbital 1 s n=1 l=0

orbital 2 s n=2 l=0

orbital 3 s n=3 l=0

l determina la forma

orbital 3 s n=3 l=0

orbital 3 p n=3 l=1

orbital 3 d n=3 l=2

m l determina la orientacin y x z y x z

orbital 2 p x n=2 l=1 m =-1 l y

orbital 2 p y n=2 l=1 m =0 l

orbital 2 p z n=2 l=1 m =+1 l

orbital 3 d 2 2 x - y n=3 l=2 m =-2 l y x z

orbital 3 d 2 z n=3 l=2 m =-1 l z x y

orbital 3 d xy n=3 l=2 m =0 l

orbital 3 d n=3 l=2 m = +1 l

xz

orbital 3 d yz n=3 l=2 m = +2 l

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3.4. Configuracin electrnica de un elemento.

Como hemos visto, los electrones se distribuyen alrededor del ncleo en los diferentes niveles y orbitales. Para saber cmo se ordenan debemos tener en cuenta las siguientes reglas: a) Principio de construccin o relleno: Los orbitales se completan con electrones segn sus energas relativas, empezando por los de menor energa. b) Principio de exclusin de Pauli: Dos electrones de un mismo tomo no pueden tener los cuatro nmeros cunticos iguales. As, en cada orbital slo puede haber dos electrones, uno con espn + 1/2 y el otro - 1/2. c) Principio de Hund o de mxima multiplicidad: Dos orbitales con los mismos nmeros cunticos n y l poseen la misma energa y reciben el nombre de orbitales degenerados. Para llenarlos, primero se coloca un electrn en cada orbital; a continuacin, se completan con el segundo electrn. De estos principios se deduce que el orden de ocupacin (de energa) es el siguiente: 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p, ... Para hacer el relleno de orbitales atmicos suele utilizar el diagrama de Moeller. Una regla muy simple y til para el llenado de orbitales. Slo hay que seguir la secuencia marcada por las flechas. La distribucin de los electrones de un tomo en sus distintos niveles y orbitales alrededor del ncleo recibe el nombre de configuracin electrnica o estructura electrnica.
1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p 3d 4d 5d 6d 4f 5f

Por ejemplo, para establecer la configuracin electrnica del flor tenemos que saber en primer lugar el n de electrones que posee dicho tomo, como su nmero atmico es Z = 9, poseer nueve electrones. La distribucin de esos nueve electrones en los orbitales puede realizarse utilizando el diagrama de Moeller. Recordemos el n de electrones que "caben" en un orbital, entonces: 12 2s2 2p5, o bien, 1s2 2s2 (2px2 2py2 2pz1). En dicha configuracin observamos que el orbital 2p existe un electrn desapareado.

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