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Fenmenos de Transferncia II

1
Transferncia de Massa
O que Transferncia de Massa? Como ocorre?
A transferncia de massa em sentido lato poder ser entendida
como o movimento espacial da matria.
No entanto, transferncia de massa geralmente entendida no seu
sentido mais estrito, referindo-se ao movimento de um componente
especfico (A, B) num sistema de vrios componentes.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Fenmenos de Transferncia II
3
Transferncia de Massa
Difuso conceitos bsicos
A Transferncia de um componente de uma mistura de uma regio
onde a sua concentrao elevada para outra regio onde a sua
concentrao menor.
A transferncia promovida pela existncia de um gradiente de
concentrao.
[ ]
1 - 2 -
s m mol
dz
dC
D J
A
AB Az
=
Fenmenos de Transferncia II
4
Transferncia de Massa
Considere uma cmara que contm dois gases (A e B) mesma temperatura e
presso, separados por uma parede. Se a parede for removida, as espcies sero
transportadas por difuso.
Difuso conceitos bsicos
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Conveco conceitos bsicos
Transferncia de massa devido a gradientes provocados por foras externas.
Preparao de ch por infuso (extraco slido/lquido seguido de difuso).
O processo de transferncia de massa favorecido pela agitao da colher
(conveco).
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Leis de equilbrio entre fases
A transferncia de massa atravs de uma fase ou entre duas fases passando a
fronteira entre elas (lquida-lquida, lquida-slida, gs-lquida ou gs-slida)
requer umafastamento das condies de equilbrio.
Exemplo
Dissoluo de um sal numa panela com gua ocorre at a concentrao
de sal na gua atingir o valor mximo, designado por solubilidade. A
solubilidade depende temperatura da gua.
Outro exemplo
A secagem da roupa ocorrer mais rapidamente se o ar estiver mais
seco, isto , quando a presso parcial de vapor de gua no ar estiver
mais afastada do seu valor mximo. O valor mximo dado pela
presso de vapor correspondente temperatura considerada.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Leis de equilbrio entre fases
Os valores das concentraes de equilbrio entre fases (C
A
F1
, C
A
F2
,
respectivamente na fase 1 e fase 2) so apresentados na literatura
sob formas. Contudo existem para vrios equilbrios entre fases,
equaes sob a seguinte forma:
C
A
F1
=m.C
A
F2
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Leis de equilbrio entre fases
As expresses analticas para os equilbrios lquido-gs podem ser descritas pela
Lei de Henry, vlida para misturas diludas
ou pelas expresses descritas pela lei de Raoult
onde p
A
a presso parcial do componente A na mistura gasosa em equilbrio
como lquido cuja concentrao emA C
A
.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Leis de equilbrio entre fases
Solubilizao de A (slido) num lquido B.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Leis de equilbrio entre fases
Solubilizao de A (gs) num slido B.
A concentrao de A no slido, junto da superfcie, dada pela
solubilidade [S]=mol/(m
3
slido.Pa); [C
AS
]=mol/(m
3
slido).
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Leis de equilbrio entre fases
Absoro de umgs soluto A numlquido B.
Se A for pouco solvel emB (soluo diluda) , emgeral, aplicvel a Lei
de Henry.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Difuso molecular
A transferncia de massa por difuso molecular em consequncia de uma
diferena de concentraes espacial anloga transferncia de calor por
conduo, embora seja um fenmeno mais complexo, pois ocorre numa
mistura compelo menos duas espcies qumicas.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Difuso molecular
Estado Gasoso
Difuso do componente A num recipiente aps a remoo de uma placa
que o divide em duas seces.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Difuso molecular
Estado estacionrio 1 Lei de Fick
Se a concentrao total C (moles de (A+B)/m
3
) for constante, ou
aproximadamente constante, como emsolues diludas, ento:
Fenmenos de Transferncia II
15
Transferncia de Massa
Difuso molecular
Estado estacionrio 1 Lei de Fick
No caso de gases, a integrao resulta em:
onde p
A1
e p
A2
so, respectivamente, as presses parciais de A mantidas
constantes nas fronteiras z
1
e z
2
(isto , nos extremos do percurso de
difuso), considerando o gs como perfeito (C
A
=p
A
/(RT)).
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Difuso molecular
Numa mistura gasosa binria, o coeficiente de difuso:
D
AB
= D
BA
~10
-5
m
2
/s
que dependente da temperatura e da presso na forma geral:
como previsto pela teoria cintica dos gases.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Difuso molecular
Em lquidos, a velocidade de difuso molecular menor pois as
molculas esto mais prximas, aumentando as colises e a resistncia
difuso. Assim, D
AB
depende da concentrao de A em B e toma valores
~ 10
-9
m
2
/s.
A relao relativa dos coeficientes de difuso , de uma forma geral, a
seguinte:
D
lquidos
D
gases
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Conveco
O mecanismo de transferncia de massa atravs de um fluido
emmovimento designado por conveco.
A conveco pode ser classificada sob duas formas distintas:
- Conveco natural (se o movimento for provocado por
diferenas de densidades).
- Conveco forada (se o movimento for provocado por aco
de agentes externos, como uma ventoinha, bomba centrifuga,
ou outros).
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Conveco
Considere-se uma mistura binria (A+B), como um fluido,
deslocar-se devido a diferenas de presso no interior de uma
conduta:
Se no houver gradientes de concentrao, a velocidade mdia de
deslocamento do componente A igual velocidade mdia molar do
fluido e a velocidade de difuso molecular prevista pela 1 lei de Fick
nula.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Conveco
Contudo, se houver gradientes de concentrao, umobservador exterior ver que
a velocidade de deslocamento de A ser maior que a velocidade mdia do fluido,
uma vez que A se vai difundir no sentido do gradiente negativo.
Assim, a velocidade de transferncia de A (mol A/s) o resultado da
contribuio do movimento convectivo (devido ao movimento global do fluido)
e do movimento difusivo (devido ao gradiente de concentraes, dado pela 1
lei de Fick).
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Conveco
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Conveco
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Conveco
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Unidades de Concentrao
Concentrao mssica = massa da espcie i por unidade de volume da soluo
Concentrao molar = nmero de mols da espcie i por unidade de volume da
soluo
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Unidades de Concentrao
Fraco Mssica= concentrao mssica da espcie i dividida pela
concentrao mssica total.
Fraco molar=concentrao molar da espcie i dividida pela
concentrao molar total da soluo.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Relaes de Concentrao para uma mistura binria
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Relaes de Concentrao para uma mistura binria
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Velocidades
Velocidade mdia mssica
1
1
v
n
i i
i
n
i
i
v

=
=
=

v
v
Velocidade mdia molar
1
1
v
n
i i
i
n
i
i
C
V
C
=
=
=

v
v
onde as grandezas de velocidades so referenciadas em relao a um sistema de
eixos coordenados fixo.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Velocidades
A velocidade de espcies relativo velocidade mdia mssica ou velocidade
mdia molar designado por velocidade relativa de difuso.
(v
i
v) (velocidade abs. da espcie i vel. Mdia)
(v
i
V) (Velocidade abs. da espcie i Vel. Mdia)
De acordo com a Lei de Fick da Difuso, as espcies podem ter velocidade
relativa de difuso, quando existirem gradientes de concentrao.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Fluxos
Fluxo de massa relativo a um sistema fixo de coordenadas
n
A
- fluxo mssico (kg m
2
s
-1
)
N
A
- fluxo molar (mol m
2
s
-1
)
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Fluxos
Fenmenos de Transferncia II
32
Transferncia de Massa
Balanos de massa
Transporte de um Soluto A atravs de um volume de controlo (VC)
(Taxa de acumulao de A no VC) = (Caudal molar de entrada de A no VC)
(Caudal molar de sada de A do VC) + (Taxa de produo de A no VC)
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Balanos de massa
(Taxa de acumulao de A no VC) = (Caudal molar de entrada de A no VC)
(Caudal molar de sada de A do VC) + (Taxa de produo de A no VC)
Cada um dos fluxos, N, transformado num caudal (ou taxa) molar
por multiplicao pela rea de transferncia de massa que lhe est
associada.
Acumulao: dn
A
/dt
Em estado estacionrio: dn
A
/dt = 0
Em estado transiente:
Se n
A
aumenta com o tempo: dn
A
/dt > 0
Se n
A
diminui com o tempo: dn
A
/dt < 0
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Balanos de massa
(Taxa de acumulao de A no VC) = (Caudal molar de entrada de A no VC)
(Caudal molar de sada de A do VC) + (Taxa de produo de A no VC)
A velocidade de reaco que ocorre no VC expressa pelo
termo R
A
(mols s
-1
)
R
A
< 0 se A for consumido (reagente)
R
A
> 0 se A for produzido (produto)
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Balanos de massa
(Taxa de acumulao de A no VC) = (Caudal molar de entrada de A no VC)
(Caudal molar de sada de A do VC) + (Taxa de produo de A no VC)

= =
+ =
m
j
A Asj sj
k
i
Aei ei
A
R N A N A
dt
dn
1 1
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Balanos de massa Diferenciais
Volume diferencial
Em estado estacionrio e sem reaco vem (A
e
= A
s
= A):
Dividindo ambos os membros por Az:
0 0 + =
+ z z
Az
z
Az
AN AN
0 =

+
z
N N
z z
Az
z
Az
Fenmenos de Transferncia II
37
Transferncia de Massa
Balanos de massa Diferenciais
Dividindo ambos os membros por Az:
0 =

+
z
N N
z z
Az
z
Az
Quando z tender para zero:
0
0
=


+
z
N N
z
z z
Az
z
Az
lim
0 =
dz
dN
Az
N
Az
= C
1
onde C
1
uma constante.
Fenmenos de Transferncia II
38
Transferncia de Massa
Balanos de massa Diferenciais geometria cilndrica
Volume diferencial
Transporte radial de glucose (transportada no sangue) num cilindro de tecido.
Em estado estacionrio e sem reaco, vem:
0 2 2 0 + =
+ r r
Ar
r
Ar
rLN rLN
Fenmenos de Transferncia II
39
Transferncia de Massa
Balanos de massa Diferenciais
0 2 2 0 + =
+ r r
Ar
r
Ar
rLN rLN
Dividindo ambos os membros da equao por 2 rL:
0 =

+
r
rN rN
r r
Ar
r
Ar
Quando r tende para zero:
0
0
=

+

r
rN rN
r r
Ar
r
Ar
r
lim
0 =
dr
) rN ( d
Ar
r
C
N
Ar
2
=
onde C
2
uma constante.
O fluxo radial inversamente proporcional ao raio (a rea de
transferncia de massa vai aumentando comr).
Fenmenos de Transferncia II
40
Transferncia de Massa
Balanos de massa Diferenciais geometria esfrica
Sublimao de uma bola de naftaleno numa atmosfera parada em
estado estacionria.
Volume diferencial
Fenmenos de Transferncia II
41
Transferncia de Massa
Balanos de massa Diferenciais geometria esfrica
Em estado estacionrio e sem reaco, vem:
0 4 4 0
2
2
+ =
+ r r
Ar
r
Ar
N r N r
Dividindo ambos os membros da equao por 4 r:
0
2 2
=

+
r
N r N r
r r
Ar
r
Ar
Quando r tende para zero:
0
2 2
0
=

+

r
N r N r
r r
Ar
r
Ar
r
lim
0
2
=
dr
) N r ( d
Ar
2
3
r
C
N
Ar
=
onde C
3
uma constante.
Fenmenos de Transferncia II
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Transferncia de Massa
Balanos de massa Diferenciais geometria esfrica
Em estado estacionrio e sem reaco, vem:
0 4 4 0
2
2
+ =
+ r r
Ar
r
Ar
N r N r
Dividindo ambos os membros da equao por 4 r:
0
2 2
=

+
r
N r N r
r r
Ar
r
Ar
Quando r tende para zero:
0
2 2
0
=

+

r
N r N r
r r
Ar
r
Ar
r
lim
0
2
=
dr
) N r ( d
Ar
2
3
r
C
N
Ar
=
onde C
3
uma constante.
Fenmenos de Transferncia II
43
Transferncia de Massa
2
3
r
C
N
Ar
=
Balanos de massa Diferenciais geometria esfrica
Por outras palavras, o fluxo radial inversamente proporcional ao
quadrado do raio ( distncia radial ao centro da esfera).
Fenmenos de Transferncia II
44
Transferncia de Massa
Coeficientes Binrios de Difuso
Estado estacionrio 1 Lei de Fick [ ]
1 - 2 -
s m kg
dz
d
D j
A
AB Az

=
Esta lei vlida para solues binrias, ideais, diludas e de
densidade constante.
Traduz a variao linear do fluxo difusivo, j
AZ
, com o gradiente
de concentraes atravs de uma constante de
proporcionalidade, a difusividade ou coeficiente binrio de
difuso de A em B, D
AB.
Fenmenos de Transferncia II
45
Transferncia de Massa
Coeficientes Binrios de Difuso
Estado estacionrio 1 Lei de Fick
Se (densidade da mistura) for constante, e atendendo a que

A
= w
A,
vem:
Para fluxos difusivos molares (J
az
), a 1 lei de Fick toma a seguinte
forma:
dz
dw
D j
A
AB Az
=
[ ]
1 - 2 -
s m mol
dz
dC
D J
A
AB Az
=
Fenmenos de Transferncia II
46
Transferncia de Massa
Coeficientes Binrios de Difuso
Para uma concentrao molar constante da mistura (C), e
atendendo a que C
A
= C x
A
, vem:
[ ]
1 - 2 -
s m mol
dz
dC
D J
A
AB Az
=
dz
dx
CD J
A
AB Az
=
Fenmenos de Transferncia II
47
Transferncia de Massa
Coeficientes Binrios de Difuso
Coeficientes binrios de difuso
Gases: 10
-5
m
2
s
-1
,
Lquidos: 10
-9
m
2
s
-1
Slidos: 10
-14
m
2
s
-1
Apenas no caso dos gases possvel estabelecer estimativas rigorosas.
Na maioria dos casos necessrio fazer a determinao experimental
dos coeficientes de difuso.
Fenmenos de Transferncia II
48
Transferncia de Massa
Coeficientes Binrios de Difuso
Coeficientes binrios de difuso em gases
Equao de Chapman-Enskog (Teoria cintica dos gases):
Com:
D
AB
emcm
2
s
-1
T absoluta, K
P ematm
M
A
e M
B
, massas moleculares de A e B respectivamente

AB
: dimetro de coliso emAngstroms
- parmetro adimensional da coliso integral

|
|

\
|
+
=

2
2 1
2 3 3
1 1
10 86 1
AB
/
B A
/
AB
P
M M
T .
D

Fenmenos de Transferncia II
49
Transferncia de Massa
Coeficientes Binrios de Difuso
Coeficientes binrios de difuso em LQUIDOS
Equao de Stokes-Einstein:
Com:
f: factor de atrito
k
B
: constante de Boltzman, 1.38x10
-23
JK
-1
: viscosidade do solvente
R
0
: raio de Stokes do soluto
0
6 R
T k
f
T k
D
B B
AB

= =
A equao Stokes-Einstein foi deduzida assumindo que as molcula do soluto como
uma esfera rgida que se difunde nummeio contnuo de solvente e que o raio do soluto
muito maior que o raio do solvente (pelo menos cinco vezes).
Fenmenos de Transferncia II
50
Transferncia de Massa
Coeficientes Binrios de Difuso
Coeficientes binrios de difuso em SLIDOS
A falta de preciso da estimativa dos coeficientes de difuso em slidos
muito acentuada e faz com que na maioria das situaes se tenha
recorrer a valores experimentais.
Fenmenos de Transferncia II
51
Transferncia de Massa
Coeficientes Binrios de Difuso
Coeficientes binrios de difuso emMEIOS POROSOS SLIDOS
Fenmenos de Transferncia II
52
Transferncia de Massa
Coeficientes Binrios de Difuso
Coeficientes binrios de difuso emMEIOS POROSOS SLIDOS
Fenmenos de Transferncia II
53
Transferncia de Massa
Escoamento laminar em tubos de paredes solveis
C
Ao
J
Ao
<C
A
><v
z
>|
z+z
<C
A
><v
z
>|
z
z+z z
Parede de
A solvel
B
z
r
Escoamento axial de B em regime laminar completamente desenvolvido atravs de um
tubo de raio R e comprimento L. As paredes do tubo so ligeiramente solveis no fluido B.
L
C
Ao
= solubilidade de A em B
Fenmenos de Transferncia II
54
Transferncia de Massa
Difuso e Conveco
Nestas condies, vem:
v
r
= 0 (velocidade da mistura segundo r)
onde <v
z
> a velocidade mdia na seco transversal do tubo.
Se a concentrao mdia radial for <C
A
>, ento o fluxo convectivo axial de A
segundo z ser <C
A
> <v
z
>, pois na direco axial, a componente difusiva do
fluxo pode ser desprezada emrelao componente convectiva.
Na direco radial, o fluxo difusivo dado pela 1 lei de Fick:
J
A
= D
AB
(C
Ao
- <C
A
>)/R
(
(

\
|
=
2
1 2
R
r
v v
z z
Fenmenos de Transferncia II
55
Transferncia de Massa
C
Ao
J
Ao
<C
A
><v
z
>|
z+z
<C
A
><v
z
>|
z
z+z z
Parede de
A solvel
B
z
r
L
Balano de massa a A no volume diferencial entre z e z + z, em estado
estacionrio:
Entra Sai + Gerado = Acumulao
Entra:
z
A z
z
C v R Fluxo . A
2
=
Escoamento laminar em tubos de paredes solveis
Fenmenos de Transferncia II
56
Transferncia de Massa
Balano de massa a A no volume diferencial entre z e z + z, em estado
estacionrio:
Entra Sai + Gerado = Acumulao
Entra:
Sai:
Gerado:
Logo:
z
A z
z
C v R Fluxo . A
2
=
z z
A z
z z
C v R Fluxo . A
+
+
=
2

( )
A Ao
AB
difusivo
C C
R
D
z R Fluxo . A = 2
( ) 0 2
2 2
= +
+
A Ao
AB
z z
A z
z
A z
C C
R
D
z R C v R C v R
Escoamento laminar em tubos de paredes solveis
Fenmenos de Transferncia II
57
Transferncia de Massa
( ) 0 2
2 2
= +
+
A Ao
AB
z z
A z
z
A z
C C
R
D
z R C v R C v R
Dividindo todos os membros por z, e tomando limites quando z 0 vem:
Esta equao pode ser integrada por separao de variveis, entre a
entrada do tubo (z=0, <C
A
> = <C
AE
> e um ponto genrico no tubo (z = z,
<C
A
> = <C
A
>), obtendo-se o perfil axial de concentraes mdias radiais:
( )
A Ao
z
AB
A
C C
R v
D
dz
C d
=
2
2
( )
|
|

\
|

=
2
2
R v
z D
AE Ao Ao A
z
AB
e C C C C
Escoamento laminar em tubos de paredes solveis
Fenmenos de Transferncia II
58
Transferncia de Massa
Difuso em camada estagnante
Evaporao de um lquido A atravs de um gs B
O fluido B dentro do tubo encontra-se estagnado. Logo n
Bz
= 0.
Anteriormente, j tnhamos deduzido a seguinte equao:
n
Az
=
A
v
z +

A
(v
Az
v
z
)
=

A
v
z
+ j
Az
Fenmenos de Transferncia II
59
Transferncia de Massa
Difuso em camada estagnante

Bz B Az A
Bz B Az A
z
v W v W
v v
v + =
+
=


n
Az
=
A
v
z +

A
(v
Az
v
z
)
=

A
v
z
+ j
Az
Porm, a velocidade na direco z pode ser definida da seguinte maneira:
Susbtituindo a equao anterior na de cima vem:
Introduzindo n
Bz
= 0 vem:
( )
d
D -
AB
dz
W
n n W n
A
Bz Az A Az
+ =

d
- 1
D
-
AB
dz
W
W
n
A
A
Az

=
Fenmenos de Transferncia II
60
Transferncia de Massa
Difuso em camada estagnante

d
- 1
D
-
AB
dz
W
W
n
A
A
Az

=
Mas fazendo umbalano de massa a A em estado estacionrio resulta que o
fluxo de A, segundo z, constante para uma geometria plana:
Logo, aps integrao da equao anterior entre z=0 e z qualquer vem:

- 1
1
ln
AB
D
Ao
W
A
W
z
Ao
n

=
0 =
dz
dn
Az
Ao
n
z
Az
n C
Az
n =
=
= =
0
1
Fenmenos de Transferncia II
61
Transferncia de Massa
Contra-difuso equimolecular
Os gases A e B esto contidos dentro do sistema presso constante P.
A agitao da hlice promove uma concentrao homognea dentro de cada cmara.
Como no existe gradiente de presso, o fluxo de difuso de A no sentido da cmara da
direita igual ao fluxo de difuso de B no sentido da cmara da esquerda.
Fenmenos de Transferncia II
62
Transferncia de Massa
Contra-difuso equimolecular
Numa mistura binria em que dois solutos A e B se movam em
sentidos opostos, com fluxos molares aproximadamente iguais:
N
Az
= -N
Bz
,
Neste caso a equao
reduz-se a:
Diz-se neste caso que estamos em contra-difuso equimolecular.
( )
d
D -
AB
dz
x
C N N x N
A
Bz Az A Az
+ =

d
D -
AB
dz
x
C N
A
Az
=
Fenmenos de Transferncia II
63
Transferncia de Massa
Difuso unidimensional em estado transiente (no estacionrio)
J varia com o tempo;
C dada em termos tanto do tempo quanto da posio:
Situao mais prxima da real;
O perfil de concentrao dado por uma equao
diferencial: 2 Lei de Fick;
A taxa de variao da concentrao com o tempo, igual ao
gradiente do fluxo
Se a difusividade no depender de z, vem:
|

\
|

z
C
D
z t
C
A
AB
A
|
|

\
|

2
2
z
C
D
t
C
A
AB
A
Fenmenos de Transferncia II
64
Transferncia de Massa
Difuso unidimensional em estado transiente (no estacionrio)
Difuso em estado transiente num meio semi-infinito
Considere-se um meio semi-infinito com origem numa interface a
z=0 e que se estende at muito longe, isto , at z = .
No instante t=0, a concentrao na interface z=0 aumenta
instantaneamente para C
A0
, mantendo-se nesse valor para t>0.
z z=0
C
A
C
A0
z
J
AZ
/
z
J
AZ
/
z+z
Fenmenos de Transferncia II
65
Transferncia de Massa
Difuso unidimensional em estado transiente (no estacionrio)
Difuso em estado transiente num meio semi-infinito
Os perfis de concentrao de A nesse meio, C
A
= C
A
(z,t), vo variar
com a distncia interface e com o tempo.
Um balano de massa a A ao elemento de volume A
z
z resulta em:
As condies fronteira e a condio inicial para este caso sero:
t < 0 z 0 C
A
= C
A
t 0 z=0 C
A
= C
A0
z C
A
= C
A
|
|

\
|

2
2
z
C
D
t
C
A
AB
A
Fenmenos de Transferncia II
66
Transferncia de Massa
Difuso unidimensional em estado transiente (no estacionrio)
Difuso em estado transiente num meio semi-infinito
Para resolver a equao de 2 ordem, introduz-se uma varivel
combinada, , definida por:
A soluo da equao passa a ser dada por:
onde erf uma funo erro. Esta funo encontra-se tabelada.
t D z
AB
4 / =
|
|

\
|
=

t
AB
D
z
erf
C C
C C
ou erf
C C
C C
A A
A A
A A
A A
4
1 1
0 0

Fenmenos de Transferncia II
67
Transferncia de Massa
Difuso unidimensional em estado transiente (no estacionrio)
Difuso em estado transiente num meio semi-infinito
O fluxo, nestas condies, dado por:
E na interface ser:
A taxa de transferncia de massa (moles s
-1
) obtm-se
multiplicando este fluxo pela rea de transferncia, Az:
O fluxo mdio durante um intervalo de tempo tf dado por:
( )
t D z
A A
AB
Az
AB
e C C
t
D
J
4
0
2
/

( )

=
=
A A
AB
z
Az
C C
t
D
J
0
0

( )

=
= =
A A
AB
z
z
Az z A
C C
t
D
A J A W
0
0

Fenmenos de Transferncia II
68
Transferncia de Massa
Difuso unidimensional em estado transiente (no estacionrio)
Difuso em estado transiente num meio semi-infinito
O fluxo mdio durante um intervalo de tempo tf dado por:
( )

=
= =
A A
AB
z
z
Az z A
C C
t
D
A J A W
0
0

( )

=
= =

A A
AB
tf
tf
z
Az
A
C C
t
D
dt
dt J
N
0
0
0
0
2

Fenmenos de Transferncia II
69
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa
Introduo
difuso turbulenta + difuso molecular
Camada laminar
(difuso molecular)
Legenda: Escoamento externo sobre uma superfcie slida de ummaterial A que
solvel no fluido que circula tangencialmente a esta emregime turbulento.
dy
C d
D D J
A
t
AB
l
AB
A
) (
) ( ) (
(*)
+ =
Fenmenos de Transferncia II
70
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Introduo
dy
C d
D D J
A
t
AB
l
AB
A
) (
) ( ) (
(*)
+ =
No escoamento, por convenincia do tratamento matemtico das equaes,
frequente utilizar as seguintes variveis adimensionais:

+
= v
+


v
+
=
v
z
v

+
=
v

0

Onde v* uma velocidade caracterstica definida da seguinte forma:
v


Fenmenos de Transferncia II
71
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Introduo

+
= v
+


v
+
=
v
z
v

+
=
v

(C

A0
C

A
)
J
A0

Onde v* uma velocidade caracterstica definida da seguinte forma:
v


sendo
0
a tenso de corte na parede (y=0).
O transporte na direco perpendicular superfcie sempre limitado
pela resistncia difusiva adjacente superfcie. Este resistncia est
associada frequentemente denominada sub-camada laminar onde se
desenvolve o perfil de velocidades:

+
= v
+

para valores de y
+
entre 0 e 5 (espessura da sub-camada
laminar).
Fenmenos de Transferncia II
72
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Introduo
dy
C d
D D J
A
t
AB
l
AB
A
) (
) ( ) (
(*)
+ =
Na sub-camada laminar (regime laminar) , o , muito pequeno quando
comparado com o seu valor na regio central (regime turbulento), portanto a
transferncia de massa devido essencialmente ao transporte molecular ( ).
) (t
AB
D
medida que aumenta a distncia parede (y), aumenta.
) (t
AB
D
) (l
AB
D
Fenmenos de Transferncia II
73
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Introduo
y
CA
1
CA
2
Para regime laminar:
Para regime turbulento: onde D
AB
(t)
a difusividade
turbulenta (regio central)
Ento o fluxo total (em regime turbulento) ser:
dz
dC
D J
A
l
AB
l
A
=
) (
dz
d
D J
A
C
t
AB
t
A

=
) (
) (
dy
C d
D D J
A
t
AB
l
AB
A
) (
) ( ) (
(*)
+ =
Fenmenos de Transferncia II
74
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa
y
CA
1
CA
2
A distncia y
2
-y
1
muitas vezes desconhecida, logo a equao anterior
simplificada para:
onde k
c
o coeficiente de transferncia de massa.
dy
C d
D D J
A
t
AB
l
AB
A
) (
) ( ) (
(*)
+ =
( )
2 1
1 2
) ( ) (
(*)
) (
A A
t
AB
l
AB
A
C C
y y
D D
J

+
=
( )
2 1 A A c A
C C k J =
(*)
Difuso + conveco
Fenmenos de Transferncia II
75
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa
Legenda: Regies caractersticas num escoamento turbulento tubular.
I. Regio da parede: zona adjacente parede do tubo onde a turbulncia
reduzida, logo o transporte molecular predominante.
II. Regio de Transio :regio que separa da parede a regio central do tubo
e onde deve ser contabilizados a componente turbulenta e molecular do
fluxo de massa.
III. Regio central: regio caracterizada pelo facto da componente turbulenta
do fluxo de massa ser predominante relao molecular.
Fenmenos de Transferncia II
76
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Introduo
Legenda: Regies caractersticas num escoamento turbulento tubular.
I. Regio da parede: zona adjacente parede do tubo onde a turbulncia
reduzida, logo o transporte molecular predominante.
II. Regio de Transio :regio que separa da parede a regio central do tubo
e onde deve ser contabilizados a componente turbulenta e molecular do
fluxo de massa.
III. Regio central: regio caracterizada pelo facto da componente turbulenta
do fluxo de massa ser predominante relao molecular.
Fenmenos de Transferncia II
77
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: mtodos de clculo
(concentrao mdia de A em globo em funo da coordenada z)
Considere o escoamento de gua atravs de um tubo de raio R, cujas as
paredes so constitudas por um material A solvel na gua. O slido
dissolve-se na gua e difunde-se radialmente para o centro.
Definio de K
c
(fluxo molar de A na parede)
Fenmenos de Transferncia II
78
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: mtodos de clculo
Definio de K
c
Fenmenos de Transferncia II
79
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: mtodos de clculo
Definio de K
c
Fenmenos de Transferncia II
80
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: mtodos de clculo
Definio de K
c
( )
( ) ( )
( )
( )
AL A
AE A
AL A AE A
c A c A
C C
C C
C C C C
k C k N


= =
0
0
0 0
0
ln
Neste caso, a concentrao mdia em globo, C
Ab
, varia com a
distncia desde a entrada, logo o fluxo molar de A na parede
funo da mdia logartmica da concentrao:
Fenmenos de Transferncia II
81
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: mtodos de clculo
Definio de K
c
Este coeficiente de transferncia de massa, k
c
, semelhante ao
coeficiente de transferncia de calor, h.
Este coeficiente (K
c
) toma diversas formas:
- K
G
quando a transferncia efectuada no estado gasoso;
- K
L
quando a transferncia efectuada no estado lquido.
K
c
depende da geometria da superfcie, das propriedades do fluido e
das condies de escoamento do fluido.
Fenmenos de Transferncia II
82
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: mtodos de clculo
Existem diferentes mtodos de clculo do coeficiente de
transferncia de massa:
Anlise dimensional ligada a experincias
Correlaes experimentais
Modelos tericos
Fenmenos de Transferncia II
83
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: anlise dimensional
Nota: D
c
- comprimento caracterstico; v-velocidade.
A adimensionalizao das equaes do movimento da continuidade e utilizao directa
de anlise dimensional permite obteno de correlaes quantitativas entre nmeros
adimensionais.
Fenmenos de Transferncia II
84
Transferncia de Massa
Fenmenos de Transferncia II
85
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: anlise dimensional
Os coeficientes de transferncia de massa dependem de um nmero
elevado parmetros e a sua utilizao no clculo de taxa de transferncias
de massa para o dimensionamento de equipamento, pressupe o
conhecimento da sua variao emfuno desses parmetros.
A anlise dimensional atravs do agrupamento desses parmetros em
nmeros adimensionais tem permitido de uma forma sistemtica e
expedita, relacionar os coeficientes de transferncia de massa e as suas
formas adimensionais (Sh, St, j
D
) com as condies de operao (tipo e
natureza de escoamento), as propriedades dos fluidos (, e D) e os
arranjos geomtricos e de contacto entre as fases no equipamento onde se
processa a transferncia de massa.
Fenmenos de Transferncia II
86
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria do filme
o mais antigo modelo terico que se baseia na evidncia
experimental de que em escoamentos turbulentos, junto de
uma interface, se desenvolve sempre uma resistncia adicional
ao transporte de movimento, calor e massa.
O valor desta resistncia depende da natureza do escoamento,
da estrutura da turbulncia e das interfaces.
As espessuras das resistncias para o transporte de quantidade
de movimento (sub-camada laminar) e de massa dependem
portanto dos nmeros de Reynolds e de Schmidt.
Fenmenos de Transferncia II
87
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria do filme
Uma velocidade uniforme, vb, caracteriza o escoamento antes do ponto
incidncia da interface.
Fenmenos de Transferncia II
88
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria do filme
O modelo baseado na teoria de filme assenta essencialmente nas duas
premissas seguintes:
(i) As resistncias ao transporte de quantidade de movimento, calor e massa
esto essencialmente localizadas em camadas adjacentes a interfaces, com
espessuras constantes coma designao de
M
,
H
e
D
.
(ii) Nestas camadas assumido que o transporte se d por um mecanismo
molecular em que os fluxos so descritos pelas leis de viscosidade de
Newton, de Fourier e Fick respectivamente para o transporte de quantidade
de movimento, calor e massa. A integrao das equaes de fluxo ao longo
de cada uma destas camadas resulta em:
) (
) (
0 0
0 0
0
A Ab
D
A
b
H
M
b
C C
DAB
J
T T
k
q
v
=
=
=

Fenmenos de Transferncia II
89
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria do filme
Se cada uma das equaes anteriores for igualada respectivamente s
equaes de definio de factor de atrito, de coeficiente de transferncia
de calor e de coeficiente de transferncia de massa :
tem-se:
) C C ( k J
) T T ( h q
v f
A Ab c A
b
b
0 0
0 0
2
0
2
1
=
=
=
D
AB
c
H
M b
D
k
k
h
v
f

=
=
=
2
Fenmenos de Transferncia II
90
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria do filme
Introduzindo uma dimenso D, caracterstica da geometria em questo
pode-se fazer aparecer os nmeros adimensionais
No caso comum de tubo em que o escoamento axial completamente
desenvolvido , a dimenso caracterstica D o dimetro do tubo.
Contudo impossvel conhecer as espessuras da camada. Em muitas
situaes admite-se
M
=
H
=
D
, logo:
Sh = Nu = f/2Re
D
H
M
D
Sh
D
Nu
D
Re
f

=
=
=
2
Fenmenos de Transferncia II
91
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Analogia de
Chilton-Colburn
A hiptese anterior considera apenas transporte molecular nas camadas
adjacentes.
No entanto a contribuio turbulenta do fluxo pode ser significativa mesmo
junto da interface.
Um modelo mais prximo da realidade considerar ento no s as
propriedades moleculares, mas tambm as propriedades turbulentas de
transporte.
Fenmenos de Transferncia II
92
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Analogia de
Chilton-Colburn
2
3 1 3 1
f
Sc Re
Sh
Pr Re
Nu
/ /
= =
Para responder a estas limitaes, o modelo baseado na analogia
da transferncia de massa e a transferncia de calor, designado
por analogia Chilton-Colburn, foi desenvolvido. Este modelo pode
ser expresso matematicamente da seguinte forma:
para 2,1x10
3
<Re<10
5

Uma outra forma de definir a analogia de Chilton-Colburn a
partir dos factores j para a a transferncia de calor (j
H
), massa
(j
D
) e quantidade de movimento (j
M
):
j
H
=Nu/RePr
1/3
j
D
=Sh/ReSc
1/3 j
M
=f/2
j
H
=j
D
=j
M
Fenmenos de Transferncia II
93
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Analogia de
Reynolds
Na regio central de um escoamento turbulento, as contribuies
moleculares dos fluxos radiais de massa e quantidade de movimento
podem ser desprezados. A analogia de Reynolds, um modelo
semelhante analogia de Chilton-Colburn, mas com aplicao restrita
para valores elevados do nmero Reynolds.
Para valores muito elevados de Re, as resistncias da sub-camada laminar
e da camada difusiva molecular para a transferncia de massa podem ser
desprezadas e as equaes que se aplicam regio central podem ser
extendidas a toda seco transversal do tubo.
Este modelo pode ser definido matematicamente da seguinte forma:
2
f
Sc Re
Sh
Pr Re
Nu
= =
Fenmenos de Transferncia II
94
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria da
Penetrao
A teoria da penetrao foi originalmente proposta por Higbie
para explicar a transferncia de massa da absoro gasosa
numa fase lquida para tempos de contactos curtos.
Higbie postulou que a transferncia de massa para fase lquida
ocorre em regime transiente atravs de transporte molecular
numa sub-camada laminar decrescente em funo do
tempo.
O fluxo na interface entre a fase lquida e fase gasosa
definido da seguinte forma:
) (
0 0 1 0 1 1 A Ai
e
AB
z z
c c
t
D
J N N = =
= =

Fenmenos de Transferncia II
95
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria da
Penetrao
) (
0 0 1 0 1 1 A Ai
e
AB
z z
c c
t
D
J N N = =
= =

e
AB
c
t
D
k

=
Onde t
e
o tempo de penetrao do soluto no filme.
Fenmenos de Transferncia II
96
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria da renovao
da superfcie
Este modelo uma refinao do modelo da teoria da penetrao.
Considera que o tempo de contacto entre as bolhas de gs e de lquido
varivel ( uma distribuio de tempos e no umnico tempo).
E concluiu:
K
c
= (sD
AB
)
1/2
s: factor de renovao da superfcie
- constante para uma determinada turbulncia
- deve-se obter experimentalmente
Fenmenos de Transferncia II
97
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria dos dois
filmes
Legenda: Ilustrao da Teoria dois filmes de Whitman.
A figura esquematiza o sentido da transferncia de massa e a
distribuio de concentraes verificada numa interface gs-lquido
genrica.
A transferncia interfsica envolve 3 passos:
-Transferncia de massa desde o seio de uma fase at interface;
- Transferncia atravs da interface;
- Transferncia na outra fase.
Fenmenos de Transferncia II
98
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria dos dois
filmes
A Teoria dos dois filmes de Whitman baseado nos seguintes pressupostos:
- a resistncia transferncia de massa reside num filme de espessura (de
cada lado da interface) onde o fluido se encontra em repouso e onde a
concentrao varia linearmente;
- para z> , movimento convectivo do fluido mantm a concentrao
constante (y e x);
- na interface supe-se que se atinge o equilbrio gs/lquido estando as
composies interfaciais relacionadas por uma equao do tipo y
i
=f(x
i
).
Fenmenos de Transferncia II
99
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria dos dois
filmes
Esta teoria prediz que a taxa de transferncia de massa entre as duas
fases controlada pela taxa de difuso atravs das fases sobre cada
lado da interface.
Legenda: Gradientes de concentrao entre duas fases em contacto, onde o soluto transferido do
gs para o lquido.
Fenmenos de Transferncia II
100
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria dos dois
filmes
Se no existe nenhuma resistncia a transferncia de massa na interface : p
Ai
e c
Ai
so concentraes de equilbrio.
A presso p
Ai
pode ser menor, maior ou igual a c
Ai
, de acordo comas condies
da temperatura e presso do sistema.
Se ocorrer transferncia de massa da fase lquida para a gasosa => c
AL
> c
Ai
e
p
Ai
> p
AG
como mostramas figuras.
Fenmenos de Transferncia II
101
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria dos dois
filmes
Taxa de difuso na direco z sobre cada lado da interface:
k
G
: coeficiente de transferncia de massa convectivo na fase gasosa,
mol/(m
2
.s.Pa)
k
L
: coeficiente de transferncia de massa convectivo na fase lquida,
m/s
) c c ( k N
) p p ( k N
AL Ai L AZ
Ai AG G Az
=
=
Coeficientes individuais
k
G
k
L
Fenmenos de Transferncia II
102
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria dos dois
filmes
Em regime no estado estacionrio, o fluxo de massa de uma fase igual ao
fluxo de massa na segunda fase, portanto:
) ) ) )
A
i
A
i
A
i
A
i
c cc c
A
L
A
L
A
L
A
L
( c( c( c( c
) ) ) )
A
i
A
i
A
i
A
i
p pp p
A
G
A
G
A
G
A
G
( p( p( p( p
G GG G
k kk k
L LL L
k kk k
) ) ) )
A
i
A
i
A
i
A
i
c cc c
A
L
A
L
A
L
A
L
( c( c( c( c
L LL L
k kk k ) ) ) )
A
i
A
i
A
i
A
i
p pp p
A
G
A
G
A
G
A
G
( p( p( p( p
G GG G
k kk k
A
z
A
z
A
z
A
z
N NN N

=
= =
Composies interfacial prevista
pela teoria das duas resistncias.
Fenmenos de Transferncia II
103
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria dos dois
filmes
muito difcil medir fisicamente a presso parcial e a concentrao na
interface. conveniente empregar o coeficiente global, baseado na fora
motriz direccional global entre as composies do meio (bulk), p
AG
e c
AL
:
Onde
K
G
= coeficiente de transferncia de massa global, baseado na
fora direccional da presso parcial.
p
AG
= composio no seio da fase gasosa
p
A
*= presso parcial de A hipottica em equilbrio com a
composio de A no seio da fase lquida, c
AL
) p p ( K N
A
*
AG G Az
=
Fenmenos de Transferncia II
104
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria dos dois
filmes
De igual modo
Onde
K
L
: coeficiente de transferncia de massa global, baeado na fora
direccional da concentrao na fase lquida
c
AL
: composio no seio da fase lquida
c*
A
: concentrao de A hipottica emequilbrio comp
AG
) c * c ( K N
AL A L Az
=
Fenmenos de Transferncia II
105
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria dos dois
filmes
Relao entre as resistncias individuais e a resistncia total
Fenmenos de Transferncia II
106
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria dos dois
filmes
Se a linha de equilbrio for uma recta (para baixas concentraes), vem:
Ento vem:
Partindo de e rearranjando, vem:
Substituindo pela lei de Henry
Ai Ai
mc p =
Lei de Henry, m= H
AL
A
*
A
*
AG
mc p
mc p
=
=
) p p ( K N
A
*
AG G Az
=
Fenmenos de Transferncia II
107
Transferncia de Massa
Coeficientes de Transferncia de Massa: Teoria dos dois
filmes
Logo:
Semelhantemente para K
L
vem:
ou
Se m pequeno (gs muito solvel): K
G
k
G
=> controlo de transf. pela
fase gasosa
Se m grande (gs pouco solvel): K
L
k
L
controlo de transf. pela fase
lquida
Para valores intermdios de m, existe contribuio de cada uma das fases

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