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Universidad Politcnica de Cartagena

rea de Ciencia de Materiales e Ingeniera Metalrgica

Seleccin de materiales y corrosin


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Introduccin
- Materiales compuestos: Todo sistema o combinacin de materiales constituido a partir de una unin (no de tipo qumico, materiales insolubles entre s) de dos o ms componentes, que da lugar a uno nuevo con propiedades caractersticas especficas, siendo sus propiedades distintas a las de los materiales que lo conforman. - Dos fases: - Matriz (fase continua) - Refuerzo (fase discontinua) - Cada vez ms utilizados en la construccin naval - Caractersticas: - Ligereza, resistencia mecnica y qumica - Mantenimiento reducido - Libertad de formas (formas complejas) - Mayor coste inicial
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Clasificacin (I)
Los MC se pueden clasificar de acuerdo con varios criterios: Segn la geometra del reforzante utilizado

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Clasificacin (I)
Los MC se pueden clasificar de acuerdo con varios criterios: Segn el tipo de matriz utilizado:

- Materiales compuestos de matriz metlica (MCMM) - resistencia y peso - Reforzados por fibras continuas, discontinuas o partculas - Aleaciones de Al con refuerzos de B, Al2O3 o SiC - Muy caros y usados para componentes aeroespaciales y motores - Materiales compuestos de matriz cermica (MCMC) - Recientemente desarrollados - Buenos valores de resistencia y tenacidad >> cermicos - Reforzados con fibras y partculas de SiC u Al2O3 - Materiales compuestos de matriz polimrica (MCMP) - Buenas propiedades mecnicas, resistencia corrosin - Matrices Polmeros termoestables (Polister, vinilster, epxi) - Refuerzos Fibra de vidrio, kevlar, carbono
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Polmeros
- Macromolculas (generalmente orgnicas) formadas por la unin de molculas ms pequeas llamadas monmeros, enlazadas unas a otras por enlaces normalmente de tipo covalente simple. - Se pueden obtener a partir de sustancias naturales con base C (madera), pero slo es rentable a partir del petrleo, gas natural o carbn. - Se estima que quedan reservas de petrleo para 40-70 aos. - Actualmente el reciclado de estos materiales no resulta atractivo debido al alto coste de mano de obra, pero se estn desarrollando tecnologas para su reciclado.

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Tipos de polimerizacin
A partir de un mismo monmero es posible obtener distintos materiales mediante diferentes procesos de sntesis Por adiccin (Poliadicin) - Cada monmero se une u otro igual - Cadenas largas - No se desprende ninguna sustancia - Proceso reversible Por condensacin (policondensacin) - Reaccin de un monmero con otro distinto, para dar un tercero - Desprendimiento de agua u otra sustancia - Proceso irreversible Control de proceso de polimerizacin - Catalizadores (Activadores, iniciadores) - Retardadores (Disminuyen velocidad, peligro explosin) - Inhibidores (Detienen la reaccin) - Transferidores de cadenas (Provocan formacin de enlaces)
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Criterios de clasificacin de polmeros


tomo principal Polmeros orgnicos C (PE, PP, PS) Polmeros inorgnicos Otro (Siliconas) Origen Natural o biopolmeros (Seda, algodn, celulosa, caucho natural) Sintticos (PE, PP) Comportamiento mecnico o frente a la T Termoplsticos (PP, PE) Elastmeros (Caucho) Termoestables (Resinas, termoendurecibles) Uso y/o propiedades en construccin naval Termoplsticos: Piezas de pequeo tamao (presin y calor) Problema de impregnacin de la fibras Termoestables: Los ms utilizados (moldes baratos, T ambiente)
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Comportamiento frente a T

Enlaces secundarios muy dbiles Reciclables


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Cadenas largas Deformacin elstica

Enlaces covalentes entre cadenas Duros y rgidos


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Funciones de la matriz
- En los materiales compuestos la matriz se encarga de: - Transmitir los esfuerzos a las fibras a travs de la interfase matriz-fibra. - Proteger a las fibras de los esfuerzos de compresin. - Unir las diferentes fibras de refuerzo mediante las fuerzas cohesivas. - Mantener a las fibras de refuerzo en su posicin. - Proteger a las fibras de ataques externos como la humedad, ataques qumicos, etc. - Por lo general es la responsable de propiedades del composite como elasticidad, resistencia a la erosin y degradacin, resistencia trmica y elctrica.
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Matrices termoestables
- Inicialmente son lquidos viscosos que tras una reaccin qumica de entrecruzamiento pasan a ser geles y posteriormente slidos. - Su propiedades dependen del grado de reticulacin reticulacin Resistencia trmica y fragilidad Absorcin de energa, alargamiento a rotura, resistencia qumica - A T ambiente son duros y rgidos, pero tambin frgiles. - Otras caractersticas: - Alta rigidez. - Bajo peso. - Alta estabilidad dimensional. - Alta estabilidad trmica. - Resistencia a la fluencia y a la deformacin bajo tensin. - Buenas propiedades como aislantes trmicos y elctricos.
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Proceso de curado
- Proceso mediante el cual la resina pasa de estado lquido a slido. - Para que se produzca: catalizadores y activadores (aceleradores).

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Etapas de curado
- Punto de gel: La resina pasa de estado lquido a gel. A partir de este momento las fibras no podrn ser impreganadas por la resina - Tiempo de curado: Tiempo transcurrido desde que se mezcla la resina con las otras sustancias hasta alcanzar el mximo de T. - Cantidad de activadores y catalizadores - T ambiente - Espesor de laminado - Curado final: Etapa final del proceso, la T desciende. La resina est completamente slida. - Postcurado: Aplicacin de calor para reducir el tiempo de curado. - Maduracin del laminado: Curado final a T ambiente. (Resina polister curado 90% 24-48 h, 100% semanas o meses)
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Efecto espesor de laminado

- espesores evitan T, que pueden daar al material y al molde - El calor no se reparte por toda la masa Trabajo en capas
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Factores que afectan al curado


- Tipo de resina - Temperatura ambiente, siendo la ptima de 17 a 22C - Tipo y cantidad de catalizador y acelerador - Espesor del laminado - Procesos de curado y postcurado - Humedad relativa del ambiente - Presencia o ausencia de cargas - Luz solar

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Tipos de resinas utilizadas

1) Resinas de polister 2) Resinas de vinilster 3) Resinas epoxi 4) Resinas fenlicas 5) Resinas bismaleimida 6) Resinas poliimida 7) Esteres de cianato 8) Polieteramida

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Resinas de polister (I)


- Son las resinas ms utilizadas mundialmente (90 % del total) usadas en construccin cascos, cubiertas, superestructuras, etc. - Sistemas econmicos, buena resistencia qumica y fciles de usar - Reaccin de policondensacin: - Acido dicarboxlico (Anhidrido maleico o cido fumrico) + Diol - Se necesita insaturacin

- Hay que eliminar el agua en forma de vapor antes de usarlo


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Resinas de polister (II)


- El polmero es disuelto normalmente en estireno para reducir su viscosidad y que pueda impregnar a las fibras - El estireno reacciona con el polister lineal Reticulacin - Las resinas comerciales inhibidor (hidroquinona)

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Resinas de polister: Propiedades


- Pueden presentar distintas propiedades Formulacin especfica - Baja T transicin vtrea - Pueden ser atacadas por algunos disolventes (no agua de mar) - Rigidez y resistencias no elevadas - Durante el endurecimiento volumen disminuye (6-10%) (PROBLEMA) - Viscosidad regulable por grado de polimerizacin y cantidad estireno

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Resina de polister: Tipos


- Resinas ortoftlicas - Frecuentes y baratas (anhdridos maleico y ftlico con glicoles) - Absorben hasta 2,5% en inmersiones prolongadas - Resinas isoftlicas - cido isoftlico con polipropilenglicol - propiedades resistencia desgaste y agentes qumicos - absorcin de agua (gelcoats) - Resina isoftlica NPG - cido isoftlico con neopentilglicol - resistencia qumica - Resinas bisfenlicas - Bisfenol A y cido fumrico con polipropilenglicol - propiedades mecnicas y qumicas (ortoftlicas e isoftlicas) - coste - Las ms adecuadas para medios corrosivos
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Catalizador y acelerador
- Sustancias necesarias para que se produzca el curado - Acelerador (activador) - Sales orgnicas de cobalto (0,1 y 0,3% en peso) - Se elige en funcin del catalizador - Suele estar incluido en la resina (resinas preaceleradas) - Evitar su mezcla con el catalizador (explosin) - Catalizador (iniciador) - Perxidos orgnicos en estado lquido (1 y 3% en peso) - Se elige en funcin de la T de curado y reaccin exotrmica - Genera radicales libres iniciando la reaccin de polimerizacin - Falta de catalizador Reaccin incompleta, bajas propiedades - Exceso catalizador Aumento excesivo de la T y evaporacin

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Parejas de catalizador y acelerador


Catalizador Acelerador Tiempo de gel Tiempo de endurecimiento De medio a rpido Largo Muy largo Lento

Perxido de benzoilo Perxido de benzoilo Perxido de benzoilo Perxido de metiletilcetona Perxido de acetilacetona Perxido de ciclohexanona

Demetil-Anilina Dietil-Anilina Dimetil-p-toluidina Naftalato de cobalto

Largo Largo Largo Corto

Naftalato de cobalto

Medio

Rpido

Naftalato de cobalto

Medio

Progresivo

- Buen curado sin postcurado y fcil dosificacin. - T de trabajo ideal entre 17 y 22C - Nunca inferior de 10C o superior de 30C
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Resinas de vinilster
- Reaccin de poliadicin (Resina epoxi + cido acrlico o metacrlico) - Se necesita insaturacin

- Disolucin en estireno con 30-40% de monmero reactivo - Reticulacin usando los mismos catalizadores que resinas polister
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Resinas de vinilster: Propiedades


Mejores propiedades mecnicas, qumicas y trmicas grado resiliencia Buena resistencia a la fatiga Menor contraccin (1%) Menores emisiones de estireno Viscosidad similar a las resinas de polister Buena adhesin a las fibras y resistencia al fuego Buena resistencia a agentes qumicos ( grupos ster)

- Resinas intermedias entre las de polister y las epoxi - 1,5 a 2 veces ms caras que resinas de polister - Construccin de cascos o piezas sumergidas - Primeras capas de laminados para evitar smosis - Depsitos, tanques, tuberas (resistencia qumica)
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Resinas epoxi
- Reaccin de poliadicin: Resinas epoxi difuncionales + agente curado (diaminas) - Propiedades f(tipo de epxido, agente reticulacin) - Cantidad endurecedor fijo defecto reaccin incompleta exceso reaccin diferente, < props. - Para curado completo es necesario calor (postcurado)

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Resinas epoxi: Propiedades


Mejores propiedades mecnicas (gran adhesin a las fibras) Mayor resistencia trmica y buena resistencia a la abrasin Buenas propiedades elctricas y trmicas Baja resistencia al ataque de agentes qumicos Baja contraccin durante el curado (<1%) Baja adsorcin de agua Adems estas propiedades se pueden mejorar con aditivos

- Alto precio - Alta viscosidad - Las hay de distintos tipos, hay que elegir la ms adecuada - Se utilizan en embarcaciones de regata, de alta velocidad, militares. - Herramientas, equipos qumicos, depsitos, adhesivos, tuberas

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Resinas fenlicas
- Reaccin de condensacin con formacin de agua: Grupo fenol (cresoles, p-fenilfenol, octifenol) + formaldehdo - Calor y presin durante curado material duro, insoluble e infusible - Se pueden aadir cargas y refuerzos para mejorar las propiedades - Tipos: Novolacas y resoles - Clasificacin - Presentacin: Polvos de moldeo, resinas lquidas o en disolucin - Tcnica de moldeo: Moldeo a baja, media o alta presin Elevada resistencia a la T, buena resistencia al fuego Buena resistencia a agentes qumicos, al choque y buena adhesin Excelentes caractersticas elctricas Estabilidad dimensional

- Usadas en interiores de medios de transporte resistentes al fuego


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Resinas bismaleimidas
- Utilizadas en aplicaciones militares - Excelentes resistencia a altas Tas (275-300C) - No son fcilmente aplicables

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Resinas poliimdicas
- Utilizadas en aplicaciones militares - Excelente resistencia a alta Ta (250C) - Elevadas absorcin de agua - Procesado complicado: - 300C durante moldeo - 400C durante curado (postcurado)

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Resinas steres cianato


- Utilizadas en aplicaciones militares y elctricas - Elevada resistencia, dureza y propiedades elctricas - Baja absorcin de humedad y buena estabilidad dimensional

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Resinas polieteramidas
- Utilizadas en aplicaciones militares, elctricas y automocin - Excelentes resistencias a altas Tas

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