Tecnologa de agentes tensioactivos Determinacin de DSD (distribucin de tamao de partculas) y propiedades reolgicas de emulsiones o/w Introduccin terica Una

emulsin es un sistema heterogneo, inestable desde un punto de vista termodinmico formado, al menos, por dos lquidos inmiscibles. El proceso de formacin de la emulsin se consigue generalmente aplicando una energa mecnica que deprima la interfase y de lugar a la aparicin de las gotas de fase dispersa. Para mantener la estabilidad fsica de una emulsin es importante utilizar un emulsionante adecuado que se site en la interfase, formando una barrera protectora, que dificulte la coalescencia de las gotas formadas. La estabilidad de la emulsin final est condicionada por sus caractersticas estructurales y reolgicas, que dependen de la forma en que se procese la emulsin. La optimizacin del proceso de emulsificacin abarca desde la seleccin de un emulsionante adecuado y de su concentracin, hasta el establecimiento de las condiciones ptimas de procesado tales como tiempo de emulsificacin, velocidad de agitacin, etc.

Experimentacin Muestras. o Se preparan 200 g de cada emulsin. o El emulsionante empleado ser Tween 80 (agente tensioactivo no inico). o El aceite elegido ser de soja. o Se utiliza agua destilada. o Proporciones: Muestra 1 35% (70 g) 60% (120 g) 5% (10 g) 4000 25 C Muestra 2 35% (70 g) 60% (120 g) 5% (10 g) 10000 25 C Muestra 3 20% (40 g) 75% (150 g) 5% (10 g) 10000 25 C

Agua Aceite Emulsionante rpm Temperatura

o Procedimiento En un bote de cristal se pesa la cantidad correspondiente de agua

Tecnologa de agentes tensioactivos y de emulsionante. Se agita en una placa agitadora-calefactora empleando un imn agitador a unos 50 C hasta que se observa que el emulsionante se disuelve completamente. Se espera a que la temperatura de las emulsiones es de unos 25 C. Se mezcla la disolucin agua-emulsionante con el aceite. Para ello se emplea un homogeneizador. El aceite se va aadiendo poco a poco mientras se agita con el homogeneizador (Ultra-Turrax T50, Ika). En 3 min el aceite debe de haberse aadido completamente. Finalmente se deja reposar la emulsin a T ambiente y se almacena a unos 4 C.

DSD. Las distribuciones de tamao de gota se determinaron en un analizador Malvern Mastersizer X (Malvern Instrument Ltd., Reino Unido).

Reologa.

Se han empleado dos remetros rotacionales: Remetro de deformacin controlada. Ares (TA Instrument Waters, USA)

Primero se realiz un barrido de deformacin, a continuacin un barrido de frecuencia (ensayos oscilatorios) y, finalmente, un ensayo de flujo (viscosimetra). La geometra empleada fue la de cilindros concntricos.

Tecnologa de agentes tensioactivos Remetro de esfuerzo controlado. Gemini (Bohlin, UK) Primero se realiz un barrido de deformacin, a continuacin un barrido de frecuencia (ensayos oscilatorios) y, finalmente, un ensayo de flujo (viscosimetra). La geometra empleada fue la platoplato rugoso de 25 mm de dimetro.

Resultados y discusin Muestras.

De las muestras preparadas la muestra 3 fue la que tuvo un aspecto ms homogneo. Sin embargo, las muestras 1 y 2 presentan separacin de aceite, siendo la 1 la que presenta peores condiciones. Adems. Las muestras 1 y 2 son muy similares en apariencia en lo referente a viscosidad, ya que ambas son muy fluidas, mientras que la muestra 3 presenta una menor fluencia. Por todos estos motivos, se desech la muestra 1 y se realizaron medidas de las muestras 2 y 3, cuya variacin radica nicamente en la concentracin. DSD
Muestra 2 D3,2= 2.918 m; D4,3= 3.23 m
22 20 18 16

Muestra 3 D3,2= 1.857 m; D4,3= 1.984 m

% Volume

14 12 10 8 6 4 2 0 -2 0,01 0,1 1 10 100 1000 10000

Particle Size m

En la grfica anterior, se observa la comparacin de nuestras 2 emulsiones respecto a la DSD. La muestra 2 presenta gotas de un tamao algo mayor que la muestra 3, aproximadamente una micra ms, lo que quiere decir que la muestra 2 es ms inestable que la muestra 3, y por tanto, la emulsin 3

Tecnologa de agentes tensioactivos permanecer estable durante un perodo de tiempo mayor. Adems, las muestras fueron preparadas a las mismas velocidades de agitacin, y a velocidades de agitacin altas, por tanto, es ms difcil ver diferencias ms pronunciadas.

Reologa

La reologa de la muestra 2 se intent medir en el remetro Ares, pero no se obtuvo rango lineal, por lo que no se pueden presentar resultados. Sin embargo, la muestra 3 s que pudo medirse empleando el remetro Gemini obteniendo los siguientes resultados: Barrido de esfuerzo
10
3

G', G" (Pa)

G' (Pa) G" (Pa)

10
2

10

10

-2

10

-1

10

10

10

Esfuerzo (Pa)

En el barrido de esfuerzo, se intenta encontrar aquel valor de esfuerzo crtico a partir del cual comienza a haber deformacin estructural por encontrarnos fuera del rango lineal. En esta grfica, se observa un rango lineal bastante amplio, ya que el valor del mdulo G es prcticamente lineal en todo el barrido de esfuerzo.

Tecnologa de agentes tensioactivos Barrido de frecuencia

10

G', G" (Pa)

G' (Pa) G" (Pa)

10
2

10

10

-2

10

-1

10

10

10

10

Frecuencia (rad/s)

Posteriormente al barrido de deformacin, se realiz el barrido de frecuencia de la emulsin 3. En este experimento, es importante asegurarse de tomar un valor de esfuerzo dentro del rango lineal para que no exista deformacin estructural. La conclusin obtenida en este experimento es que la emulsin 3 presenta principalmente un comportamiento elstico a todos los valores de frecuencia, por encontrarse el mdulo de almacenamiento G por encima del mdulo viscoso tanto a bajas como a altas frecuencias. Flujo

10

10

Viscosidad (Pas)

10

10

10

10

-1

10

-3

10

-2

10

-1

10

10

10

10

Velocidad (1/s)

En el ensayo de flujo de la emulsin 3, se estudia el comportamiento de la viscosidad de la emulsin a distintas velocidades de deformacin. Como era de esperar, al tratarse de un fluido con caractersticas reolgicas interesantes, la viscosidad disminuye cuando aumentamos la velocidad de deformacin segn la

Tecnologa de agentes tensioactivos Ley potencial, por lo tanto, estamos frente a un fluido no newtoniano pseudoplstico. Conclusiones En los procesos de emulsificacin intervienen numerosas variables; T, tiempo de emulsificacin, velocidad de agitacin, agitador, % fase dispersa, etc. Todas influyen tanto en la distribucin de tamao de gotas (DSD) como en las propiedades reolgicas de la emulsin. En nuestro caso, slo modificamos una variable de estudio para observar las comparaciones y obtener emulsiones reolgicamente diferentes. La variable diferenciada fue el porcentaje de aceite en la emulsin. Respecto a la DSD entre la muestra 2 y muestra 3, podemos concluir que una mayor cantidad de aceite genera una emulsin ms homognea, elstica, y cinticamente ms estable. Las diferencias son poco apreciables dado que la emulsin se realiz a muy alta velocidad. En lneas generales y en comparacin con los resultados de los 2 artculos, podemos asegurar que un aumento en el tiempo de emulsificacin produce una disminucin de tamao medio de gota. Una buena aproximacin es concluir que a menor tamao medio de gota en la DSD, mayor es el aumento de la funcin viscoelstica G, y por tanto, la emulsin tendr mejor comportamiento reolgico, ya que se tendr una emulsin ms estable. En el caso de la muestra 2, aunque las medidas no se realizaron correctamente se observ visualmente que era ms fluida, y por tanto, tendra una menor estabilidad y menor valor de G. Adems, podemos observar un amplio rango de la seccin de plateau, la cual est relacionada con el desarrollo del entramado estructural de la emulsin, y va tomando importancia tanto en el tiempo de emulsificacin como en la estabilidad, al igual que se comprueba en los artculos proporcionados.

Bibliografa Grasas y aceites. Vol. 51. Fasc. 4 (2000), 230-236 Grasas y aceites. Vol. 52. Fasc. 3-4 (2001), 222-228