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ANLISIS CUALITATIVO SISTEMTICO: REACCIONES SELECTIVAS Y ESPECFICAS

A.P. Granados1, A. Lpez2, G.A. Ortega3, L.C. Valds4 Qumica Analtica I Grupo 3
Resumen
Prctica encaminada a la separacin e identificacin cualitativa de ciertos cationes metlicos (i.e. iones de plata, plomo, mercurio, hierro, cobalto, nquel y manganeso) de la Mezcla I y de la Mezcla II por medio de reacciones selectivas y especficas que permitieron aislar dichos metales del resto de constituyentes por precipitacin, disolucin, formacin de complejos y reaccin tipo Redox al adicionar ciertos reactivos y someter las muestras a procesos de centrifugado y calentamiento, para favorecer cinticamente las reacciones. Se presenta un diagrama del anlisis sistemtico; abordando una discusin que permite exponer el comportamiento qumico de las especies en concomitancia con sus respectivas ecuaciones inicas. Palabras Clave: complejos, centrifugado, ecuaciones inicas.

I.

INTRODUCCIN

Los reactivos generales son aquellos que reaccionan con un gran nmero de iones, careciendo por lo tanto, de selectividad, mientras que reactivos especiales son los que actan sobre unos cuantos iones (selectivos), o bien sobre uno solo (especficos). Entre los reactivos generales y especiales existen otras diferencias, particularmente en lo que atae a su utilizacin practica. As, mientras que los reactivos generales se emplean para separaciones de grupos de iones en la sistemtica del anlisis, los reactivos especiales, generalmente muy sensibles y de tipo orgnico, se utilizan en ensayos de identificacin o en reconocimientos directos.

Los anlisis relacionados con reacciones selectivas y con reacciones especficas, son complementarios, es decir para identificar cierto analito muy probablemente se haga uso tanto del anlisis sistemtico como del [1] fraccionado. Bsicamente, la marcha analtica de cationes es una tcnica de anlisis cualitativo que permite la separacin e identificacin de los cationes presentes en una muestra. Consiste en una serie de pasos sistemticos basados en reacciones qumicas, las cuales permiten separar cada catin constituyente de la muestra aprovechando ciertas propiedades particulares como lo son la solubilidad y el pH; en segundo lugar, identificarlos mediante reacciones especficas de cada catin.

[1]s_adri_e_902_x@hotmail.com, estudiante de ingeniera qumica. [2]estudiante de ingeniera qumica. [3]tavortega_0716@hotmail.com, estudiante de ingeniera qumica. [4]lucas-hlvs@hotmail.com, estudiante de ingeniera qumica.

Estos pueden ser tratados qumicamente para separar e identificar reacciones especficas y selectivas de cada uno de los iones que componen la muestra. Los cationes son clasificados en cinco grupos de acuerdo a su comportamiento en presencia de ciertos reactivos, (e.g. frente al cido clorhdrico, sulfuro de hidrgeno, amoniaco). La clasificacin consiste en si la reaccin entre los cationes y el reactivo promueve o no la formacin de un precipitado, es decir, se basa en la diferencia de solubilidades. De los cinco grupos -que constituyen la marcha analtica de cationes- solo se trabajara con los cationes del grupo I y del grupo III: Grupo I: Este grupo est constituido por iones plata (Ag+), mercurioso (Hg22+) y plomo(Pb2+), los cuales se caracterizan por formar precipitados en presencia de cido clorhdrico diluido. Grupo III: Este grupo est integrado por los iones cobalto (Co2+), nquel (Ni2+), hierro II y III (Fe2+y Fe3+), cromo (Cr3+), aluminio (Al3+) , zinc (Zn2+) y manganeso (Mn2+). En este grupo los cationes precipitan al hacerlos reaccionar con sulfuro de amonio en medio neutro o amoniacal. [2] II. METODOLOGA EXPERIMENTAL

Parte 1 (Reacciones Mezcla I) - Se coloco en un tubo de ensayo, limpio y seco, una cantidad desconocida de mezcla I (aproximadamente 5 mL) y se le adicionaron 4 gotas de HCl 3F, se agit vigorosamente; se not la formacin de una disolucin turbia que empez a precipitar. Se llev a la centrifugadora para separar completamente. Se desech el lquido sobrenadante (i.e. la fase superior) y el precipitado slido se rotul P1. - Se agregaron aproximadamente 4 mL de agua caliente a P1 y se centrifug nuevamente, el precipitado que apareci se rotul P2 y se guard para un paso posterior; el liquido sobrenadante se dividi en dos fracciones iguales y se rotularon Fracciones A y Fracciones B. A la Fraccin A se le agreg una gota de cido actico (CH3COOH) 3F y una gota de cromato de potasio (K2CrO4) 1F. Se form un precipitado de color amarillo. A la Fraccin B se le agreg una gota de yoduro de potasio (KI). Se form un precipitado de color amarillo. - Al precipitado 2 (P2) se le adicionaron 10 gotas de amoniaco 3F, se agit vigorosamente y se centrifug; apareci un residuo de color gris oscuro (casi negro) el cual se rotul como P3; el lquido sobrenadante se dividi en dos fracciones: Fraccin C y Fraccin D. - A la Fraccin C se le agregaron algunas gotas de cido ntrico para acidular el medio; se form un precipitado blanco despus de un corto tiempo. A la Fraccin D se le agreg KI y la disolucin se torn de color amarillo verdoso. - Por ltimo, se diluyo el residuo (P3) con unas gotas de acido ntrico concentrado y 5 gotas de agua destilada; se agregaron 2 gotas de cloruro de estao (II) y apareci un precipitado de color gris claro.

En esta experiencia, se aplic el mtodo sistemtico analtico (Lase MSA) en dos mezclas de sustancias ionizadas; para ello se prepararon las dos mezclas de la siguiente forma: Mezcla I: Disoluciones estndar AgNO3, Pb(NO3)2 y Hg2(NO3)2. de

Mezcla II: Disoluciones estndar de Fe(NO3)3, Co(NO3)2, Ni(NO3)2 y Mn(NO3)2.

[1]s_adri_e_902_x@hotmail.com, estudiante de ingeniera qumica. [2]estudiante de ingeniera qumica. [3]tavortega_0716@hotmail.com, estudiante de ingeniera qumica. [4]lucas-hlvs@hotmail.com, estudiante de ingeniera qumica.

Parte 2 (Reacciones Mezcla II) - Se tomaron 4 tubos de ensayo y se les agreg aproximadamente 1 mL de la mezcla II a cada uno. - Al tubo 1 se le agregaron 2 gotas de tiocianato de amonio (NH4SCN) y se dio un cambio de color de amarillo traslucido a rojo escarlata (rojo sangre). - Al tubo 2 se le agreg una pequea cantidad de NaF hasta que se consigui una disolucin de color blanco claro, luego se le adicionaron 3 gotas de NH4SCN alcohlico y se not la aparicin de una capa azul intenso. -Al tubo 3 se le agregaron 2 gotas de agua destilada y otras 2 de acido ntrico, se agito un poco y seguidamente se le agreg una pequea cantidad de bismutato de sodio y se dej reposar; despus de unos minutos se obtuvo un precipitado de color rosado intenso. -Al tubo 4 se le aadi NaF y se prepar una disolucin bsica adicionando NH3 3F gota a gota, por ltimo se le adicionaron 2 gotas de dimetilglioxima y se observ la aparicin de un precipitado de color rojo. III. RESULTADOS Y DISCUSIN El anlisis qumico fue dividido en dos partes, la primera parte consiste en las reacciones selectivas con la Mezcla I y la segunda parte de reacciones especificas con la Mezcla II. Parte 1 Despus de agitar vigorosamente la Mezcla I y llevarla al centrifugado se formaron los siguientes cloruros: AgCl, HgCl2 y PbCl2, los cuales son suficientemente insolubles en agua (a temperatura ambiente) lo que provoca su precipitacin; de esta forma se aislaron

inicialmente del resto de la muestra, la mezcla I. Teniendo en cuenta que la cantidad producida de cloruro de plomo es soluble en agua a temperaturas superiores a 40C, se le adicion agua caliente como solvente al producto de precipitacin P1, para extraer el cloruro de plomo -ahora en estado acuoso- de las otras sales, obteniendo un precipitado P2 con una fase liquida sobrenadante. La fase liquida sobrenadante, es pues, la solucin acuosa con iones de plomo; que se fracciona en dos partes: Fraccin A y Fraccin B. A la Fraccin A se le agreg una gota de cido actico 3F y una gota de K2CrO4 1F, lo que provoc una disminucin del pH de la fraccin, formndose un precipitado de color amarillo que indica la presencia del ion plomo. El mismo resultado se obtuvo con la fraccin B al agregar KI al obtener un amarillo ms oscuro. (ver Fig.1)

Figura 1. Fraccin A (amarillo claro) y Fraccin B (amarillo oscuro)

Al segundo precipitado P2 -en donde se encuentran los cloruros insolubles de plata y de mercurio- de color blanco, se le adicionaron 10 gotas de solucin amoniacal 3F, lo que provoca una reduccin en el estado de oxidacin del mercurio, pasando del ion mercurioso [1]s_adri_e_902_x@hotmail.com, estudiante de ingeniera qumica. [2]estudiante de ingeniera qumica. [3]tavortega_0716@hotmail.com, estudiante de ingeniera qumica. [4]lucas-hlvs@hotmail.com, estudiante de ingeniera qumica.

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Hg22+ al mercurio metlico Hg0. Segn la ecuacin: HgCl2 + 2NH3 Hg0 + HgNH2Cl + +NH4Cl + Cl**Pregunta clave**: Por qu el smbolo 2+ qumico del In mercurio (I) es Hg2 ? Rta. Los iones de mercurio plantean una situacin especial en la nomenclatura Stock. El 2+ ion mercrico o mercurio (II), se escribe Hg , como es de esperar, pero el ion mercuroso, o mercurio (I), se escribe Hg22+ para indicar [3] que los iones Hg+ existen siempre por pares.

Las reacciones que se llevaron a cabo en esta primera parte del experimento son selectivas, pues el reactivo utilizado reacciona con todos los iones metlicos presentes permitiendo un aislamiento inicial. El color de cada fraccin permite identificar los tres cationes (ver Tabla 1). Fraccin A B C D P3 E F G H Color Amarillo claro Amarillo naranja Blanco Amarillo verdoso Gris claro Rojo sangre Azul Intenso Rosa Plido Rojo Catin Plomo Plomo Plata Plata Mercurio Hierro III Cobalto Manganeso Nquel

Este ltimo, se pudo apreciar como un precipitado de color gris oscuro. Se verific la presencia del ion mercurio al adicionar cloruro de estao al P2 que provoca un precipitado gris claro. Es el cloruro de mercurio (I) (Hg2Cl2), diferente al obtenido en el P1 que es cloruro de mercurio (II) (HgCl2); este ltimo, usado como catalizador para la obtencin de PVC y bastante parecido al primero en toxicidad. En presencia del amoniaco el AgCl se disuelve gracias a la formacin del complejo entre el ion plata y el mismo amoniaco Ag(NH3)2+ que favorece la separacin de los iones de plata y mercurio. Esta disolucin se separ en dos fracciones, la fraccin C y la fraccin D. A la primera se le agreg cido ntrico con el objetivo de que ste convierta el amoniaco de la disolucin en ion amonio NH4 (neutralizacin), lo que provoca un precipitado blanco P3, es el cloruro de plata. Segn la ecuacin: Ag(NH3)2+ + Cl- + 2H3O+ AgCl + 2H2O + 2NH4+ A la fraccin D se le agreg KI que produce un amarillo verdoso, que confirma la presencia del ion plata.

Tabla 1. Resultados caractersticos de cada muestra al adicionar el respectivo reactivo.

Parte 2 En cuatro tubos de ensayo se adiciona en cada uno- una gota de la mezcla II que contiene Fe(NO3)3, Co(NO3)2, Ni(NO3)2 y Mn(NO3)2. Al primer tubo, Fraccin E, se le adicion Tiocianato de Hierro (III), que posee un color amarillento, y en la medida que transcurre la reaccin se torna la muestra de color rojo sangre, lo que indica la presencia del ion Fe3+ en la solucin. Para el segundo tubo de ensayo, Fraccin F, se utiliz fluoruro de sodio NaF. Se fueron agregando cantidades del mismo hasta obtener un color blanco, que indica la formacin del CoF2. Este ltimo, reacciona con tres gotas de Tiocianato de amonio alcohlico, una reaccin que provoca el cambio de color blanco a azul intenso, luego entonces se comprueba la presencia del ion Cobalto (II). (ver Fig. 2). En el tercer tubo de ensayo, Fraccin G, se adicionaron dos gotas de agua destilada y dos gotas de cido ntrico, esto con el fin de acidular el medio para que al

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introducir pequeas cantidades de bismutato de sodio, violento agente oxidante en medio acido, provoque la formacin de iones manganeso con el transcurso de algunos minutos. Este se puede apreciar como un precipitado rosa plido. (ver Fig. 3)

Al cuarto tubo de ensayo, Fraccin H, se le agreg NaF y solucin amoniacal 3F. Con el fin de aumentar el pH de la muestra, i.e. alcalinizando la muestra. A la disolucin alcalina se le agrega la dimetilglioxima que favorece su reactividad en medio alcalinoproduciendo un precipitado de color rojo, indicando presencia del ion Nquel. En esta segunda parte, las reacciones son especficas, pues cada catin presente en la mezcla reaccion de forma nica en presencia de un reactivo especifico. La caracterstica que permite identificar cada catin es el color del compuesto precipitado (ver Tabla 1).

Figura 2. Fase sobrenadante de Tiocianato de Cobalto (II)

Figura 3. Coloracin rosa. Presencia del ion Manganeso

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Figura 4. Esquema de la separacin e identificacin de los iones de la mezcla I.

3. Identificacin del In Mercurio A continuacin, se consignan las reacciones de ionizacin llevadas a cabo en la marcha analtica en virtud de los fundamentos tericos determinados [3]: 1. Formacin insolubles de Cloruros 2HgCl2 + SnCl2 Hg2Cl2 + SnCl424. Identificacin del In Plata con HNO3 y KI Ag(NH3)2- + Cl- + 2H3O+ AgCl + 2H2O + 2NH4+ Ag+ + I- AgI 5. Reacciones de la Parte 2 Fe3+ + SCN- Fe(SCN)3 Co2+ + F- CoF2 Mn2+ + BiO32- MnBiO3 (CH3CNOH)2 Ni(CH3CNOH)4 + Ni2+

AgNO3 + HCl HNO3 + AgCl Pb(NO3)2 + 2HCl 2HNO3 + PbCl2 Hg2(NO3)2 + 2HCl 2HNO3 + HgCl2 2. Identificacin del ion Plomo con K2CrO4 y KI Pb2+ + CrO42- PbCrO4 Pb2+ + 2I- PbI2

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IV. CONCLUSIONES La marcha sistemtica analtica puede ser utilizada para la identificacin cualitativa de iones presentes en una mezcla, teniendo en cuenta criterios como la solubilidad y la capacidad de formar iones complejos. Para reacciones selectivas es necesario separar los iones para poder adicionar los reactivos que conducirn a la identificacin particular, mientras que para reacciones especficas no es menester una separacin previa al proceso de identificacin, ya que, los reactivos interactan exclusivamente con una de las especies presentes, luego entonces las reacciones especficas fraccionan el anlisis. Es necesario conocer el estado de oxidacin de los iones para saber mediante cuales complejos se pueden obtener. Con todo lo anterior, expresado en este informe, se puede inferir, que esta es una forma verstil, rpida y fcil de reconocer la presencia de analito en una muestra.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS [1] LUNA RANGEL. RAYMUNDO,Fundamentos de Quimica Analitica, volumen II,Editorial Limusa,
capitulo 1, Aplicacin de la MSA para cationes, pag 15.

[2] DOUGLAS A.SKOOG,fundamentos de quimica analitica, octava edicion. [3]CHANG, RAYMOND, Qumica. Sexta edicin. Ed. Mc Graw Hill. 2006. Cap. 12.4, Disolucin en slidos y temperatura, pag. 475.

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