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4.

CONFECCIN DE LOS MODELOS DE CELDAS UNITARIAS DE EMPAQUETAMIENTOS MS COMUNES Objetivos Observar las formas que adoptan las molculas de los slidos y d e t e r m i n a r s u s propiedades.- D e t e r m i n a r s i e s t e o r d e n a m i e n t o i n f l u y e e n s u s p r o p i e d a d e s . -Establecer diferencias entre los compuestos por su modelo de celda unitaria. Fundamento Terico Cristales La distribucin de las partculas en un cristal obedece a un patrn llamado el retculo cristalino. Se entiende por tal a un conjunto de direcciones o lneas imaginarias en cuyas intersecciones se encuentran las partculas. Los cristales agrupados en el sistema cbico adoptan alguno de los siguientes r e t c u l o s cristalinos: - Retculo cbico simple: Las partculas estn ubicadas en los vrti ces de un cubo, como se observa en la parte a) de la siguiente figura.

a)

b)

c)

Cada vrtice es compartido por 8 cubos en la red infinita del cristal, luego encada cubo del retculo simple hay 8 x 1/8 = 1 partcula neta, esto puede verse en la parte a) de la siguiente figura donde se muestra la porcin de cada tomo que pertenece a la celda unitaria.

a)

b)

c)

Retculo cbico centrado en el cuerpo: Hay partculas en cada uno de los 8 vrtices y otra en el centro del cubo (parte b) de las figuras). En este retculo la partcula central pertenece con exclusividad al cubo, que resulta tener 8 x 1/8 +1 = 2 partculas netas. Retculo cbico centrado en las caras: Hay partculas en cada vrtice y en el centro de cada cara (parte c) de las figuras). En este caso, como cada partcula de centro de cara es compartida por 2 cubos contiguos, en cada cubo hay 8 x1/8 + 6 x = 4 partculas netas. Nmero de coordinacin: Se define como nmero de coordinacin de un cristal al nmero de partculas que estn a la menor e igual distancia de cada una de ellas. La observacin de los diagramas de retculos cbicos permite reconocer que en el retculo cbico simple el nmero de coordinacin es 6, en el cbico centrado en el cuerpo es 8 y en el cbico centrado en las caras es 12.El retculo cbico simple es el que adoptan los iones Cl- y los iones Na+, independientemente, en la red cristalina del cloruro de sodio, o sea, conjuntos de iones todos iguales entre s. El retculo centrado en el cuerpo caracteriza al CsCl, o sea, una sal binaria. Como la relacin entre los nmeros de aniones y cationes es 1:1 cada ion Cs+ puede visualizarse como ubicado en el centro de un cubo en cuyos ocho vrtices hay sendos Cl-, o en un vrtice de un cubo que tiene un Cl- como ion central. El retculo cbico centrado en las caras es habitual en cristales binarios y encristales formados por una nica clase de iones, este tipo de retculo forma una de las estructuras conocidas como empaquetamiento compacto tpico de los metales.

Clasificacin de los slidos cristalinos Las propiedades de los slidos varan ampliamente. As por ejemplo, el cobre es un buen conductor de la corriente elctrica, es dctil y maleable; el cloruro de sodio no conduce la corriente elctrica al estado slido, es frgil y duro; el diamante (carbono) es muy duro, corta el vidrio y no conduce la corriente elctrica; el naftaleno sublima fcilmente a la temperatura ambiente, lo cual se percibe por el olfato, es blando y no conduce la corriente elctrica. Estas y otras propiedades se explican en funcin de los tipos de partculas constitutivas y de la naturaleza de los enlaces que mantienen unidas entre s a esas unidades estructurales de los slidos. De acuerdo con esto, se puede clasificar a los cristales en: metlicos, inicos, de redes covalentes o atmicos y moleculares. a) Cristales metlicos Se recuerda que las propiedades macroscpicas que caracterizan a la mayora de los metales son: elevadas conductividades elctrica y trmica, ductilidad, maleabilidad y brillo metlico. En estos slidos, los electrones de enlace se encuentran totalmente deslocalizados ocupando orbtales moleculares que se extienden sobre la totalidad del cristal metlico, en el cual los cationes se ubican en posiciones fijas. La movilidad electrnica resultante explica la alta conductividad elctrica y trmica de los metales. Se pueden suministrar electrones por medio de un generador de corriente elctrica a un extremo de un alambre metlico y recuperar una cantidad igual en forma prcticamente instantnea por el otro extremo sin que se produzca ningn cambio observable en las propiedades fsicas o qumicas del metal. Cuando se calienta el metal los electrones libres pueden adquirir energa cintica trmica y al moverse rpidamente a travs del cristal transportar el calor. Tambin la maleabilidad y ductilidad se explican por la existencia de electrones deslocalizados que permiten que las capas de cationes se deslicen unas con respecto a otras y sea posible as laminar o estirar en forma de alambre al metal. Cuando un haz de luz choca con una superficie metlica, origina un movimiento oscilatorio de los electrones superficiales que los convierte en nuevos sistemas emisores de radiaciones electromagnticas (luz). El efecto neto es que el rayo de luz incidente se refleja dando como resultado el brillo metlico. Sin embargo, no todos los metales poseen las mismas propiedades, as por ejemplo, el tungsteno posee brillo metlico pero es quebradizo; el plomo es maleable pero no es buen conductor de la electricidad y el cobre es 65 veces mejor conductor de la electricidad que el bismuto. Otras propiedades como el punto de fusin, el punto de ebullicin y la dureza, varan dentro de un amplio intervalo de valores: el mercurio es lquido a temperatura ambiente, mientras que el tungsteno tiene el punto de fusin ms alto entre todos los elementos de la tabla peridica, los metales alcalinos son tan blandos que algunos pueden ser cortados con un cuchillo, mientras que el osmio es tan duro que puede marcar el vidrio. Estas diferencias dependen de la fuerza del enlace metlico, debida a la atraccin electrosttica entre los cationes y los electrones deslocalizados. Esta fuerza es tanto mayor cuanto mayor es la carga de dichos cationes y el nmero de electrones del enlace metlico. El cobre es un ejemplo tpico de cristal metlico.

b) Cristales inicos Estos son, en general, duros, quebradizos, buenos aislantes y tienen puntos de fusin y ebullicin altos. En la red cristalina inica, se alternan aniones y cationes, entre los cuales actan fuerzas electrostticas de magnitud considerable y no dirigidas, es decir que cada ion del cristal est ligado por fuerzas coulmbicas a todos los otros iones, de tal manera que no hay grupos discretos de partculas. Las fuerzas coulmbicas entre iones de distinto signo son atractivas (negativas) y entre iones de igual signo son repulsivas (positivas) y el valor de la energa de formacin del cristal depende de la importancia relativa de cada tipo de fuerza coulmbica. Naturalmente, la estabilidad de los cristales inicos existentes indica que prevalecen las fuerzas de atraccin sobre las de repulsin. Estas fuerzas nter inicas explican la dureza y los altos puntos de fusin y ebullicin; esto, sumado a la resistencia a la movilidad de los iones de la red, impide la conductividad elctrica y los convierte en buenos aislantes. En cambio, cuando estn fundidos son buenos conductores elctricos porque los movimientos inicos se hacen ms amplios. Son poco solubles en la mayora de los solventes, slo lo hacen en los ms polares, como por ejemplo el agua. En estos casos las fuerzas atractivas ion-solvente deben superar las fuerzas nter inicas (catin-anin). Esto equivale a decir que la energa de hidratacin de los iones supera a la energa reticular del cristal. El cloruro de sodio es uno de los ejemplos de slido inico. Son tambin tpicamente inicos los xidos, sulfuros, nitruros y haluros de los metales alcalinos y alcalinotrreos. En los cristales inicos binarios el empaquetamiento no alcanza la compactacin en los cristales metlicos porque los radios aninico y catinico son, naturalmente, distintos. Algunos retculos caractersticos son el del CsCl (cbico centrado en el cuerpo), que aparece en la parte a) de la siguiente figura:

En la estructura de la cicblenda, ZnS (parte b) de la figura anterior), los iones S2- adoptan una celda cbica centrada en las caras, con los iones Zn2+, ms pequeos, dispuestos de modo que cada uno est rodeado por cuatro iones S2- que forman un tetraedro. El CuCl tambin adopta esta estructura. La estructura del NaCl (que consiste en un retculo cbico simple de Na+ nter penetrado con otro igual de Cl-), caracterstico tambin de los xidos y sulfuros de los metales alcalinotrreos. En la parte a) de la siguiente figura hay iones Cl-en las esquinas de la cela unitaria, en b) hay iones Na+ en las esquinas de la celda unitaria:

c) Cristales de redes covalentes o atmicos Se caracterizan por una elevada dureza, altos puntos de fusin y ebullicin, baja conductividad elctrica y por ser prcticamente insolubles en la mayora de los solventes. Las unidades estructurales son tomos unidos en una red tridimensional por enlaces covalentes direccionales. Este enlace covalente, de pares de electrones localizados, extendido a todo el cristal es lo suficientemente fuerte para justificar las propiedades citadas. Ejemplos tpicos de estos slidos son el diamante, el silicio, un altropo del estao y el carborundo, SiC. En el diamante cada tomo de carbono est unido a otros cuatro tomos de carbono como se muestra en la parte a) de la siguiente figura: a) b)

Esta matriz tridimensional interconectada de fuertes enlaces sencillos carbono-carbono contribuye a la inusitada dureza del diamante. Los diamantes de grado industrial se emplean en las cuchillas de las sierras para los trabajos de corte ms exigentes. En congruencia con su estructura y enlaces, el diamante tambin tiene un elevado punto de fusin, 3550C.En el grafito los tomos de carbono estn dispuestos en capas de anillos hexagonales interconectados como se muestra en la parte b) de la figura anterior. Cada tomo de carbono est unido a otros tres de la capa. La distancia entre carbonos adyacentes en el plano, 1,42 , es muy cercana a la distancia C-C en el benceno, 1,395 . De hecho, los enlaces se parecen a los del benceno, con enlaces deslocalizados que se extienden sobre las capas. Los electrones se mueven libremente por los orbitales deslocalizados, y esto hace que el grafito sea un buen conductor de la electricidad a lo largo de las capas (el electrodo central de la batera est hecho de grafito). Las capas, separadas 3,41 , se mantienen unidas por dbiles fuerzas de dispersin. Las capas se deslizan fcilmente unas sobre otras cuando se frotan, lo que da a la sustancia una sensacin grasosa. El grafito se utiliza como lubricante y para fabricar la punta de los lpices. d) Cristales moleculares Estos slidos tienen puntos de fusin y ebullicin bajas o moderadas, son blandos, conductores pobres de la corriente elctrica tanto en estado slido como cuando estn fundidos y son generalmente, insolubles en agua. Las fuerzas de unin intermoleculares son interacciones dipolo inducido-dipolo inducido de London en los slidos no polares y dipolo-dipolo o puente de hidrgeno para los polares. Dado que dichas fuerzas son dbiles se justifican las propiedades macroscpicas. La mayor parte de las sustancias que a temperatura ambiente son gases, cuando cristalizan forman slidos moleculares, por

ejemplo el oxgeno. En cambio aquellas sustancias cuyas molculas son fcilmente polarizables, a la misma temperatura, son slidos. Un ejemplo es el naftaleno. En la siguiente tabla se resumen las propiedades de los distintos tipos de cristales:

Conclusiones -Podemos observar que las propiedades tanto fsicas como qumicas de los compuestos dependen del ordenamiento que tienen las molculas. -Los diferentes ordenamientos de los tomos en la celda determinan propiedades nicas e invariables en un compuesto, esto del ordenamiento solo se puede hacer visible en solidos cristalinos, mas no en un slido amorfo, debido a que en el slido amorfo no existe un ordenamiento definido.