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Estructura de los materiales cermicos

Los materiales cermicos son compuestos qumicos inorgnicos o soluciones complejas, constituidos por elementos metlicos y no metlicos unidos entre s principalmente mediante enlaces inicos y/o covalentes; con gran aplicacin en alfarera, construccin, utensilios de cocina, dispositivos elctricos... Esta gran versatilidad de aplicaciones se debe a que poseen propiedades muy caractersticas que no pueden ser obtenidas con ningn otro material. Una tecnologa moderna de rpido crecimiento es la de los materiales cermicos avanzados, tambin llamados materiales cermicos estructurales. Estos fueron utilizados por primera vez en 1971 para aplicaciones a alta temperatura en tuberas de gas que funcionaban a 2506C. En la fabricacin de estas piezas se utilizaron nitruro de silicio y carburo de silicio. La materia base para la fabricacin de los productos cermicos es la arcilla en sus mltiples variedades; sta, al amasarla con agua, adquiere caractersticas de plasticidad y por ello puede adoptar la forma deseada. Los materiales cermicos de arcilla utilizados en la construccin se clasifican en ladrillos para pared, para pavimentacin (suelos) y para cubiertas. Los materiales de ingeniera se pueden dividir en tres categoras principales: cermicas cristalinas, vidrios y cermicas de vidrio. Los cermicos incluyen los silicatos tradicionales y los muchos compuestos de xidos y sin xidos ampliamente usados tanto en la tecnologa tradicional como en la avanzada, las arcillas y refractarios hacen parte de este grupo.

Enlace en Cermicos

Porcentaje de carcter inico y covalente del enlace para algunos materiales cermicos

Empaquetamiento de iones en estructura inicas Estructura inica: Empaquetamiento de aniones y cationes en posiciones de red e intersticios. Los iones tienden a empaquetarse densamente para disminuir la energa total. Factores que determinan empaquetamiento: Rcatin/Ranin Electroneutralidad Indice de coordinacin. Cuanto mayor es el ndice de coordinacin mayor es la estabilidad Comparticin de poliedros (compartir vrtices antes que aristas o caras) Posiciones intersticiales en redes compactas

Huecos tetradricos Huecos octadricos

Principales Estructuras Cristalinas Estructura cristalina tipo NaCl

Cermicas Covalentes Diamante

Todos los tomos con hibridacin sp3

Grafito

Todos los tomos con hibridacin sp2

Si3N4

El Si hibridacin sp3, origina Tetraedros SiN4 El N hibridacin sp2. Estructura abierta

Estructura de los silicatos

Unidad bsica estructural:


Si est en coordinacin tetradrica Tipo de enlace: 50% inico-50% covalente rcatin/ranin= 0.29, origina estructructura estable con una coordinacin tetradrica Los tetraedros estn unidos por los vrtices.

Estructuras Estructuras de silicatos aislados.

Estructuras de silicatos En cadena. Los tetraedros estn unidos por dos oxgenos.

Estructuras de silicatos En planos. Los tetraedros estn unidos por tres oxgenos de un mismo plano.

Estructuras tridimensionales (Slice). Los tetraedros estn unidos por los cuatro oxgenos del tetraedro.

Cuarzo

Feldespatos Estructura similar a la Slice, se reemplaza el silicio por aluminio, se compensa la carga negativa con cationes voluminosos Na+, K+, Ca2+, Ba2+, en las posiciones intersticiales.

Vidrios

El vidrio es un lquido sobre enfriado y se encuentra en un estado meta estable, sea puede pasar a un estado de menor energa, solo si pasa por un estado de mayor energa. El vidrio fundido se enfra lentamente, para evitar su cristalizacin, es un material cermico obtenido a partir de materiales inorgnicos a altas temperaturas, se distingue de otras cermicas en que sus constituyentes son calentados hasta fusin y despus enfriados hasta un estado rgido sin cristalizacin.

Son sustancias no cristalinas: ausencia de orden a larga distancia Propiedades especiales: Transparencia Dureza Resistencia a la corrosin Aplicaciones: Construccin Automocin Industria qumica,...

Comportamiento del vdrio frente a solidificacin:

Sustancias constituyentes de vdrios Destacan 3 tipos de xidos:

Tipos de Vidrio Vidrios Sodo-clcicos. Son alrededor del 90% de los vidriosfabricados 71.73% SiO3; 12-14% Na2O; 10-12% CaO Disminuyen la temperatura de transicin vtrea de 1600 a 730C Vidrios Borosilicatos

opiedades Prde los materiales cermicos

Propiedades elctricas de los cermicos Muchos se utilizan como aislantes elctricos para corrientes de alto y bajo voltaje. En condensadores especialmente cuando se requiere minituarizacin. Como piezoelctricos que pueden convertir dbiles seales de presin en seales elctricas y viceversa.

Propiedades bsicas de los dielctricos Constante dielctrica. Supongamos un condensador sencillo de placas paralelas.

Si consideramos dos placas a las que se le aplica una diferencia de potencial, estas placas se cargan, una con cargas positivas y otra con cargas negativas. La carga que se crea es proporcional al voltaje que se aplica, la constante de proporcionalidad es lacapacidad del condensador Para un condensador de placas paralelas: Si existe un dielctrico Rigidez dielctica. Es el campo mximo que el dielctrico puede mantener sin romperse. Factor de prdida de un dielctrico. Es la cantidad de energa elctrica perdida, como energa calorfica, por un condensador en un circuito de corriente alterna.

Materiales cermicos aislantes Porcelana Elctrica Esteatita Fosterita Almina 50%arcilla (Al2O32SiO2H2O); 25% de SiO2 y 25% de feldespato (K2OAl2O36SiO2), son varatos pero su factor de prdida es alto. 90% de Talco(3MgO4SiO2H2O) y un 10% de arcilla (Al2O32SiO2H2O), son buenos aislantes elctricos por tener un factor de prdida es bajo. Mg2SiO4, tiene mayor resistividad y menores factores de prdida Al2O3, tiene alta resistividad y bajos factores de prdida

Materiales Cermicos para condensadores.

Procesado de materiales cermicos

Fabricacin de polvo cermico

Produccin y sntesis de polvos cermicos Mtodos Fsicos (Molienda) Mtodos Qumicos: Descomposicin de sales Co-precipitacin de sales Sol-gel Descomposicin de compompuestos organometlicos Evaporacin-condensacin Caracterizacin de polvos: Qumica, estructural, morfolgica, propiedades de masa,...

Conformado Acondicionamiento de producto Compactacin de polvos Tratamiento trmicos Secado y eliminacin de aglutinante Sinterizacin

Conformado de materiales cermicos

Prensado uniaxial

Tratamientos trmicos Secado Consiste en la eliminacin del agua o del aglutinante a temperaturas bajas y durante tiempos altos. Para el agua: temperaturas < 100C durante tiempos de ~ 24 h

Sinterizacin Consiste en la transformacin de un producto compacto y poroso en uno denso y coherente. Las partculas coalescen por difusin a temperaturas altas pero menores a la temperatura de fusin Con el tiempo de sinterizacin aumenta los tamaos de grano ydisminuye la porosidad

Vitrificacin Algunos cermicos tienen una fase vtrea, esta fase sirve como medio de reaccin para que la difusin pueda ocurrir a menor temperatura que en el resto del material cermico. En el tratamiento a altas temperaturas la fase vtrea puede licuar y as rellenar los poros.

Polmeros
Los Polmeros, provienen de las palabras griegas Poly y Mers, que significa muchas partes, son grandes molculas o macromolculas formadas por la unin de muchas pequeas molculas: sustancias de mayor masa molecular entre dos de la misma composicin qumica, resultante del proceso de la polimerizacin. Cuando se unen entre s ms de un tipo de molculas (monmeros), la macromolcula resultante se denomina copolmero. Como los polmeros se forman usualmente por la unin de un gran nmero de molculas menores, tienen altos pesos moleculares. No es infrecuente que los polmeros tengan pesos moleculares de 100.000 o mayores. Los polmeros se caracterizan a menudo sobre la base de los productos de su descomposicin. As si se calienta caucho natural (tomado del rbol Hevea del valle del Amazonas), hay destilacin de hidrocarburo, isopreno. Los polmeros pueden ser de tres tipos: Polmeros naturales: provenientes directamente del reino vegetal o animal. Por ejemplo: celulosa, almidn, protenas, caucho natural, cidos nucleicos, etc. Polmeros artificiales: son el resultado de modificaciones mediante procesos qumicos, de ciertos polmeros naturales. Ejemplo: nitrocelulosa, etonita, etc. Polmeros sintticos: son los que se obtienen por procesos de polimerizacin controlados por el hombre a partir de materias primas de bajo peso molecular. Ejemplo: nylon, polietileno, cloruro de polivinilo, polimetano, etc. Muchos elementos (el silicio, entre otros), forman tambin polmeros, llamados polmeros inorgnicos. Propiedades Fsicas de los Polmeros Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran que este material, constituido por molculas que pueden contener desde 1.000 hasta 150.000 grupos CH2 CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del cristal. En este caso las fuerzas responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van de Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae en los enlaces de H. La temperatura tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de los polmeros.

A temperaturas ms bajas los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que forman el material. La temperatura en la cual funden las zonas cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf) Otra temperatura importante es la de descomposicin y es conveniente que la misma sea bastante superior a Tf.

Clasificacin de los Polmeros segn sus Propiedades Fsicas

Desde un punto de vista general se puede hablar de tres tipos de polmeros:

Elastmeros Termoplsticos Termoestables.

Los elastmeros y termoplsticos estn constituidos por molculas que forman largas cadenas con poco entrecruzamiento entre s. Cuando se calientan, se ablandan sin descomposicin y pueden ser moldeados. Los termoestables se preparan generalmente a partir de sustancias semifluidas de peso molecular relativamente bajo, las cuales alcanzan, cuando se someten a procesos adecuados, un alto grado de entrecruzamiento molecular formando materiales duros, que funden con descomposicin o no funden y son generalmente insolubles en los solventes ms usuales.

Polimerizacin

Es un proceso qumico por el cual, mediante calor, luz o un catalizador, se unen varias molculas de un compuesto generalmente de carcter no saturado llamado monmero para formar una cadena de mltiples eslabones, molculas de elevado peso molecular y de propiedades distintas, llamadas macromolculas o polmeros.

Tipos de Reacciones de Polimerizacin

Hay dos reacciones generales de polimerizacin: la de adicin y la condensacin. En las polimerizaciones de adicin, todos los tomos de monmero se convierten en partes del polmero. En las reacciones de condensacin algunos de los tomos del monmero no forman parte del polmero, sino que son liberados como H2O, CO2, ROH, etc. Algunos polmeros (ejemplo: polietiln glicol) pueden ser obtenidos por uno u otro tipo de reaccin. Polimerizacin por Adicin Las polimerizaciones por adicin ocurren por un mecanismo en el que interviene la formacin inicial de algunas especies reactivas, como radicales libres o iones. La adicin de stas especies reactivas a una molcula del monmero convierte a la molcula en un radical o Ion libre. Entonces procede la reaccin en forma continua. Un ejemplo tpico de polimerizacin por adicin de un radical libre es la polimerizacin de cloruro de vinilo, H:C = CHCl, en cloruro de polivinilo (PVC). Polietileno Cuando se calienta eteno (etileno) con oxgeno bajo presin, se obtiene un compuesto de elevada masa molar (alrededor de 20 mil) llamado Polietileno, el cual es un alcano de cadena muy larga. Monmero: CH2 = CH2.. Condiciones experimentales de polimerizacin En fase gaseosa a altas temperaturas y presiones, a presin media utilizando catalizadores heterogneos y a baja presin en presencia de trietilo de aluminio como catalizador.

Propiedades: Los polietilenos de alta presin tienen pesos moleculares entre 10.000 y 40.000. Son muy elsticos, flexibles y termoplsticos. Los polietilenos de fusin media presentan alta cristalinidad y son duros y rgidos y los de fusin baja menor cristalinidad, siendo tambin duros y poco elsticos.

Todos los polietilenos son muy resistentes a los agentes qumicos.

Usos: Para la fabricacin de tubos, planchas, materiales aislantes, para cables elctricos, recubrimientos para proteccin contra la corrosin, hojas y lminas para embalaje, proteccin de cultivos, aislamiento trmico, recubrimientos sobre papel, en el moldeo por inyeccin para obtener recipientes de todo tipo, artculos del hogar, tuberas que sustituyen a los de hierro galvanizado, etc.

Poliestireno Mecanismos: Radicales libres o inicos Condiciones experimentales de polimerizacin Emulsin, suspensin o en bloque Propiedades: Por los procedimientos de emulsin o suspensin se obtienen disoluciones de distintas viscosidades segn el grado de polimerizacin alcanzado. Plastificado se utiliza en la industria de pinturas y barnices. Con elevado grado de polimerizacin en la industria transformadora de plsticos principalmente en procesos de moldeo por inyeccin. En la industria elctrica encuentra gran aplicacin debido a su excelente poder aislante. Cloruro de Polivinilo (PVC) Mecanismos: Radicales libres por accin de la luz o de catalizadores perxidos. Condiciones experimentales de polimerizacin: El proceso puede llevarse a cabo a fusin, en emulsin o en bloque obtenindose en cada caso un producto de propiedades peculiares. Propiedades: Polvo blanco que comienza a reblandecer cerca de los 80C y se descompone sobre los 140C. Es muy resistente a los agentes mecnicos y qumicos y es de fcil pigmentacin. Usos: Materiales aislantes para la industrias qumica, elctrica. Polimerizacin por Condensacin La polimerizacin por condensacin es el proceso mediante el cual se combinan monmeros con prdida simultnea de una pequea molcula, como la del agua, la del monxido de carbono, o cloruro de hidrgeno. Estos polmeros se llaman polmeros de condensacin y sus productos de descomposicin no son idnticos a los de las unidades respectivas del polmero. Casi todos los polmeros de condensacin son en realidad copolmeros; es decir, que estn formados por dos o ms clases de monmeros. As, una diamina reacciona con un cido dicarboxlico para formar nylon.

Entre los polmeros naturales por condensacin tenemos la celulosa, las protenas, la seda, el algodn, la lana y el almidn. Polisteres El intercambio de ster es una de las tiles reacciones para preparar polmeros lineales. Para ver el grafico seleccione la opcin "Descargar" del men superior Polmeros termoestables pueden ser preparados a partir de anhdridos de cido polibsicos con polialcoholes. Ejemplo: glicerol con anhdrido ftlico. Nylon Una gran variedad puede obtenerse calentando diaminas con cidos dicarboxlicos. Ejemplo: nylon (66) Bakelitas: Los productos de partida son el fenol y el formaldehdo. Condiciones experimentales de polimerizacin Polimerizacin en fase gaseosa a presin normal, reducida o elevada. El procedimiento ms importante de este tipo es la polimerizacin del etileno. Polimerizacin de uno o ms monmeros en fase lquida pura (polimerizacin en bloque). Muchas polimerizaciones del tipo vinilo se realizan de esta manera, especialmente si se desean obtener trozos grandes, transparentes, del producto final. Ejemplos: la formacin de polisteres y poliamidas, los productos de adicin fenol-rea y melamina formaldehdo. Polimerizacin de uno o ms monmeros por dispersin en forma de gotitas de diversos tamaos en un lquido no disolvente (polimerizacin en suspensin, en perlas o glbulos). El estireno, el metacrilato de metilo y otros monmeros se polimerizan de esta manera para obtener grnulos de tamao y calidad muy uniformes para el moldeo por inyeccin y compresin.