Está en la página 1de 14

Introduccin

La medida de cantidades relativas de luz absorbida por una muestra, en funcion de la longitud de onda. Cada componente de la solucin tiene su patrn de absorcin de luz caracterstico. Comparando la longitud de onda y la intensidad del mximo de absorcin de luz de una muestra versus soluciones standard, es posible determinar la identidad y la concentracin de componentes disueltos en la muestra (solucin incgnita). Las ventajas de la espectrofotometra sobre otros mtodos analticos de laboratorio son varias: es rapida, precisa, versatil, facil de usar y eficiente en costo. Los espectrofotmetros se han mejorado en precisin y versatilidad en los ltimos aos con los avances de tecnologa, y hoy se consideran indispensables en un laboratorio de qumica analtica. La espectrofotometra se usa para diversas aplicaciones, como:anlisis cuantitativo y cualitativo de soluciones desconocidas en un laboratorio de investigacin, estandarizacin de colores de diversos materiales, como plsticos y pinturas, deteccin de niveles de contaminacin en aire y agua, y determinacin de trazas de impurezas en alimentos y en reactivos. Un espectrmetro tpico posee cuatro componentes bsicos: una fuente de radiacin que tiene intensidad constante en el rango de longitud de onda que cubre (usualmente es lmpara de tungsteno para luz visible, y deuterio para ultravioleta), un compartimiento para la muestra, un monocromador que separa la banda de longitud de onda deseada del resto del espectro y la dispersa al compartimiento de la muestra, y un foto detector, que mide cuantitativamente la radiacin que pasa por la muestra. En general, los espectrmetros miden en % de transmitanca (T) y absorbancia (A). El porciento de transmitancia se refiere a la cantidad de radiacin que pasa a travs de la muestra y alcanza el detector. Una solucin limpia, no absorbente, mostrara una lectura de 100% de transmitancia en un espectrofotmetro calibrado. Las unidades de absorbancia van de 0 a 2. La absorbancia se relaciona con la transmitancia como A =- log 1/T, (logaritmo decimal). .

Fundamentos del mtodo de analisis


I. MTODOS ESPECTROFOTOMTRICOS Los mtodos espectrofotomtricos son un amplio grupo de mtodos analticos que se basan en las espectroscopias atmicas y molecular. La espectroscopia es un trmino general para la ciencia que trata de las distintas interacciones de la radiacin con la materia. Histricamente , las interacciones de la materia se producan entre la radiacin electromagntica y la materia , sin embargo, ahora el trmino espectroscopia se ha ampliado para incluir las interacciones entre la materia y otras formas de energa,. Ejemplo de ellas son las ondas acsticas y los haces de partculas como iones y electrones . la espectrometra hace referencia a la medida de la intensidad de la radiacin mediante un detector fotoelctrico o con otro tipo de dispositivo electrnico. Los mtodos espectromtricos mas ampliamente usados son los relacionados con la radiacin electromagntica, que es un tipo de energa en varias formas, de las cuales las ms fcilmente reconocibles son la luz y el calor radiante. Sus manifestaciones ms difciles reconocibles incluyen los rayos y los rayos X, as como las radiaciones ultravioleta, de microondas y de radio frecuencia.

Fig 3-1 Radiacin electromagntica de luz visible

ABSORCIN DE LA RADIACIN Cuando la radiacin atraviesa una capa de un slido, un lquido o un gas, ciertas frecuencias pueden eliminarse selectivamente por absorcin, un proceso en el que la energa electromagntica se transfiere a los tomos, iones o molculas que componen la muestra. La absorcin provoca que estas partculas pasen de su estado normal a temperatura ambiente, o estado fundamental, a uno o mas estados excitados de energa superior. ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ABSORCIN Los mtodos cuantitativos basados en la absorcin requieren dos medidas de potencia: Una antes de que el haz halla pasado a travs del medio que contiene al analito (P0), la P otra, despus (P). La transitancia y la absorbancia son los dos trminos que se utilizan P ampliamente en la espectrometra de absorcin y se relacionan por las razones de P0 y P. TRAN ANSMITANCIA La fig 2-3 muestra un haz de radiacin paralelo antes y despus de atravesar un medio que tiene un espesor b cm y una concentracin c de una especie absorbente. Como consecuencia de las interacciones entre los fotones y los tomos o molculas absorbentes, la potencia del haz disminuye de P0 a P . La transmitancia T del medio es la fraccin de radiacin incidente transmitida por el medio:

T=

P P0

Fig 3-3 Atenuacin de un haz de radiacin por una disolucin Absorbente ABSORBANCIA La absorbancia A de un medio se define por la ecuacin:

A = lo g T = lo g
con la atenuacin del haz se hace mayor. LEY DE BEER

P0 P

Obsrvese que, al contrario que con la transmitancia, la absorbancia de un medio aumenta

Para la radiacin monocromtica, la absorbancia es directamente proporcional al camino ptico b a travs del medio y la concentracin c de la especie absorbente. Estas relaciones vienen dadas por

A = abc
Donde a es una constante de proporcionalidad denominada absortividad . Las unidades de a depender de las unidades utilizadas para b y c . Cuando la concentracin se expresa en moles por litro y la longitud de la cubeta en centmetros, la absortividad se denomina absortividad molar y a se representa por la letra griega .

Descripcin detallada de la tcnica Aplicada


Verificacin del buen funcionamiento del espectrofotmetro Se coloca en una celda una solucin de HCl 1% y CoCl2 y en otra el blanco que es una solucin de HCl al 1%.

La celda se lleva al espectrofotmetro para leer la transmitancia para tro longitudes de onda desde 450 nm a 560 nm tomando stas de 10 en 10 nm, de pero previamente se debe llevar a 100% T con el blanco.

Se grafica la absorbancia versus longitud de onda y si es semejante a la terica quiere decir que el espectrofotmetro est en buenas condiciones. condi ones.

Obtencin de las soluciones de muestra Problema

Se pesa 0.1000 g de muestra (acero). 000 Luego llevar a un vaso de 250 mL para adicionar 20 mL de mezcla cida 0 vas (mezcla de HNO3, H3PO4 y H2O, todas en la misma proporcin 1:1:1). ). H2O Tapar con una luna de reloj y calentar hasta la eliminacin del color pardo(gases nitrosos). Esta solucin se deja enfriar y se diluye hasta 50ml, asegurndose de no perder de muestra en la superficie de la luna de reloj y paredes del vaso para eso se lava stos con una piceta.

Agregar a la solucin 0.1000 g de KIO4, se lleva a hervir, luego se deja enfriar 00 y finalmente llevar a una fiola de 100 mL. fina

Preparacin de la soluciones estandares

Se pesan 3 muestras de 0.1000 g de sal de mohr . 000 Se le agrega a cada una 20 mL de mezcla cida, se tapa con una luna de reloj 0 para llevar a calentar hasta eliminacin del color pardo. Luego se enfran las muestras para adicionarles volmenes de solucin patron volm 2,5 y 10ml respectivamente. . Calentar nuevamente luego dejar enfriar y agregar 0.1000g de KIO4. Se vuelve calentar la solucin por 3 min. Dejar enfriar la solucin y se lleva a una fiola de 100 mL 0

Determinacin de Manganeso en las soluciones de lecturas

El max hallado en (4-3) del P3 se coloca en el espectrofotmetro. max (4 ) Se lee las transmitancias de los estndares y muestra problema, en cada medida previamente se lleva a 100 % de transmitancia con el blanco.

Reacciones Qumicas empleadas


Primera oxidacin de Mn en aceros Mn( s ) + HNO3( CC ) 2 NO 2 ( g ) + Mn( NO3 ) 2 ( ac ) + 2 H 2 O( l )

Acomplejacion del Fe+3 2PO4-3 + Fe+3 [Fe (PO4)2]-3 Oxidacin final del Manganeso 2Mn +2 + KIO4 + 3H2O 2MnO4- + 5KIO3 O

DESCRIPCIN DEL INSTRUMENTO USADO 6-1 PARTES DEL ESPECTROFOTMETRO SPECTRONIC 20 BAUSCH -1 LOMB

a) Selector de longitud de onda b) Escala de longitud de onda

e) Portamuestra f) control de on-off

c) Perilla para seleccionar la transmitancia nsmitancia


d) Escala de transmitancia Modo de Uso Encienda el instrumento girando el mando (f) en una direccin horaria . Permita 5 minutos que el instrumento caliente. Gire el mando de la longitud de onda (a) hasta la longitud de onda deseada se muestre en la escala (b). Ajuste (c) hasta tener 0 % T. Lleve a una celda limpia el blanco y lmpiela con papel por el exterior. Ponga el blanco en (e) y lleve con la perilla (c) a 100% T. Ahora reemplace el blanco con la muestra a la que se quiere determinar la transmitancia.

Clculos Detallados
1. Solucin Estandar Calculo de la Absorbancia para la solucin P3 A = 2 - log ( T ) = 2 log ( 76 ) = 0.1192

2. Calculo de Concentracin en ppm del Mn en P1 Del ttulo de la solucin estandar (0.1538 g MnSO4.H2O/250 mL) x (55 g Mn /169g MnSO4.H2O )= 0.0050g Mn/250 mL .H g MnSO4

Como hemos usado 2 mL (0.0050 g Mn / 250 mL) x 2 mL x (1000ml /1L ) Concentracin = 4 ppm 3. M,inimos Cuadrados para la Absorbancia vs la concentracion Xi(ppm) (ppm) 4 10 20 34 Yi[] 0.1192 0.3372 0.6989 1.1553 XiYi 0.4768 3.3720 13.9780 17.8268 Xi2 16 100 400 516

S(sumas)

m=

p xi y i xi y i p xi ( x i )
2 2

m=

3 x17.8268 34 x1.1553 3 x516 ( 34 )


2

m = 0.0362 b= p xi

y x x y p x ( x )
2 i i i 2 2 i i

b=

3 x516 x1.1553 34 x17.8268 3 x516 ( 34 )


2

b = -0.025 -0.025 4. Soluciones de la muestra Calculo de la Concertacin en ppm en la muestra Tenemos de acero 0.1045 gacero 1g x = 1045 ppm 6 100 mL 10 gacero De la ecuacin de la recta hallada en (7-1-4) se calcula las ppm de Mn en la muestra A = 0.0362 C(ppm) - 0.0308 C(ppm) = (0.2839 +0.0362)/ 0.0380 +0.0362 C(ppm) = 8.50 ppm de Mn 5. Clculo de porcentaje de Mn en el acero para la muestra (1) Por minimos cuadrados % Mn = CMn / Cacerox100 % = 8.50/ 1045 x 100 % %Mn = 0.82 % Graficamente % Mn = CMn / Cacerox100 % = 8.54 / 1045 x 100 %

%Mn = 0.81 % TABLAS DE RESULTADOS Calibracin del instrumento con CoCl2 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 Curva de calibracin Datos de las soluciones patrones W muestra (g) Peso del P1 (g) Peso del P2 (g) Peso del P3 (g) Pesdo del blanco (g) MnSO4 .H2O --------------------------0.2503 0.2516 0.2514 0.2509 KIO4 0.1006 0.1048 0.1018 0.1029 0.1002 %T 49 42 39 32 26 25 29 37 49 59.5 69 79 A 0.3098 0.3768 0.4089 0.4948 0.5850 0.6020 0.5376 0.4318 0.3098 0.2255 0.1675 0.1023

Datos de las muestras con acero Cppm(acero) 1045 %T 52 A 0.2839

Acero Resultados Graficamente aficamente Acero Por minimos Cuadrados C a Acero

Cpp(Mn) 8.54 4

%Mn 0.81 1

Pesos(g) 0.1045

Cpp(Mn) 8.50

%Mn 0.82

Pesos(g) 0.1045

Grficos de los experimentos ficos


Grficos de Calibracin de CoCl2 al 1% de HCl % T vs Longitud de Onda
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 100 200 300 400 500 600 Longitud de Onda

Transmitibidad

Serie1

% A vs Longitud de Onda
0,7000 0,6000 Absortibidad 0,5000 0,4000 0,3000 0,2000 0,1000 0,0000 0 100 200 300 400 500 600 Longitud de Onda Serie1

Grficos para la determinacin del mx. A partir del patrn 3


Grafico de la Longitud de onda vs % T
100 Transmitancia 80 60 Serie1 40 20 0 0 200 400 Longitud de Onda 600 800

Graficos de Longitude Onda vs % A


0,8000 0,7000 Absorbancia 0,6000 0,5000 0,4000 0,3000 0,2000 0,1000 0,0000 0 200 400 Longitud de Onda 600 800 Serie1 Serie2

Grficos para la determinacin del mx. A partir del patrn 3

Concentracion vs Absorbancia
0,8 0,7 Absorbancia 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 5 10 15 20 25 Concentracion(ppm) Serie1 Lineal (Serie1)

Discusin de los resultados obtenidos


En la primera parte se determina si el espectrofotmetro se encuentra en buen estado, para eso realizamos medidas de transmitancia de una solucin de CoCl2 con HCl 1% y obtuvimos una grfica de longitud de onda con transmitancia en la que el max fue de 500 nm que esta cercano al valor terico, esto nos indica que el espectrofotmetro se encontraba apto para realizar medidas de tranmitancia, seguidamente tomamos medidas toma de transmitancia del patrn 3 para determinar la longitud de onda mxima a la que se realizar las medidas para los estndares y las muestras, aqu obtuvimos una longitud de u onda mxima de 520 nm que tambin es cercano con el terico, luego se hizo el 0 tratamiento qumico a los estndares donde obtuvimos la relacin lineal por mnimos cuadrados de la absorbancia y la concentracin en partes por milln del Mn, esta relacin linal es A = 0.0380 C(ppm) - 0.0254, el cual se aproxima grficamente a una recta, (ppm) 0.0254 tambin con el peso de las muestras de acero se determina la concentracin de acero en las soluciones de las muestras y con la ecuacin anterior se determina la concentracin de Mn en las soluciones de las muestras, la relacin de estas dos concentraciones nos da el porcentaje de manganeso en los aceros, aqu obtuvimos 0.82 por ciento de manganeso.

Discusin del mtodo empleado


Aqu he encontrado la concentracin de manganeso en acero que mediante este mtodo puedo decir que son valores aceptables segn la literatura recogida, en la que se menciona que uno de los componentes importantes en el acero es el manganeso. Con lo que se concluye que este mtodo es muy eficiente para esta determinacin de trazas de deter manganeso.

Conclusiones
La absorcin es un proceso en el que la energa electromagntica se transfiere a los tomos, iones o molculas que componen una muestra, llevndolos a estados excitados de energa. La absorcin depende de la concentracin en una relacin directamente proporcional de acuerdo con la ley de Beer.

Los aceros presentaron un promedio de 0.8 % de manganeso. . Los resultados dependen mucho del cuidado que se tenga al usar la tecnica evitando errores humanos.

Recomendaciones
Existe un rango de errores fotometricos que van de 20 a 70 de transmitancia fuera de estos valores el error aumenta considerablemente.

Cuando se manipula las celdas de muestra se deben agarrar de la parte superior por que nuestros dedos pueden dejar huellas dactilares que desviaran los resultados.

Otro factor que se tiene que tener en cuenta es que se debe parecer mucho las condiciones de las muestras a la de los patrones.

Bibliografia
Skoog D. Anlisis instrumental Ed. Mc Graw Hill Mxico 1992. Skoog D. Anlisis Cuantitaivo Ed. Mc Graw Hill Mxico 1992.

Pags. 16-18,141-142

Apndice:Mnimos cuadrados

Willard Hobarth Mtodos Instrumentales De Anlisis Primera Edicin,Editorial Continental,1971 Pags. 120-132

Flaschka ,A.H Quimica Analitica Cuantitativa Tomo II c .H Primera Edicion Mexico Pags.257-264