Está en la página 1de 29

Universitatea Alexandru Ioan Cuza Iasi Facultatea de Chimie

VITAMINE LIPOSOLUBILE
-referat-

Student:

CUPRINS

Pag.

CAP.I. SCURT ISTORIC. GENERALITI3 CAP. II. CLASIFICAREA VITAMINELOR.6 II.1. VITAMINE LIPOSOLUBILE...6 II.2. VITAMINE HIDROSOLUBILE6 CAP. III. CLASE DE VITAMINE LIPOSOLUBILE.8
I.

VITAMINELE A..8 VITAMINELE D..15 VITAMINELE K..21 VITAMINA E...26

II. III.
IV.

CONCLUZII.31 BIBLIOGRAFIE...32

CAPITOLUL I

SCURT ISTORIC. GENERALITI


Vitaminele reprezint o clas de substane organice extreme de heterogen, din punct de vedere structural, cu rol de biocatalizatori, care sunt necesare organismelor vii in cantiti foarte mici, dar care sunt indispensabile funciilor vitale. Denumirea de vitamin a fost utilizat pentru prima dat n 1912 de ctre K. Funk care denumete asfel extractul obtinut din trele de orez folosit la tratarea psrilor bolnave de polinevrit. n 1914, Collum i Davis izoleaz din unele extracte lipidice aanumitul factor de cretere liposolubil care n 1916 este numit vitamina A de ctre Durmond. Pn n 1955 au fost descoperite majoritatea vitaminelor cunoscute astzi: F(1929-1930); D2(1927-1932); K(1929-1934); acidul folic(1931); B2 si biotina (1936); nicotinamida i acidul nicotinic (1937); B6 (1938); B12 ( 1948) etc. Vitaminele fac parte din grupa catalizatorilor biologici. n cantiti extreme de mici intervin n reglarea i stimularea proceselor metabolice normale. Nu sunt componente structurale ale esuturilor. Lipsa lor din alimentaie produce boli prin caren. Datorit faptului c vitaminele alctuiesc o clas de compui biologic active extrem de heterogen din punct de vedere structural i funcional,
3

clasificarea lor este dificil. Singurul criteriu de clasificare unanim acceptat astzi il constituie solubilitatea vitaminelor, n funcie de aceasta proprietate distingndu-se dou clase: a) vitamine liposolubile (A, D, E, F, K);
b) vitamine hidrosolubiloe (vitaminele complexului B, vitaminele C, P,

PP etc). Principalele vitamine sunt prezentate n tabelul urmtor: VITAMINA A D E K B1 B2 B6 B12 H H C P DENUMIREA Vit. antixeroftalmic Vit. antirahitic Vit. antisterilitii Vit. antihemoragic Vit. antineuritic Vit. creterii Vit. antipelagroas Vit. antipelagroas Acidul pantotenic Vit. antianemic Acidul folic Biotina Bioa I Acid p-aminobenzoic Colina Vitamina antiscorbutic Vit. permeabilitii CANT. NECESAR 1-2 0,01 1 1 1-3 1 15 2 0,001 1-2 50-100 -

Dup determinarea structurilor chimice i a funciilor lor fiziologice i biochimice, precum i dup clarificarea cilor de degradare i biosintez a vitaminelor, au fost introduce in terminologia biochimic i medical i alte noiuni. Astfel precursorii vitaminelor, care sunt sintetizai n metabolismul intermediar i care prin transformri ulterioare dau natere vitaminelor se numesc provitamine. Substanele cu o structur apropiat de cea a vitaminelor, dar care manifest activiti bilologice total opuse se denumesc antivitamine. Pentru vitaminele cunoscute pn n present se folosec mai multe denumiri:
1.

denumirea alfabetic ce utilizeaz majuscule ale alfabetului latin (A, B, C, D, E, F etc). Odat cu creterea numrului de vitamine cunoscute a nceput utilizarera unor indici (A1,A2, D2-D7, B1-B15, B12)

2. 3.

denumirea chimic se bazeaz pe structura chimic a fiecrei vitamine (retinol, tocoferol, piridixin) denumirea terapeutic se bazeaz pe efectul farmacodinamic principal ( vitamina antiscobutiric, vitamina antirahitic, vitamina antipelagroas etc.)

CAPITOLUL II CLASIFICAREA VITAMINELOR


Vitaminele se clasific n doua grupe mari i anume n: II.1. Vitamine liposolubile; II.2. Vitamine hidrosolubile, dup criteriul solubilitii lor n solvenii organici sau n ap. II.1. VITAMINELE LIPOSOLUBILE Grupa vitaminelor liposolubile cuprinde vitaminele caracterizate prin solubilitatea lor n grsimi i solveni ai grsimilor i prin insolubilitatea lor n ap. Din aceast grup fac parte: vitaminele A, vitaminele D, vitaminele K i vitaminele E. Dintre toate organismele, numai animalele superioare par s aib nevoie de aceste vitamine din surse exogene; nu s-a stabilit nc exact care este rolul esenial al vitaminelor liposolubile n plante i microorganisme. Ele nu par s fie componmente ale coenzimelor, dar funcioneaz pe alte ci, care necesit aceste substane doar n cantiti foarte mici. II.2. VITAMINELE HIDROSOLUBILE Dac mecanismele moleculare ale vitaminelor liposolubile rmn n mare parte neelucidate, pentru vitaminele hidrosolubile aceste aspecte sunt mult mai clare. Cu excepia acidului ascorbic, a crui mecanism de aciune nu este tipic coenzimatic, celelalte vitamine hidrosolubile intr n structura

multor enzime sub form de coenzime. n afar de rolul coenzimatic, jucat de obicei de unii derivai ai vitaminelor hidrosolubile, acestea mai indeplinesc n organismul animal i uman alte funcii. Studiul vitaminelor hidrosolubile a contribuit la clarificarea multor etape ale metabolismului substanelor, dat fiind faptul c actul catalytic propriu-zis este asigurat de coenzime ce intr de regul, n constituia situsului active.

CAPITOLUL III
CLASE DE VITAMINE LIPOSOLUBILE
Vitaminele liposolubile include vitaminele A, D, E si K.

I.

VITAMINELE A

(Retinolii, Vitaminele Antixeroftalmice, Vitaminele Creterii )


I.1. GENERALITI Simptomele avitaminozei A sunt cunoscute din cele mai vechi timpuri. Tot n antichitate se cunoteau faptul c ingestia de ficat contribuie la mbuntirea vederii. Corelaia intre capacitatea ochiului de a se adapta la ntuneric i activitatea vitaminei a a fost demonstrate la nceputul secolului XX. In experienele pe obolani, crora li s-a administrat o diet sintetic format din proteine, gloucide, slnin i sruri minerale, s-a observat o stopare a creterii n greutate. Dup un anumit interval de timp, acest stagnare a creterii a fost insoit de inflamaii ale sistemului respirator i visual. Aceste simptome dispreau dac la dieta sintetic se adugau unele produse naturale( unt, ulei, glbenu de ou etc.). n urma acestor experimente s-a constatat c produsele alimentare conin un factor de cretere, indispensabil vieii, numit de ctre Mc. Collum

in 1014 factor liposolubil A, pe care Drummond, n 1916, l numete vitamina A. Vitamina A a fost izolat de ctre P. Karrer n 1931, cnd I s-a determinat structura chimic, iar n 1937 s-a realizat prima sintez chimic a acestei vitamine. Produsele alimentare de origine animal( untul, ficatul, glbenuul de ou, laptele, uleiul de pete etc) sunt mult mai bogate n vitamina A comparative cu produsele vegetale. n 1938 P. Karrer i Euler observa c pigmenii vegetali din clasa carotenilor au acelai efect fiziologic ca i vitamina A. I.2. STRUCTURA CHIMIC A PROVITAMINELOR I

VITAMINELOR A Dintre precursorii naturali ai vitaminelor A cei mai importani sunt -, - i - carotenii, criptoxantina, mixoxantina, afanina, leprona, echinenona etc. Carotenii sunt compui naturali des ntlnii n organismele vegetale, i mai puin n cele animale. Condiia obligatorie ca un carotenoid s poat ndeplini rol de vitamin A este ca cel puin una din extremiti s prezinte un nucleu -ionic. La cealalt extremitate se poate afla un nucleu -ionic, ionic sau pseudoionic.
H3C CH3 CH CH3 CH C O
CH3 H3C CH3 CH

CH3

CH

C O

CH3

-ionona

- ionona

-carotenul este cel mai important precursor al vitaminei A. El se gsete n cloroplaste mpreun cu clorofila, fie sub forma unor compleci proteici hidrosolubili, fie sub form de picturi lipidice. O cantitate apreciabil de -caroten se gsete n morcovi unde reprezint aproximativ 30% din totalul carotenoizilor, fa de 1% pentru caroten i respective 0,1% n cazul -carotenului.
H3C CH3 CH3 CH3 CH3
CH3

CH3

CH3

CH3

H3C

-caroten -carotenul se deosebete de -caroten prin faptul c la una din extremiti prezint un (spanac, urzic, orez etc).
H3C CH3 CH3 CH3 CH3
CH3

ciclu -iononic i este compus optic active. Se

gsete n plante de regul alturi de -caroten, dei n unele plante lipsete

CH3

CH3

CH3H3C

-caroten -carotenul nsoete, de asemenea, -carotenul n plante unde es gsete ns n cantiti mult mai mici.
H3C CH3 CH3 CH3 CH3
CH3

CH3

CH3

CH3H3C

-caroten
10

Vitaminele A pot exista sub mai multe forme structurale. Forma alcoolic (vitamina A1) se numete retinol. n funcie de unele aciuni fiziologice, vitamina A1 se mai numete vitamina antixeroftalmic (axeroftal), vitamina de aprare a epiteliilor, vitamina de cretere liposolubil.
H3C CH3 CH3 CH3 CH2 OH

CH3

vitamina A1(retinol) Din uleiul de pete a fost izolat 3-dehidroretinolul sau vitamina A2.Ulterior aceasta a fost obinut i pe cale sintetic.
H3C CH3 CH3 CH3 CH2 OH

CH3

vitamina A2(3-dehidroretinol) I.3. STARE NATURAL Furajele i produsele alimentare de origine vegetal i animal conin att vitamina A ct i precursorii scesteia. Cea mai mare cantitate de vitamina A se sete n untura petilor marini. Ea provine din planctonul care formeaz hrana acestora. Cantiti mari de vitamina A se mai gsesc n ficat, muchi, glbenuul de ou, unt etc. Uleiurile vegetale, untura, margarina, seul, carnea gras nu conin vitamin A.

11

I.4. PROPRIETILE PROVITAMINELOR I VITAMINELOR A Carotenii sunt substane solubile n grsimi i solveni organici i insolubile n ap. Retinolul este relativ termostabil n prezena oxigenului, este insolubil n ap i uor solubil n chloroform, benzene, aceton, methanol, eter etilic i lipide. Din soluia metanolic, retinolul cristalizeaz la temperaturi foarte joase cu formare de cristale de vuloare galben. Retinolul i dehidroretinolul devin mult mai stabile sub forma soluiilor lipidice. I.5. SINTEZA CHIMIC A VITAMINEI A Preparatele farmaceutice de vitamin A se obin, de obicei din ficatul petilor marini i mamiferelor. Materia prim pentru sinteza chimic a vitaminei A o constituie amestecul de - i -ionon obinut prin extracie din ulei de coriandru. De-a lungul timpului s-au aplicat mai multe metode de sintez chimic a diferitelor preparate cu activitate vitaminic A. O prim tehnologie utilizat n anii 40 se bazeaz pe condensarea iononei cu sruri ale acidului -bromcrotanic. A urmat apoi o tehnic bazat pe transformarea citratului n -ionon, iar sinteza propriu-zisconsta ntr-o succesiune de transformri de tip Grignard. Protejarea vitaminei A fa de aciunea oxidant a aerului se face realiznd transformrile sub azot. I.6. ROLUL BIOLOGIC AL VITAMINELOR A Carena vitaminei A determin starea de hipovitaminoz A, iar n cazuri acute , de avitaminoz A, caracterizat printr-o multitudine dec simptome. Simptomul characteristic avitaminozei A l constituie scderea activitii vizuale i diminuarea capacitii ochiului de a se adapta la lumina

12

crepuscular. Acest lucru se explic prin participarea vitaminei A n procesul vederii. La nivelul ficatului retinolul poate fi transformat pe trei ci: Oxidarea reversibil n retinal

Fosforilarea cu formare nti de retinol-fosfat, apoi retinol-fosfatnanoz care intervine n biosinteza glicoproteinelor

Transformare n glicuroconjugate excretate n bil n ultimul timp a fost sugerat i un rol antineoplazic preventive al vitaminei A, ipotez ce se bazeaz pe urmtoarele studii i observaii: Studii epidemiologice ce fac o corelaie ntre concentraia seric de retinol sau aportul alimntar de provitamine A i incidena unor neoplazii;

Protecia cert a retinoizilor de sintez fa de cancerul Indus la animalele de experien;

Suprimarea transformrilor maligne a celulelor n cultur n prezena retinoizilor de sintez Involuia tumorilor maligne cutanate la om n urma administrrii de vitamin A. I.7. TULBURRI DE APORT VITAMINIC a) HIPOVITAMINOZA A Carena vitaminei A se manifest la om prin: hemeralopie, xeroftalmie i cheratomalacie, boli ce intereseaz aparatul vizual. La sugar i copilul mic se observ perturbarea creterii, anemia i limfocitoza i uneori litiaza urinar precum i tulburri de calcifiere.

13

La adolescent apare hiperkeratoza folicular pe fa, torace, ceaf i pe feele anterolaterale ale coapselor, iar unghiile prezint striuri. Dac avitaminoza A se accentueaz ochiul i pierde luciul, iar conjuctiva se ncreete dnd senzaia de corp strin n ochi. De asemenea, corneea devine rugoas, insensibil la atingere. Vitamina A joac un rol indispensabil n dezvoltarea normal a esutului osos. Un alt efect al carenei acestei vitamine l constituie afectarea creterii ponderale i staturale, a dezvoltrii dinilor, atrofia emailului dentar. b) HIPERVITAMINOZA A Hipervitaminoza A conduce la apariia unor simptome cum ar fi infecii ale globului ocular, cderea prului etc. La om, fenomenele de intoxicaie cu vitamina A apar atunci vnd se inger cantiti mari de retinol. Astfel, la eschimoi consumul de ficat de urs alb i a cantitilor mari de pete provoac intoxicaii manifestate prin vrsturi, cefalee, ameeli i fisuri ale pielii n jurul gurii. n timpul tratamentului cu vitamina A la copii n cazul unor afeciuni dermatologice sau n scopul stimulrii creterii, cnd dozele sunt prea mari pot aprea intoxicaii cronice care se manifest prin prurit anal sau vaginal, cefalee, fisuri hemoragice ale comisurilor bucale, xerodermie, insomnie, cderea prului, transpiraii nocturne. Administrarea de doze toxice la gravide duce la apariia de malformaii la copii. n general, se consider c riscul de intoxicaie cu vitamina A apare la administrarea unor doze de 20-50 de ori mai mari dect necesarul zilnic.

14

II.

VITAMINELE D

(Calciferolii, vitaminele antirahitice)


II.1. GENERALITI Una dintre cele mai rspndite boli la copii a fost rahitismul sau boala englezeasc descris nc din 1950. Aceast boal se ntlnea n mod deosebit la copiii subnutri din marile orae europene i n special n Anglia, incidena fiind mult mai mic n trile sudice care sunt mai nsorite i n trile regiunii polare. Abia n 1906 s.a demonstrate c rahitismul este rezultatul unei alimentaii necorespunztoare asemntoare cu beri-beri sau scorbutul. n aceeai perioad, medical pediatru K. Huldsinschi din Berlin vindec unii copii de rahitism prin expunerea lor la soare sau cu raze ultraviolete, iar Mellamby utilizeaz untura de pete. Cercetri ulterioare au demonstrate c factorul antirahitic din untura de pete este diferit de retinol, fiind denumit vitamina D. S-a concluzionat c n piele i hran exist provitamina D care este transformat n vitamin sub aciunea luminii. II.2. STRUCTURA CHIMIC A PROVITAMINELOR I VITAMINELOR D Principalele vitamine D cunoscute pn n present sunt urmtoarele:

Ergosterol (rovitamina D2) 7-dehidrocolesterol (provitamina D3) 22-dehidroergosterol (provitamina D4) 7-dehidrositosterol (provitamina D5) 7-dehidrostigmasterol (provitamina D6) 7-dehidrocomposterol (provitamina D7)
15

Prin iradierea n UV a provitaminelor D, pn n present s-au obinut urmtoarele vitamine D, toate purtnd numele general de calciferol:
a)

VITAMINA D2 (ergocalciferol)

HO

Ergocalciferol (vitamina D2) Este o substan stabil n mediu alcalin i instabil n mediu acid.
b)

VITAMINA

D3

(colecalciferolul) Se gsete n natur sub form liber, alturi de provitamina D3 n untura de pete, ficat, lapte, glbenuul de ou etc.

HO

Colecalciferol (vitamina D3)

16

c)

VITAMINA

D4

(dehidroergocalciferolul) este o substan cristalin, optic activ, cu punct de topire la 180C.

HO

Dehidrocalciferolul (vitamina D4)


d)

VITAMINA D5 (sitocalciferol)

se prezint sub form cristalin.

C2H5

HO

Sitocalciferolul (vitamina D5)


e)

VITAMINA

D6

(stigmacalciferolul). Substana pur este cristalin.

C2H5

HO

17

Stigmacalciferolul (vitamina D6)


f)

VITAMINA D7 (cetona 250)

prezint mai mult o importan toretic dect terapeutic.

CH3 OH HO O

Vitamina D7 II.3. STARE NATURAL Provitaminele D se ntlnesc att n organismele vegetale ct i animale sub form de steroli. Se mai gsesc provitamine D n levuri, ciuperci inferioare i superioare etc. Hrana omului poate conine att provitamine ct i vitmine D. Cele mai bune surse vitaminice sunt uleiul de pete, slnina cu oric, petii marini, ficatul, spanacul, untul etc. O bun surs de vitamin D2 Pentru obinerea preparatelor vitaminice farmaceutice o constituie drojdia de bere care conine peste 0,3g ergosterol/100g drojdie. II.4. ROLUL BIOLOGIC AL CALCIFEROLILOR Rolul biologic primordial al vitaminelor D i al derivailor acestora l constituie intervenia n metabolismul mineral. Mai exact, calciferolii intervin n absorbia calciului la mnivelul intestinului subire, iar la nivelul intestinului gros, vitaminele D faciliteaz absorbia calciului alimentar mpreun cu hormonal paratiroidian.

18

Vitaminele D au rol n procesul de osificare prin convertirea fosforului organic, fosfor anorganic prin mobilizarea lui din esuturi i favorizarea formrii complexului fosfo-calcic. La nivel intestinal, vitaminele D influeneaz absorbia n strns interdependen cu absorbia calciului. II.5. TULBURRI DEAPORT VITAMINIC n general, se consider c apariia simptomelor de caren vitaminic D poate fi cauzat de urmtorii factori: a) Biosintez cutanat deficitar: Expunere insuficient la soare;

Poluare atmosferic;

b) Aport deficitar de calciferol exogen: Nesuplimentarea cu vitamin D a hranei subiecilor din categoria de risc; Malabsorbie intestinal; Obstrucia i atrezia cilor biliare; c) Catabolism accelerat al calciferolilor: Tratament anticonvulsiv;
d) Creterea necesarului de 1,25 (OH)2D:

Efort; Sarcin; Regimuri alimentare srace n calciu i fosfor; e) Pierderi crescute: Insuficiene hepatobiliare; Sindrom nefrotic; Dializ peritonial cronic.
19

A. HIPOVITAMINOZA D Hipovitaminoza ntr-o caren accentuat, produce rahitismul la copii i respectiv osteomalacie la aduli. RAHITISMUL Rahitismul const ntr-o perturbare a mineralirii oaselor aflate n curs de cretere, perturbare ce provoac leziuni osoase prin trei procese diferite: a) prin demineralizare; b) prin scderea absorbiei intestinale a calciului; c) prin scderea absorbiei fosfailor ca urmare a formrii fosfailor de calciu insolubili. Copii cu rahitism prezint unele simptome clinice caracteristice prin care cele mai importante sunt: ntrzierea creerii, dureri osoase, evitarea poziiei eznde, musculature hipoton, iar n formele mai grave se semnaleaz anomalii scheletice. Acestea se refer n primul rand la unele aspecte cum ar fi: picioare curbe, deformarea craniului, nchiuderea tardiv a fontanelor i erupie dentar ntrziat (uneori ea nu este terminat nici dup 3 ani). Toracele este deformat prin ieirea n relief a sternului i ndeprtarea coastelor inferioare. OSTEOMALACIA Cnd carena n vitamin D, calciu i fosfor survine la aduli apare maladia numit osteomalacie, care se mnifest, ca i rahitismul, prin decalcifierea defectoas a esutului osos. Aceasta este o boal de origine dieletic, cu incidena mai amre la emei, care se manifest prin dureri ale membrelor inferioare, deformri ale coloanei i oaselor pelviene.
20

B. HIPOVITAMINOZA D Hipovitaminoza D se manifest prin tulburarea sever a creterii la copii, cefalee, sensibilitatea crescut a scalpului etc.

II.6. ANTIVITAMINE D Antivitaminele D sunt substane total diferite structural de calciferoli. Astfel acidul fitic care se gsete n cereale are aciune rahitogen chiar dac nu exist caren n vitaminaD. S-a observat c spanacul prezint, de asemenea, aciune rahitogen. Efect rahitogen se mai observ i n inhibiia biosintezei proteice de ctre actinomicin, puromicin i mitramicin. Aciune antivitaminic D mai prezint rezerpina, fenobarbitalul, EDTA, vitaminele B1, B2 i E, precum i hidroxidul de aluminiu sau uleiul de parafin folosii ca pansament gastric prin faptul c diminueaz absorbia vitaminelor D la nivelul tubului digestiv.

III.
factor protrombinic) III.1. GENERALITI

VITAMINELE K

(filochinone, vitaminele coagulrii, vitamine antihemoragice,

Dintre vitaminele liposolubile, vitamina K este cea mai recent descoperit. Sub termenul de vitamin K este reunite un ansamblu de

21

substane liposolubile, derivate de la nucleul 2-metil-1,4-naftochinonic ce particip n principal la activarea unor factori ai coagulrii sanguine: provitamina(II), proconvertina(VII), factorul antihemolitic B(IX), factorul Stuart(X) i proteinele C i S descoperite recent. n 1939 este descifrat structura chimic a vitaminei K, iar sinteza ei chimic a fost fcut pentru prima dat de ctre Boissy, realizare pentru care autorul primete n 1943 mpreun cu Dam, premiul Nobel. Abia dup 1960 a fost clarificat mecanismul de aciune al vitaminei K asupra factorilor coagulrii sanguine. III.2. STRUCTURA CHIMICI PROPRIETILE VITAMINELOR K Toate vitaminele K, naturale sau sintetice, au n comun nucleul 2metil-1,4-naftochinonic. n prezent se cunosc dou forme naturale (notate K1 i K2) i mai muli derivai sintetici ai acstei vitamine.
1.

VITAMINA K1 (filoghinona sau fitomenadiona)

este 2-metil-3-fitil-1,4-naftochinona
O CH3 CH3 CH2 O CH C CH2 (CH2 CH2 CH3 CH CH2)3 H

A fost izolat din frunzele de lucern, urzici, tomate, iar mai trziu din ficatul mamiferelor.
2.

VITAMINA K2 (farnochinona sau menachinona)

este 2-metil-3-difarnezil-1,4-naftochinona. A fost izolat pentru prima dat n 1939 din fina de pete.

22

O CH3 CH3 (CH2 O CH C CH2)n H

3.

VITAMINA K3 (menadiona) este 2-metil-1,4O CH3

naftochinona.

O 4.

VITAMINA K4 (menadiolul) nu este utilizabil n

practica medical, dar ea constituie precursorul n sinteza filochinonei. VITAMINELE K5, K6 i K7 sunt uor solubile n ap i au fost obinute din 2metil-naftalin. Vitamina K4
O COCH3 CH3

Vitamina K5
OH CH3

O COCH3

NH3+]Cl-

23

NH3+]ClCH3

OH

CH3 NH3+]ClNH3+]Cl-

Vitamina K6 III.3. STARE NATURAL

Vitamina K7

Vitamina K1 se gsete cu precdere n regnul vegetal, cantitile cele mai importante gsindu-se n prile verzi ale acestora. Cele mai bune surse vegetale de vitamin K sunt spanacul, varza, urzica, conopida etc, iar ca surs de obinere a preparatelor farmaceutice de vitamin K1 se poate utilize i lucerna. n organiismul mamiferelor, se realizeaz biosinteza vitaminelor K2 de ctre microorganiswmele ce populeaz tractul digestive. O parte din vitamina K endogen se elimin prin ecale, dar anumite cantiti se acumuleaz n organism, n special n muchi i ficat, motiv pentru care ficatul i muchiul de porc, oaie, gin, vit constituie o alt surs vitaminic pentru om. III.4. METABOLISMUL VITAMINELOR K n plantele verzii n unele microorganisme are loc procesul de biosintez a vitaminei K1, respectiv K2 prin utilizarea, n calitate de precursori, a 2-metil-naftochinonei i acidului mevalonic. III.4.1. ABSORBIA INTESTINAL A VITAMINELOR K Asigurarea condiiilor optime de absorbie a vitaminelor K se realizeaz n prezena bilei i a sucului pancreatic.

24

Filochinona este absorbit, n cea mai mare parte, n poriunea proximal a intestinului subire i mai puin n zona sa distal, printr-un mechanism de transport active, cu consum de energie. III.4.2. DEGRADAREA HEPATIC A VITAMINELOR K Dup absorbie, vitaminele K se scumuleaz n principal n ficat i n msur mai mic n muchi, oase i piele, concentraia vitaminei circulante fiind de 0,10-0,6ng/ml plasm. III.5. ROLUL BIOLOGIC AL VITAMINELOR K Principala funcie a vitaminelor K pentru animale i om o constituie participarea n procesul coagulrii sanguine, dar i n oxidoreducerile celulare sau n metabolismul osos. III.5.1. ROLUL VITAMINELOR K N COAGULAREA SNGELUI Hemostaza este un process opus hemoragiei care se realizeaz n vivo ca un process de aprare. Ea poate fi primar, cnd se realizeaz sub aciunea factorilor casculari i plachetari i coagulare propriu-zis realizat sub aciunea factorilor plasmatici. Procesul de coagulare sanguin ste alctuit din dou etape principale: formarea fibrinei i, respective formarea trombinei, aceast a doua etap fiind modulat de inhibitori specifici. III.5.2. ROLUL VITAMINEI K N OXIDOREDUCERILE TISULARE I ALTE ACTIVITI ENZIMATICE Datorit prezenei a dou grupe carboxilice libere, acest aminoacid este capabil s fixeze calciul. Rolul biologic al vitaminei K n formarea acidului -carboxi-glutamic din structura proteinelor coagulrii a fost elucidate relative recent i de presupune c aceast vitamin funcioneaz ca un cofactor al unei carboxilaze hepatice.
25

Vitamina K sufer o serie de modificri n cursul unui ciclu de carboxilare, ciclu ce are loc n trei etape: a) reproducerea vitaminei K n prezena NADH; b) epoxidarea vitaminei K ntr-o reacie conjugat cu carboxilarea glutanatului; c) reducerea 2,3-epoxi-vitaminei K. III.6. TULBURRI DE APORT VITAMINIC Spre deosebire de celelalte vitamine liposolubile,identificarea strilorde hipo- i hipervitaminoz K la om este mai dificil, dat fiind c o mare parte din necesarul zilnic de vitamin K l reprezint sursa endogen. III.6.1. HIPOVITAMINOZA K Deficitul n vitamin K se amnifest clinic n mod diferit n funcie de amploarea carenei. Aceasta din urm la rndul ei, poate fi cauzat de ami muli factori: aport alimentar scazut, malabsorbie, anomalii genetice ale factorilor de coagulare vitamino-dependeni. III.6.2. HIPERVITAMINOZA K Pentru animale, vitaminele K1 i K2 nu au aciune toxic nici n doze relative mari. Pentru organismul uman ns, administrarea intravenoas rapid vitaminei K1 este nsoit de reacii cutanate, dureri toracice. La nou-nscui, vitaminele K sintetice sunt responsabile de anemie hemolitic sever, hiperbilirubinemie datorat competiiei ntre bilirubin i vitamina K n procesul glucoconjugrii hepatice.

26

VITAMINA E
(tocoferolii, vitaminele antisterilitii, vitaminele fertilitii, vitaminele de reproducere) IV.1. GENERALITI Tocoferolii sunt substane liposolubile destul de rspndite, mai ales n regnul vegetal. Existena acestui factor liposolubil important pentru organismele animale a fost presupusa pentru prima dat n 1922 de ctre Evans i Bishop, pentru ca doi ani mai trziu Sure s propun denumirea de vitamin E. n perioada imediat urmtoare au demarat cercetrile experimentale effectuate p animale de laborator, iar n 1927 apare prima monografie alctuit de Evans i Burr ce sistematizeaz rezultatele obinute. n 1936 s-au izolat pentru prima dat - si -tocoferolul, din germeni de gru, n 1938 Fernholtz le stabilete structua chimic, iar n 1956 au mai fost izolai -tocoferolul i -tocoferolul. IV.2. RSPNDIRE Tocoferolii se gsesc n special la vegetale, fiind sintetizai numai n organimele vegetale, probabil n frunzele verzi, unde se gsete fitolul care ntovrete clorofila. Seminele conin o cantitate important de vitamina E, probebil transportat din frunze. Embrionul din plant conine mai mult vitamin E dect smna. Animalele nu pot sintetiza vitaminele E, ci le sunt aduse cu alimentaia vegetal. La animale se gsesc n cantiti mici n ficat, inim, rinichi, muchi, placent, lapte, ou i sunt de provenien exogen. Sursa cea mai bun de vitamina E o constituie uleiurile vegetale, care conin n proporiii variabile cele patru vitamine E (, , , ).

27

IV.3. STRUCTURA CHIMIC Tocoferolii se pot deduce din compusul de baz numit tocol; sunt derivai de crom. Cromanul este constituit dintr-un ciclu benzenic i un heterociclu format din cinci carboni i un oxygen (are un oxygen piranic). n tocoferoli, oxigenul piranic este n poziii para cu un hydrogen fenolic (hidroxilul din poziia 6 a nucleului benzenic), iar la C2 al ciclului oxigenat este substituit o caten lateral nesaturat analoag fitolului, un alcool nesaturat aliphatic i care la plantele verzi am vzut c esterific clorofila. Diverii tocoferoli difer ntre ei prin numrul i poziia gruprilor metil substituite la nucleul croman al compusului tocol. Funcia fenolic liber a fost identificat pe baza spectrului de absorbie caracteristic.

croman
CH3 OH CH2 CH C (CH2)3 CH3 CH (CH2)3 CH3 CH (CH2)3 CH3 CH CH3

fitol
1. -tocoferolul are formula elementar C29H50O2. CH3 HO CH3 H3C CH3 O (CH2)3 CH3 CH (CH2)3 CH3 CH (CH2)3 CH3 CH CH3

28

BIBLIOGRAFIE SELECTIV

1.ARTENIE, Vl. Biochimie, Editura Universitii Al. I. Cuza, Iai, 1991 2. BEDELEANU, D. D., MANTA, I. Biochimie Medical i Farmaceutic, vol. Biochimie structural, Editura Dacia, Cluj-Napoca, 1985 3. DUMITRU, I. F. Biochimie, Editura Did. i Ped., Bucureti, 1980 4. DUMITRU, I. F. Vitamine. Chimie, biochimie i fiziologie, Centrul de Multiplicare al Universitii Bucureti, 1970 5. ENESCU, L. Biochimie medical, vol I i II, Litografia U.M.F. Iai, 1978

29