Aula 4

Captulo 3: Propriedades de uma Substncia Pura
Substncia pura Princpio de estado Equilbrio de fases Diagramas de fases
EM524 - Fenmenos de Transporte
Profa. Dra. Carla K. N. Cavaliero
Substncia Pura
Substncia pura a aquela que tem composio qumica invarivel e homognea; Pode existir em uma ou mais fases mas com a mesma composio qumica em todas as fases; Exemplos:
Nitrognio (substncia pura simples) Dixido de carbono (substncia pura composta) gua - fases slida, liquida e gasosa; Uma mistura de diversos estados da gua considerada como sendo uma substncia pura: lquido-gs, slido-lquido e slido-gs; Algumas misturas homogneas de gases, desde que no ocorra mudana de sua fase gasosa.
EM524 - Fenmenos de Transporte Profa. Dra. Carla K. N. Cavaliero
Substncia Pura
gua
vapor lquido
substncia pura
Ar
vapor lquido
no uma substncia pura (diferentes temperaturas de condensao para diferentes componentes) Profa. Dra. Carla K. N. Cavaliero
Princpio de estado
O nmero de propriedades independentes requerido para especificar um estado termodinmico de um sistema :
N+1
onde N o nmero de formas de trabalho reversvel possveis. Esta relao experimentais.
provm
de
observaes
Sistema simples compressvel

Um sistema simples constitudo por uma substncia simples. Um exemplo destes o sistema simples compressvel. Neste, a tenso superficial, os efeitos magnticos, eltricos, gravitacionais e cinticos no so significantes. A nica forma de trabalho reversvel aquela devido a uma variao de volume. Logo, s h uma forma de trabalho reversvel:
W = PdV
Sistema simples compressvel
O nmero de propriedades independentes ser 2: N + 1,

onde N = 1 (um trabalho reversvel)
Assim, o estado de um sistema simples compressvel determinado especificando-se duas propriedades independentes, como por exemplo:

P = P (, T) = (P, T) T = T (P, )
E como se obtm estas propriedades?

Equaes de estado Tabelas de propriedades
Equao de estado
As equaes usadas para relacionar as propriedades so as chamadas Equaes de estado. Um exemplo a equao dos gases ideais: PV = n R T
onde R = constante universal dos gases
Tabelas de propriedades
Apresenta as propriedades termodinmicas das substncias mais comuns. Estas propriedades foram medidas e apresentam-se tabuladas em livros de propriedades termodinmicas.
Equilbrio de Fases (Vapor- lquidoSlido)
Como ocorre a transformao de fase de um sistema simples compressvel?
Processo isobrico de aquecimento de gua

1 Etapa - Aquecimento da massa de lquido:
A temperatura sobe at o lquido comear a evaporar; O volume especfico aumenta ligeiramente;
2 Etapa - Transformao de fase:

A temperatura permanece constante enquanto o lquido se transforma em vapor; O volume especfico aumenta significativamente;
3 Etapa - Aquecimento de vapor:

H o aumento da temperatura e do volume especfico durante essa fase;
gua Lquida
Vapor dgua
gua Lquida
Vapor dgua
Vapor dgua
Vapor dgua
gua Lquida
gua Lquida
Diagrama T - P
3 Etapa 2 Etapa
1 Etapa
Repetindo o processo de aquecimento para diferentes presses do sistema...
Sero obtidos outros caminhos similares.

Regio de saturao
a regio em que ocorre uma mudana de fase da substncia. Nesta regio h um mistura de lquido e vapor (lquido e vapor coexistem em equilbrio); As propriedades termodinmicas so determinadas a partir das do lquido e do vapor saturado;
As propriedades para esses pontos so obtidas nas tabelas de saturao; So representados pelo subscrito l e v, respectivamente; O subscrito lv representa a diferena entre a propriedade na fase lquida e na de vapor.
Regio de saturao
Quem define a frao mssica de vapor saturado em uma mistura lquido-vapor uma propriedade intensiva chamada ttulo (x), que definido por:
mv mv x= = m t m v + ml
Quando o ttulo for igual a 0: apenas lquido saturado est presente; Quando o ttulo for igual a 1: apenas vapor saturado est presente.
Relaes com o ttulo (x)

mv mv x= = mt m v + ml
V Vl + Vv = = mt mt
m l v l + m v v v (1 x)mt v l + xmt v v = = mt mt
= l + x( v l )
h = h l + x(h v h l ) u = u l + x(u v u l )
Nomenclatura da regio de saturao

Todas as propriedades nessa regio so seguidas do termo saturao:
Temperatura de saturao, presso de saturao, etc;
Alm da saturao lquido-gs, a outras como:

Slido-lquido; Slido-gs;
Na disciplina, trataremos mais da saturao lquido-gs.
Composio da mistura: frao de gs + frao de lquido
Regio de saturao
Tsat = f (Psat)
P = 1atm = 101,3 kPa, P = 500 kPa, T = 100 C T = 151,9 C
o
o
T e P so propriedades dependentes durante a mudana de fase. Neste caso, presso e volume especfico ou presso e ttulo sero necessrios para especificar o estado de saturao de uma substncia pura.
Calor latente
a quantidade de energia que uma unidade de massa necessita para que ocorra a mudana de fase. Calor latente de fuso da gua (Lf) 1 atm: 333,7 kJ/kg Calor latente de vaporizao da gua (Lv) 1 atm: 2257,1 kJ/kg
Regio de lquido sub-resfriado

Corresponde regio em que a temperatura menor que a de saturao para a presso em que se encontra o sistema. Tambm conhecida como regio de lquido comprimido. Nem todas as substncias tm tabelas para essa regio:
Nesses casos, deve-se usar os dados do lquido saturado mesma temperatura; Quando h tabelas para essa regio, as propriedades so tabeladas em funo da temperatura e da presso.
Como nessa regio toda substncia se encontra na fase lquida, no h sentido falar em ttulo.
As propriedades so obtidas diretamente na tabela.
Regio de vapor superaquecido

Corresponde regio na qual a temperatura do sistema maior que a temperatura de saturao na presso do sistema. Alm disso, toda a massa do sistema se encontra na forma de vapor. Por isto, no tem sentido se falar em ttulo (assim como na regio de lquido sub-resfriado). As propriedades dessa regio so tabeladas em funo da presso e da temperatura. A temperatura tabelada comea na temperatura de saturao.
Ponto Crtico
o ponto mximo no qual lquido e vapor saturado podem coexistir em equilbrio. A temperatura, presso e volume neste estado recebem a terminologia crtica. A curva de saturao apresentar uma inflexo.
gua Dixido de Carbono Oxignio Hidrognio
Temperatura Crtica [C] 374 31 -118 -240
Presso Crtica [atm] 225.4 75.3 51.7 13.2
Volume Crtico [m 3/kg] 0.0032 0.0022 0.0023 0.0333
Condio supercrtica

a aquela que est acima das propriedades no ponto crtico. Nestes casos, o fluido pode passar de uma regio em que suas propriedades so como aquelas de um lquido para um regio em que as propriedades so como aquelas de um vapor, sem ter que passar por uma mudana de fase distinta. A mudana gradual e contnua. As substncias nesta regio so normalmente conhecidas como fluidos e no como lquido ou vapor.
Diagrama de fase P-T

w
2, 3 4 1 5
Ponto triplo
Ponto triplo o estado em que as fases slida, lquida e gasosa de uma substncia coexistem em equilbrio. O ponto triplo da gua ocorre: Presso = 0,006 bar Temperatura = 0,01 C
gua se expande quando congela !!!
Quando congelada, ao invs de se retrair, a gua se expande e flutua sob a parte lquida (gelo menos denso que a gua). Por isto a gua de lagos, rios, oceanos, copo, etc. forma uma camada de gelo na superfcie em no no fundo. Caso a gua se contrasse ao congelar, o congelamento dos lagos e oceanos comearia do fundo para a superfcie, afetando seriamente a vida marinha.

w
2, 3 4 1 5

Do ponto A ao B, a substncia passa da regio de slido para de vapor, cruzando a linha de sublimao. Exemplo: dixido de carbono slido (gelo seco) patm. A presso no ponto triplo de 0,52MPa, superior patm. 1 atm o dixido de carbono sublima -77oC.
2, 3 4 1 A B 5
Diagrama de fase P-
w w
SUPERHEATED
Processo isotrmico
v
Superfcies Termodinmicas
Sintetizam as tabelas termodinmicas; Essas superfcies correlacionam uma propriedade em funo da temperatura e da presso; Para o caso do volume especfico, podem ser de dois tipos:
Superfcies para substncias que se expandem na solidificao (gua); Superfcies para substncias que se contraem na solidificao (ao);
Superfcies Termodinmicas
Sintetizam as tabelas termodinmicas; Essas superfcies correlacionam uma propriedade em funo da temperatura e da presso; Para o caso do volume especfico, podem ser de dois tipos:
Superfcies para substncias que se expandem na solidificao (gua); Superfcies para substncias que se contraem na solidificao (ao);
Consideraes Finais
A superfcie termodinmica tem a vantagem de permitir visualizar a evoluo do processo, mas no permite obter dados precisos das propriedades. Nas tabelas ocorre o contrrio. O ideal usar as projees na superfcie para visualizar os processos e utilizar as tabelas para obter os valores das propriedades. As tabelas apresentam os dados na forma discreta:
Se no houver os dados para um determinado estado, ser necessrio fazer uma interpolao.
Exerccio 1) Utilizando a Tabela A-1.1 ou A-1.2, determine se os estados da gua so de lquido comprimido, lquidovapor, vapor superaquecido ou se esto nas linhas de lquido saturado ou vapor saturado.
a) P=1,0 MPa; T=207 C

b) P=1,0 MPa; T=107,5 C c) P=1,0 MPa; T=180 C; x=0,0 d) P=1,0 MPa; T=180 C; x=0,45 e) T=340 C; P=21,0 MPa f) T=340 C; P=2,1 MPa g) T=340 C; P=14,586 MPa; x=1,0 h) T=500 C; P=25 MPa i) P=50 MPa; T=25 C
Exerccio 2) Qual a massa de gua em um tanque com 0,5 m3 de volume para os sistemas abaixo (T = 200oC): a) sistema A: P = 0,5 MPa b) sistema B: vapor saturado c) sistema C: x = 0,7 Respostas: a) 1,1767 kg vapor superaquecido b) 3,9259 kg vapor saturado c) 5,5867 kg mistura lquido-vapor

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Relaes com o ttulo (x)

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Alm da saturao lquido-gs, a outras como:

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Composio da mistura: frao de gs + frao de lquido

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